全国烧结烟气脱硫技术交流会小结.doc

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1、2011年全国烧结烟气脱硫技术交流会小结中国金属学会和河北省冶金学会于2011年6月2930日在太原召开了“2011年全国烧结烟气脱硫技术交流会”。会议的主题是:“科学发展、经济实用、促进SO2减排”。参加会议的有92个单位,203名代表;会议文集收录了79篇各类文章(包括综合、干法、半干法脱硫、湿法脱硫、脱硝技术、副产品利用、其它内容),在大会上宣讲了22篇。会议组织了代表参观了太钢烧结烟气活性炭脱硫、脱硝装备。首钢京唐公司在大会上做了京唐钢铁烧结烟气脱硫工艺选择及思考报告。首钢京唐公司经过大量调研,分析了各种脱硫工艺的优缺点,最终在500m烧结机选择循环流化床工艺,系统钙硫比为1.61.8

2、。于2010年投产。首钢京唐公司烧结烟气量在162.4万Nm/h,烟气含SO2浓度在400500mg/t,脱硫效率为90%,治理后排放的SO2浓度小于50mg/t.。 太钢在大会上做了题为“太钢450m烧结机烟气脱硫脱销工艺实践”的报告。太钢450m烧结机活性炭脱硫(脱硝)设施于2006年建成投产(烟气流量1309Nm/h,SO2浓度639mg/Nm),几年来设备运行良好,实现了对烟气综合治理。太钢详细介绍了450m烧结机烟气参数、工艺流程、工艺系统组成、脱硫主要设备组成及参数、环保效果描述及副产品、投资、能源消耗及性能测试结果等。该设备脱硫效率为95%,脱硝率为33%,除尘率在80%以上,二

3、恶英脱除率在94.3%,对重金属脱除也有一定作用。脱硫剂日耗为6.9t/d,用电量为9.48万KWh/d,活性炭解析是用焦炉煤气(耗量2.4万Nm/d)燃烧到415425,在解析塔内完成。浓缩的SO2废气通过净化系统及硫酸制备系统,制备98%(浓度)的浓硫酸,产量为9500t/a.一台烧结机脱硫设备当年投资为3.23亿元,吨烧结矿运行成本为9.75元。太钢采用活性炭对烧结烟气进行综合治理,能够在任意工况条件下,实现五为一体的高效脱除,是个成功的案例。目前,国家提出要对烟气进行脱硝的要求,下一步还要治理二噁英。活性炭可以实现对烟气的综合治理,该工艺技术装备已实现国产化,投资和运行费得到大幅度下降

4、。所以,活性炭进行烟气治理工艺值得进行推广。上海克硫环保科技股份公司在会上做了活性焦干法烟气净化技术的进展与应用报告。该单位承担863课题活性焦干法烟气脱硫的大型化和关键工艺设备的研究,进行了工艺流程优化和关键设备的研究,优化设备结构,提高床层利用率,降低系统阻力,改进活性焦再生工艺,再生热源可以用蒸汽、热气体等,降低再生能耗。该研究成果已在江西等地建成4555104Nm/h的工业装置。其脱硫效率可达99%,脱硝率为70%以上(吸附塔为两层,在脱除SO2后再喷氨,会提高脱硝率),还可以脱除汞、二噁英、卤化氢和粉尘等。该工艺技术已成功利用在江西铜业等十多个企业,其投资与太钢相比得到大大下降。鞍钢

5、在会上做了旋转喷雾干燥烟气脱硫技术在烧结机上的应用报告。2009年先后鞍钢二台328m烧结机采用SDA法进行全烟气脱硫。其脱硫过程是用生石灰加水成含20%25%的浆液,通过雾化器雾化成3080微米的雾滴,喷人吸收塔内,在塔内石灰浆雾滴瞬速吸收烟气中的SO2.达到脱硫及其他酸性介质的目的。烟气入口SO2浓度在4001400mg/m,出口SO2浓度在30mg/m,脱硫效率90%,出口烟气含尘量浓度30mg/m,烟气排放达到国家的标准。脱硫成本为5.345,56元/吨烧结矿。脱硫副产品为CaSO3和CaSO4,回收利用需要进一步的分析研究。脱硫塔采用薄层结构,塔内中央设有烟气分配装置,合理控制烟气硫

6、分布,使烟气与液滴充分混合,促进质量和热量的传递,提高脱硫效率。喷嘴寿命长,至今没发生磨损,这与脱硫剂质量和操作有关。攀钢在会上做了攀钢烟气脱硫技术开发应用进展报告。攀钢使用钒钛磁铁矿,含S高(0.7%),使烧结烟气含SO2浓度在5000 mg/m,烟气量550000Nm/h。2008年10月攀钢6号173m烧结机采用有机胺(离子液)作为脱硫剂的循环吸收法脱硫工艺,进行烟气脱硫。投资概算为9125.34万元。有机胺(离子液)是由有机阳离子和无机离子组成。经过自主开发,离子液目前价格在4万元/吨左右。在吸收塔内(50左右),采用喷淋逆流方法,离子液吸收SO2,不断积累所谓“热稳定性盐”,如硫酸盐

7、、硫代硫酸盐、硝酸盐、氯化物、硫氰酸盐等。吸收SO2的液体在解析塔内(110左右),SO2随同蒸汽从解析塔进入多级冷凝器,冷却到40,分离水分,SO2气体送往制酸系统。解析SO2的脱硫溶液经降温除杂后可循环使用。该系统脱硫效率达98.7%, SO2排放浓度为4050mg/Nm,制取的硫酸浓度达到98%。2009年该设备运行率仅为16.83%。主要原因是烟气粉尘含量高,超过设计值(个别时段达含尘700800 mg/Nm.造成设备堵塞。堵塞停运占84%);没有设计安装硫磺熔硫去除装置(也会产生硫磺堵塞),设备和检测设备腐蚀严重;烟气中SO2、HCL含量超过设计值,影响脱硫效率;气体含氧高和粉尘含量

8、高,造成脱硫液失效。经过采取各项措施,2010年7月后,设备月运行天数最高可达28天。作业率已达80%。存在胺的流失和胺液失效问题,与烟气和粉尘成分有关。增加设备高度,可减少胺的流失。耐腐蚀就要选择高质量的材料。柳钢在会上做了柳钢265m和110m烧结机烟气氨法脱硫的生产实践。2009年柳钢265m和110m烧结机采用氨法对烟气进行脱硫。其主要装置是脱硫塔和浓缩降温塔。脱硫塔使用玻璃鳞片防腐。系统由烟气系统、浓缩塔浓缩降温系统、脱硫塔吸收系统、供氨系统、灰渣系统等组成。有增压风机、浓缩降温塔、脱硫塔、液氨稀释器、过滤器等设备。在吸收液pH值控制在5.06.0,反应温度控制在6070,而吸收反应

9、段德气速一般控制在4m/s以上,这时脱硫效率可高于90%。循环液控制较低的质量分数(10%左右),有利于烟气避免形成气溶胶。要严格控制反应温度在6070,何吸收液的成分,可减少氨的损失(逃逸)。利用脱硫塔烟气含14%18%的氧,进行自然氧化,延长脱硫反应时间,可使亚硫酸铵氧化率达99%.这样,取消了氧化系统,降低脱硫费用。柳钢脱硫系统运行一年多来,脱硫效率达93%95%,脱硝率40%48%,同步运转率99%以上,不产生废水、废渣等污染。南钢在会上做了南钢360m烧结烟气脱硫运行实践报告。南钢采用氨法脱硫工艺,于2009年9月投产。脱硫效率达到95%,年运行率为95.21%。南钢对脱硫运行中暴露

10、的问题进行分析,找出解决的办法:1.烟气SO2浓度超出设计值,长期运行SO2含量在2000mg/Nm,短期峰值甚至达3000 mg/Nm,导致脱硫氧化不足,控制操作难度加大。南钢设计脱硫时,考虑了一定富裕量。对现有脱硫系统增设辅助氧化及脱单质S系统的改造(将浓缩液送至氧化槽,氧化后的溶液采用粗过滤到沉淀罐,沉淀清液至硫胺溶液储存罐,浊液送板框压滤机,滤渣外运。2.喷淋塔内淤泥沉降量大。淤泥3个月有80m,清理要2天。用反冲泵,从34个方向进行搅拌,使灰渣随硫酸铵溶液进入硫酸铵缓冲罐,让淤泥自然沉降。2个缓冲罐定期清灰。3对脱硫装置减排设施的认识不足。要有烟气在线监测装置、DCS系统、旁路烟囱方

11、面管理应严格。对主烟囱漏风、旁路挡板门密封要进行改进,加强调节,尽量保持烟道烟气压力的平衡。要重视CEMS系统运行状况和管理,确保数据的随机调阅和保存。4.硫胺系统采用蒸汽抽真空,因蒸汽压力低、不稳定(低于0.4Mpa)对系统运行有影响。改用水环真空泵抽真空,可节约蒸汽500t/月,冬季也不会出问题。5.氨逃逸和气溶胶问题,是排放烟气二次污染。这方面的技术研究还不成熟,要重点研究的内容。6.烟气中含H2S,S等,对系统稳定性影响较大,也造成硫胺系统堵塞,影响系统产能。烧结烟气成分复杂,与燃煤电厂有明显的区别。要有针对性的措施,才可解决。新兴铸管在会上做了双碱法脱硫技术在新兴铸管的应用报告。20

12、09年和2010年新兴铸管分别在76m和140m烧结机上建成二套双碱法脱硫装置。二套投资4800万元,运行成本5元/t左右。双碱法是以钠碱溶液作为第一吸收烟气中的SO2,然后以石灰溶液作为第二碱处理脱硫液,再生后的脱硫液送回吸收塔循环使用。双碱法脱硫具有脱硫效率高、可利用率稿、可靠性高、投资低、运行费用低、占地面积小的特点。双碱法工艺系统:采用钠碱溶液作为启动脱硫剂,脱硫液通过吸收塔内布置的若干层喷嘴喷淋雾化,吸收SO2,生成NaHSO3和NaSO3。吸收SO2的脱硫液打入置换池,在置换池内与石灰(石灰需量1.94t/h)浆液进行置换,最终生成钙质浓浆和钠碱溶液。钙质浓浆再打入氧化池,压硫酸钙

13、被氧化为石膏(产量2.52t/h),要建立石膏脱水系统。澄清的钠碱溶液可再打入吸收塔循环使用。运行系统由少量钠损失,要定期补充钠碱。不足之处;白灰消化制备时扬尘。白灰下料人工,计量不准确。白灰内杂物多,石膏挤压使滤布易损坏。 压滤水回吸收塔,带入钙离子,使pH值过高,使塔壁、管道、喷嘴易结垢,难以清理。北京中冶设备研究设计院在会上做了钢铁厂烧结烟气脱硝技术选择报告。我国拟新颁布的钢铁工业大气污染物排放标准烧结(球团)(征求意见稿)对氮氧化物和二噁英的排放限制已经做出明确规定。烧结厂低温烟气的脱硝处理有五种方法:1. 加热后采用SCR法(采用液氨维吸收剂)将烟气加热到350左右,在催化剂作用下,

14、氮氧化物还原成氮气和水。换热器易腐蚀和堵塞。能耗大。2. 低温脱硝剂采用SCR法,在100300下,用V2O5-WO3(MoO3/TiO2催化剂,延长催化剂寿命,降低成本。3. 氨法脱硫脱硝。氨法脱硫技术中,一般脱硝效率在30%以上。配有络合还原剂的工艺,脱硝效果会更好。已在四川德胜钢厂、莱钢永锋、玉溪钢厂有应用的案例。4. 湿法脱硫与脱硝一体化装置。将络合吸收剂作为添加剂直接加入石灰石膏法烟气脱硫的浆液中,就可以实现脱硫和脱硝。使用络合物的存在的问题是,损失和金属络合物再生困难、利用率低。5. 活性炭法。在脱硫后,进行喷氨脱硝,使氮氧化物变成氮气和水。存在的问题是活性炭消耗量大,价格高。宁波

15、太极环保设备有限公司在会上做了钢渣法烧结烟气脱硫技术及应用报告。用钢渣粉作为脱硫的吸收剂,配成10%钢渣液,pH值在6以上,液气比为6L/M,在DS-多项反应器内进行脱硫,脱硫效率在93%以上。在DS-多项反应器内,液气均从顶部送人,两项顺流,液相被分散并雾化,与气项充分接触,气体中的SO2被液相吸收,并于钢渣发生化学反应。循环槽内设有搅拌和氧化系统。脱硫产物为硫酸盐、亚硫酸盐,经过滤后可用于盐碱地改造,还可用作水泥添加剂。该方法已用在德龙钢铁公司230m烧结机上,脱硫效率在95%以上。武钢烧结厂在会上做了武钢三烧烟气脱硫运行情况简介报告。2009年武钢360m烧结机,采用NID脱硫工艺对烧结

16、烟气进行脱硫。投资5600万元。NID脱硫工艺使用CaO为脱硫吸收剂. 反应器为Alston公司设计的矩形反应装置,副产品为CaSO3,脱硫效率为90%。该法无废水排放。投资小。反应后的烟气携带大量干燥后的固体颗粒进入布袋除尘器,布袋除尘器捕集的固体颗粒经过灰循环系统,补充新鲜的脱硫剂,增润再送人反应器。如此循环多次,达到高效脱硫及提供脱硫吸收剂利用率。武钢烧结烟气含硫高,温度波动大,系统的堵塞,轴的磨损大,漏灰严重,造成停机检修。宝钢在会上做了宝钢气喷旋冲烧结烟气脱硫工艺影响因素的试验研究报告。使用250目的石灰石,冷却工艺水和冷却液浆接触,进入气喷旋冲吸收塔,烟气在浆液中剧烈地对冲、扰动、

17、旋转、高效传质,生成亚硫酸钙,在吸收塔下部浆液区,被鼓入的空气氧化,制成硫酸钙。设有两级粗、精除雾器,起到分离作用。经试验确认,浆液pH值取5.05.5较合理,脱硫效率在90%以上。吸收塔液位越高,脱硫效率越高,但液位过高,系统压损过高,能耗增加。液位在4.24.3m为宜。烟气量在设计值的0.51.5倍时,脱硫效率高。提高气喷速度可增强气也扰动,提高脱硫效率。但达一定值后,脱硫效率趋于稳定。气喷速度在2028m/s为宜。入塔温度在5570时对脱硫效率影响不大。但在75以上时脱硫效率急剧下降。入塔稳定在65为宜。脱硫成本为4.727.18元/吨。承德钢铁公司在会上做了承钢360平米烧结机烟气脱硫

18、工艺选择和实施报告。承钢采用循环流化床法脱硫工艺,生石灰为脱硫剂。脱硫效率为93%。于2010年建成。存在的问题:因场地小,布置密集,管道拐弯多,系统阻力大。频繁停机,使生产运行部稳定。烧结烟气温度高,超过设计值,需要过量打水降温,易出现塔壁结垢。因喷水过多,除尘器布袋寿命低。脱硫副产品经济价值不大,要进一步开发。要从源头抓起,降低烟气SO2含量使用低硫煤。马钢、湖南永清环保集团、浙江天蓝环保技术有限公司、日本J-POWER株式会社、上海立谊环保工程技术有限公司、丹麦史密斯、中节能六合天融环保科技有限公司、福建龙净脱硫脱硝工程有限公司等单位在会上均作了相关报告。会议组织代表们参观了太钢活性炭脱硫脱硝装置,生产环境良好,太钢全面回答代表们提出的各类问题,给代表们留下深刻印象。会议组织了对烧结烟气治理的热烈讨论。各钢铁公司代表、各商家详细回答了代表们的提问。有关活性炭吸附、有机胺吸附、氯离子的腐蚀、各种脱硫设备运行的一些具体操作参数,以及生产中存在的各类问题,都进行了广泛的交流研讨。与会代表对本次比较满意,参加这次会议信息量大、对各类脱硫工艺分析科学、收获较大。代表们认识到,目前,我国尚没有一个标准的烟气脱硫工艺技术,均要结合本企业的具体情况,做出科学、经济、合理的选择。

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