高三化学专题复习课件.ppt

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1、高三化学专题复习课件,氧化还原反应,黑龙省庆安县第一中学 孙秀民,氧化还原反应专题复习,一、基本概念复习,1特征(判别依据) :,2实质:,反应前后元素化合价有变化的反应,电子转移,3概念体系,氧化剂 氧化性 被还原 还原反应 还原产物,反应物 表现性质 变化过程 发生反应 所得产物,还原剂 还原性 被氧化 氧化反应 氧化产物,得电子,失电子,4、与四种基本反应类型的关系,5、氧化还原反应的表示方法:,双线桥:,表示同一元素得失电子变化情况。箭头都是由反应物指向生成物,在线桥上一定要注明“得”或“失”。,单线桥:,表示氧化还原反应中电子转移的方向和数目。而且箭头方向一定是由还原剂指向氧化剂。,

2、6、氧化还原反应的类型:,1、分子间氧化还原反应,2、分子内氧化还原反应,氧化剂和还原剂为同一种反应物,但被氧化、被还原的元素分别是不同的元素,3、自身氧化还原反应(或歧化反应),4、有些物质部分作为氧化剂(或还原剂),5、某种反应物既不是氧化剂又不是还原剂。,二常见的氧化剂和还原剂,氧化剂:,(1)活泼的非金属单质:F2、Cl2、Br2、I2、O2、O3等,(2)金属的高价阳离子或不活泼的金属离子: Fe3+、Pb4+、 Sn4+、Ag+、Cu2+、Ag(NH3)2+等,(3)某些含氧酸:浓H2SO4、HNO3、HClO、HClO3等,(4)某些含氧盐:硝酸盐(固) , 氯酸盐(固) KCl

3、O3, Ca(ClO)2 NaClO、 KMnO4(H+)、K2Cr2O7(H+)等,(5)具有OO结构的过氧化物:Na2O2、H2O2,(6)某些高价氧化物:MnO2、N2O5、SO3、PbO2等,(7)其它:H+、王水(HNO3+3HCl)等,还原剂:,(1)金属单质(除Au、Pt) :Na、K、Fe、Zn、Al、Cu等,(2)某些非金属单质:C、H2、S 等,(3)某些低价元素的物质:,CO、NH3、FeCl2、SnCl2、SO2、Na2SO3 AsH3、PH3、SiH4、H2S、Na2S2O3、 H2C2O4等,(4)含有易失去电子的阴离子的物质(非金属的阴离子),S2-、I-、Br-

4、、Cl-、SO32-等,(5)含醛基的有机物:,甲醛、乙醛、葡萄糖、甲酸、甲酸某酯等,氧化剂和还原剂具有相对性,不是一成不变的,要具体分析。,2、遵循守恒原则: 原子守恒、电子守恒、电荷守恒,三、氧化还原反应规律,1、价态规律,最低价, 只有还原性;最高价, 只有氧化性 中间价态,既有氧化性,又有还原性,3、反应顺序规律:,同一氧化剂与多种还原剂反应时,首先被氧化的是还原性较强的物质; 同一还原剂与多种氧化剂反应时,首先被还原的是氧化性较强的物质。,4. “价态归中”原则- 同种元素的不同价态之间发生氧化还原反应价态“只靠拢,不交叉”,FeS+H2SO4(浓),Fe2(SO4)3+SO2+S+

5、H2O,5、邻位不反应,同种元素不同价态物质间需有中间价态物质存在,氧化还原反应才能发生。,6、邻位价态规律: 氧化还原反应发生时,其价态一般先变为邻位价态。,一般有:中间价态物质可以在碱液中歧化, 而歧化产物又可以在酸液中发生归中反应: 3S + 6OH- = 2S2- + SO32- + 6H+ =,7、 歧化原则:中间价态高价态 + 低价态,高氧低还中两性,归中靠拢不交叉; 歧化反应价升降,相邻价态不反应。,记忆口诀:,2S2- + SO32- + 3H2O,3S+ 3H2O,8、 “二强”生成“两弱”原则:,氧化性: 氧化剂氧化产物 还原性: 还原剂还原产物,氧化反应 :- ne,氧化

6、剂还原剂 还原产物氧化产物 (弱还原性) (弱氧化性),还原反应: + ne,9、影响氧还反应发生和产物的因素:,温度、浓度、酸碱性、有无催化剂影响,温度因素,一般来说,升温可增强氧化剂的氧化性和还原剂的还原性,HNO3(浓) + C(木炭)在常温下不反应,但在加热时就剧烈反应,又如:H2、C、CO 作还原剂时只有在加热或高温时才能显时出来,再如: Cl2+KOH? Cl2+KOH(热)?,浓度因素:,增大反应物浓度能使氧化剂的氧化性增强,MnO2只与浓盐酸反应生成Cl2,不与稀盐酸反应,铜与浓硝酸反应不需加热就可进行,产物为NO2 铜与稀硝酸反应需加热才能进行,产物为NO,Br2 + SO2

7、 + 2H2O = 2HBr + H2SO4,2HBr + H2SO4(浓) = Br2 + SO2 + 2H2O,这二个反应不矛盾,说明浓硫酸的氧化性大于稀硫酸的氧化性 稀硫酸不能氧化HBr。,介质酸碱性的影响:,含氧酸盐作氧化剂时,在酸性条件下氧化性比在中性或碱性的条件下强,KClO3 + 6HCl = KCl + 3Cl2 + 3H2O ;,KClO3 +NaCl就不反应,KMnO4在酸性碱性中性解质中的还原产物分别为Mn2+、MnO2、K2MnO4,NO3- 在酸性条件下显氧化性,在中性溶液中不显氧化性,左配法: Ag3AsO4+ Zn+H2SO4Ag+AsH3+ZnSO4+H2O,2

8、 11 11 = 6 2 11 8,四、 氧化还原反应配平技巧,要求:多种变价,合并计算,常用,4.1. 逆向配平(歧化反应、归中反应、分解反应、部分参加氧化还原反应):,S+ KOH K2SO3 + K2S + H2O,P4 + NaOH + H2O NaH2PO2 + PH3,AgNO3 Ag + NO2 + O2,Fe(NO3)3Fe2O3+ NO2 + O2,Al + HNO3 Al(NO3)3+ N2O+ H2O,Fe3C + HNO3 =,4.2. 价态复杂,定价为0:,Fe(NO3)3 + CO2 + NO2 + H2O,4.3. 缺项配平,缺啥补啥 (酸、碱、水):,Pt +

9、HNO3 + HCl = H2PtCl6 + NO,2 2 = 1 1 2 OH-,人体内的超氧离子 O2-对健康有害,使人过早衰老,但在催化剂SOD存在下可发生如下反应,请完成并配平该离子反应方程式:,【巩固】,O2-+H2O H2O2 + O2+ ,An + Bx- = Bm + Ay- Na2Sx + NaClO + = NaCl+ Na2SO4+ H2O,4.4. 字母配平,质电守恒:,1Fe(NO3)2 = 1C3H5NO9 =,4. 5. 分解反应,设“1”法。追踪配平:,1/2Fe2O3 + 2NO2 + 1/4O2,4 = 12 6 1 10,3CO2 +3/2N2+ 1/4O

10、2+5/2H2O ,依据“O”守恒列式可求得:a : b =15 : 44,、 Pb(N3)2 + Cr(MnO4)2 =,Cr2O3+ MnO2+ Pb3O4+ NO,a b,b/2 2b a/3 6a,4.5. 价配困难,待定系数:,、 1 P4O + a Cl2 3/2 P2Cl5 + 1 POCl3,4 21 = 6 4,依据“Cl”守恒列式可求得:a =21/4,Ca(OH)2 + S = CaS5 + CaS2O3 + H2O,NH4NO3 = N2 + HNO3 + H2O,As2S3 + Na2CO3 + NaNO3= Na3AsO4+ Na2SO4 + N2 + CO2,Fe

11、3O4 + K2Cr2O7 + H2SO4 = K2SO4 + Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + H2O,Cu(IO3)2 + KI + H2SO4 = CuI + I2 + K2SO4 + H2O,Fe3P + HNO3 = Fe(NO3)3 + NO + H2O + H3PO4,P4S3 + HNO3 + H2O = H3PO4 + H2SO4 + NO,原子半径大,最外层电子数少, 其单质易失电子,还原性强。 由此概括出金属活动性顺序表,决定因素: 得失电子的难易,而非多少!,五、氧化性、还原性相对强弱的判断,原子半径小,最外层电子数多, 其单质易得电子,氧化性强。 由此概

12、括出非金属活动性顺序表,1.原子结构 判 据:,K Ca Na Mg Al Zn Fe Sn Pb (H2) Cu Hg Ag K+ Ca2+ Na+ Mg2+ Al3+ Zn2+ Fe2+ Sn2+ Pb2+ H+ Cu2+ Hg2+ Ag+,还原性减弱,氧化性增强,金属活动性顺序表,非金属活动性顺序表:,F2 Cl2 Br 2 I 2 S (F -) Cl- Br- I- S2-,氧化性减弱,还原性增强,2元素在周期表中的位置,同一周期:金属性减弱(还原性减弱) ,非金属性增强(氧化性增强),同一主族:,金属性增强(还原性增强) ,非金属性减弱(氧化性减弱),3、反应方向判据:,氧化性:

13、氧化剂氧化产物 还原性: 还原剂还原产物,4根据反应条件:,反应中是否加热、温度高低、又无催化剂等,5比较反应的次序:,同一还原剂(氧化剂)同时和不同的氧化剂(还原剂)反应时,强还原剂与强氧化剂优先反应,再与弱的氧化剂(还原剂)反应。,2KMnO4+16HCl浓 = 5Cl2+2KCl+2MnCl28H2O,所以氧化性:KMnO4MnO2O2,例:在含等物质的量浓度的Ag+、Fe3+、Cu2+、Al3+等阳离子的溶液 中逐渐加入Zn粉,反应如下。,2Ag+ + Zn = 2Ag + Zn2+ 、 2Fe3+ + Zn = 2Fe2+ + Zn2+ Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 、

14、 Fe2+ + Zn = Fe+ Zn、 Al3+ Zn不反应,结论:氧化性强弱: Ag+ Fe3+ Cu2+ Fe2+ Al3+,例在含等物质的量浓度的S2-、I-、Fe2+、Br-等阴离子的溶液中 逐滴滴入Cl2水,反应如下。,S2- + Cl2 = S + 2Cl- 2I- + Cl2 = I2 + 2Cl- 2Fe2+ + Cl2 = 2Fe3+ + 2Cl- 2Br- + Cl2 = Br2 + 2Cl-,结论:还原性强弱: S2- I- Fe2+ Br-,Zn2+、Cu2+、Fe2+、Cu,例I-、Fe2+、SO2、Cl-、H2O2均有还原性,它们在酸性溶液中还 原性强弱顺序为 C

15、l- Fe2+ H2O2 I- SO2,则下反应不能 发生的是 ( ) (A) 2Fe3+ + SO2 +2H2O = 2Fe2+ + SO42- + 4H+ (B) H2O2 + H2SO4 = SO2 + O2 + 2H2O (C)I2 + SO2 + 2H2O = H2SO4 + 2HI (D)2Fe2+ + I2 = 2Fe3+ + 2I-,SO2 Fe2+,H2O2 SO2,错误,SO2 I-,Fe2+ I-,错误,B、D,6根据反应进行的程度,同一还原剂分别与不同氧化剂反应,还原剂被氧化剂氧化得越彻低 的(化合价升高越高) ,则氧化剂的氧化性越强。,同一氧化剂分别与不同还原剂反应,

16、氧化剂被还原剂还原得越彻低 的(化合价降低越低) ,则还原剂的还原剂越强。,2HBr + H2SO4(浓) = Br2 + SO2 + 2H2O,8HI + H2SO4(浓) = 4I2 + H2S + 4H2O,还原剂的还原性:HI HBr HCl,7、电极反应判据:,活泼金属作原电池负板,被氧化; 电解池中还原性强离子在惰性阳极发生氧化,原电池负极或电解池阳极: 强还原剂-ne =弱氧化产物 原电池正极或电解池阴极: 强氧化剂+ne =弱还原产物,8、稳定性判据:,HClO HClO2 HClO3 HClO4 NaClO NaClO2 NaClO3 NaClO4,9、根据微粒得失电子放出(

17、或吸收)能量判断:,当几种原子得到相同的电子数形成稳定结构的阴离子时,放出的能量越大或形成的离子稳定性越强,则该原子的氧化性越强。,当几种原子失去相同的电子数形成稳定结构的阳离子时,吸收的能量越小或形成的离子稳定性越强,则该原子的还原性越强。,计算依据:守恒原则(即配平原则): 电子得失守恒,左右电荷守恒,原子质量守恒,例1、在3BrF3 + 5H2O = HBrO3 + 9HF + O2 + Br2反应中,若有7.5 mol H2O参加反应,则 被H2O还原的BrF3为 ( ) A. 1mol B. 2mol C. 3mol D. 4.5mol,六、氧化还原反应计算技巧,练习:已知11P46

18、0CuSO496H2O20Cu3P24H3PO460H2SO4,若有9 mol的CuSO4参加反应,则被硫酸铜氧化的磷有 ( ) A. 3/4 mol B. 9/20 mol C. 3/20 mol D. 9/10 mol,B,实验室里可通过以下反应来制取碘: 2NO + O2 = 2NO2 , 2H+ +2I- +NO2 = NO+I2+H2O 在这过程中,每制取1mol I2时,所消耗氧化剂 的质量为( ) A. 46 g B. 32 g C. 28 g D. 16 g,D,【思考】,A,例. mg铁和含ng溶质的稀硝酸恰好完全反应,若有n/4gHNO3被 还原为NO,则m : n 可以是

19、 ( ) A. 1 : 5 B. 2 : 9 C. 1 : 3 D.1 : 2,B、C,分析:因铁在反应中的化合价变化不知道,所以要进行讨论。,(3)若Fe 一部分转化为Fe2+,一部分转化为Fe3+,则m : n 的值应 解于1 : 3 和2 : 9 之间,例3某温度下,将Cl2通入NaOH溶液中,反应得到NaCl、NaClO、 NaClO3的混合液、经测定ClO-与ClO3-的浓度之比为1 : 3, 则Cl2与NaOH溶液反应时被还原的氯元素与被氧化的氯元 素的物质的量之比为 ( ) A 21 : 5 B 11 : 3 C 3 : 1 D 4 : 1,分析:假设反应中生成 1 mol NaClO和3 mol NaClO3,则有 11 + 3 5 = 16 mol 电子发生转移,由电子守恒可知, 必有16 mol Cl原子被还原 n (还) / n (氧) = 16 / 1 + 3 = 4 : 1,D,

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