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1、第4章 醇 酚 醚,第13章 醇 酚 醚,13.1 醇 13.2 酚 13.3 醚 13.4 硫醇、 硫酚、 硫醚,13.1 醇,13.1.1 醇的分类 13.1.2 醇的命名 13.1.3 醇的物理性质 13.1.4 醇的化学性质 13.1.5 重要的醇,定义: 脂肪烃或脂环烃分子中的氢原子被羟基取代后的衍生物叫做醇。,13.1 醇,13.1.1 醇的分类,13.1.2 醇的命名,1.普通命名法 先叫烃基,后叫醇,甲醇,烯丙醇,环己醇,2.系统命名法,选主链：含OH 和重键 Ar取代基,编 号: 近OH 端， 指明OH 位置和数目,2-苯基乙醇,2-甲基-3-乙基-3-丁烯-2-醇,3-甲基
2、-2-苯基-3-戊醇,13.1.3 醇的物理性质,1.为什么醇的沸点比相对分子质量近似的烃、卤代 烃、醛、醚高？ 2. 为什么低相对分子质量的醇溶于水，从丁醇开溶解度显著减小？,13.1.4 醇的化学性质,结构分析,反应部位,酸碱反应,卤化反应,氧化反应,消除反应,1.与活泼金属的反应,醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性质：如与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应，放出氢气,液态醇的酸性强弱顺序: 1醇2 醇 3 醇 醇的反应活性: 甲醇伯醇仲醇叔醇 醇可以看成是一个比水更弱的酸,其共轭碱是强碱,2.与卤化氢反应,氢卤酸的反应活性: HIHBrHCl,各类醇的反应活性为： 甲醇
3、 伯醇 仲醇 叔醇,卢卡斯试剂:浓盐酸和无水氯化锌,（很快混浊）,（数分钟后混浊）,不反应 （不混浊）,由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现 浑浊或分层的快慢区别伯,仲,叔醇、苄醇和烯丙醇,3.酯化反应,讨论: (1)可逆反应: 提高产率 加H2SO4(催化剂,脱水) 原料过量 移走产物(蒸出酯和水) (2)醇与HNO3、H2SO4、H3PO4生成无机酸酯,硫酸与乙醇作用：硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。 （烷基化剂：硫酸二甲(乙)酯,有剧毒）,4.脱水反应,分子内脱水,(2)分子间脱水,（65%80%）,乙 醚,醇脱水反应取向符合扎依采夫规则,醇脱水反应常用的脱水剂：浓硫酸、氧化铝（无重排产
4、物）,5.氧化和脱氢反应,(1) 伯醇和仲醇的氧化,氧化剂:高锰酸钾、铬酸,伯醇氧化醛羧酸、仲醇氧化酮,伯醇 醛 羧酸,仲醇 酮,（2）叔醇分子，只有在剧烈的条件下发生氧化，则碳链断裂，生成碳原子较少的产物,酚,-萘酚 苯酚 -蒽酚,酚是羟基直接连在芳环上的化合物，例如：,酚的官能团又称酚羟基。,4.2.1酚的分类和命名,1.分类,2.命名 在“酚”字前面加上芳环的名称做母体，再加上其它取代基的位次数目和名称；有时也把羟基当作取代基来命名,苯酚,萘酚,2,4-二硝基苯酚,5-甲基-2-萘酚,-萘酚 邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚 邻甲苯酚 ( 2-萘酚) (1,2-苯二酚) (1,3-苯二酚)
5、(1,4-苯二酚) ( 2-甲苯酚),4.2.2 酚的物理性质,常温下，除少数烷基酚（如甲苯酚）是液体外，多数酚是固体。由于酚的分子间能形成氢键，所以酚的沸点都较高。酚在水中有一定的溶解度，分子中羟基数目越多，溶解度越大。纯净的酚是无色的，但因易被氧化而显不同程度的红或黄色。,酚与水子间的氢键 酚与酚分子间的氢键,为什么苯和苯酚的沸点相比差距较大? b.p. 80.1 181.1,4.2.3 酚的化学性质,结构分析,在酚中，羟基氧原子为sp杂化状态,羟基所连接的是封闭共轭体系中的sp杂化的碳原子，而且，酚羟基中氧原子的一对未共用电子以其p轨道参与了苯环的共轭，形成p 共轭体系,氧原子上的电子云
6、向苯环偏移，增强了苯环上的电子云密度，导致OH键极性增大，使得OH键易断裂，而离解出氢离子，使苯酚显弱酸性，而酚羟基却难被取代。由此可见，酚羟基与醇羟基不同，醇与酚是两类不同的化合物。,1.酸性,比醇酸性强,但仍为弱酸,由于碳酸比苯酚的酸性强，因此，在苯酚钠的水溶液中通入CO，可使苯酚重新游离出来。,2.酚醚的生成,3.与FeCl3的显色反应,由酚钠与卤代烃作用，可以间接的制取酚醚。例如：,4.氧化反应,黄色,红色,5.芳环上的亲电取代反应,4.2.4重要的酚 1.苯酚 苯酚俗称石炭酸，可从煤焦油分馏得到。 纯净的苯酚是无色针状晶体，有特殊气味，熔点43，沸点182。露置在空气中易因氧化而显粉
7、红色。室温下微溶于水，65以上能与水混溶；易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂中。 苯酚能凝固蛋白质，具有很强的杀菌能力，其稀溶液可用做消毒剂和防腐剂，因其有毒，现已不用。其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，使用时要特别小心。 苯酚是有机合成的重要原料，用于制造酚醛塑料、药品、染料、农药和炸药等。 2.甲苯酚 甲苯酚有邻甲苯酚、间甲苯酚、对甲苯酚3种异构体，都存在于煤焦油中。,邻甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 三者沸点相近，难以分离。它们的杀菌能力比苯酚强，医药上常用的消毒药水“煤酚皂溶液”就是4753的3种甲苯酚的肥皂水溶液，俗称来苏儿（Lysol）。它对人有一定的毒性，一般家庭消毒、畜舍消毒时可稀释至35使用
8、。 3.苯二酚 苯二酚有邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚3种异构体，都是晶体，能溶于水、乙醇和乙醚中。,邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚,邻苯二酚又名儿茶酚，以游离态或化合态存在于动植物体中，其重要衍生物是肾上腺素，有兴奋心肌收缩血管和扩张支气管作用，是较强的心肌兴奋药、升高血压药及平喘药 。邻苯二酚有强还原性，可用作显影剂。 对苯二酚又称氢醌。容易被氧化成醌 ，药剂中常作抗氧剂使用，有强还原性，也可用作显影剂。 间苯二酚药名叫雷琐辛，具有杀灭细菌和真菌的作用，在医药上用于治疗皮肤病，它不容易被氧化成醌。 4.萘酚 萘酚有-萘酚及-萘酚两种异构体。二者都是易升华的结晶体。-萘酚及-萘酚与三氯化铁水溶液
9、混合分别显紫色和绿色。它们都是合成染料的重要原料。,肾上腺素,4.3 醚,定义:两个烃基通过一个氧原子连接起来的化合 物叫做醚。 4.3.1 醚的分类 4.3.2 醚的命名 4.3.3 醚的物理性质 4.3.4 醚的化学性质 4.3.5 过氧化物的生成 4.3.6 重要的醚,4.3.1 醚的分类,1.单 醚,2.混合醚,4.3.2 醚的命名,4.3.3 醚的物理性质,醚分子间不能形成氢键，所以沸点比相应的醇或 酚低得多 但醚能与水分子间能缔合成氢键,醚一般只微溶于水,而易溶于有机溶剂 醚本身是一个很好的有机溶剂,4.3.4 醚的化学性质,结构分析,稳定, 盐 醚键断裂 过氧化物,1.盐的生成,
10、用途:分离提纯,2. 醚键的断裂,4.3.5 过氧化物的生成,4.4 硫醇、硫酚、硫醚,4.4.2 硫醇、硫酚、硫醚的化学性质 1.酸性 硫醇、硫酚的酸性比相应的醇、酚强。 硫酚的酸性强于碳酸，可溶于碳酸氢钠溶液中。 硫醇、硫酚还能与重金属铅、汞、铜、砷等生成不溶于水的硫醇盐。例如： 二巯基丙醇又叫做巴尔（BAL），它可以夺取已与肌体内酶结合的金属离子，形成稳定的配合物而从尿中排出。因此，含巯基的化合物常用作重金属盐类中毒的解毒剂。,乙硫醇钠,二巯基丙醇,2.氧化,硫醇 二硫化物,烷基亚磺酸 烷基磺酸,硫醚被氧化生成亚砜或砜。,甲硫醚 二甲亚砜 二甲砜,二甲亚砜（DMSO）是无色液体，它是一种重要的溶剂，既可以溶解有机物，又能溶解无机物。,