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1、第十章 醛 和 酮,本章重点： 掌握醛、酮的结构和命名； 掌握醛、酮的波谱性质、化学性质。,英文词汇： aldehyde, ketone, carbonyl group, nucleophilic addition, aldol condensation.,醛 aldehyde 酮 ketone,通式：,除HCHO外，一边连H，一边连R。,两边连R。,第一节 醛、酮的分类和命名,脂肪族醛、酮 C=O与脂肪烃基相连 芳香族醛、酮 C=O至少有一端与苯环相连,酮基一端连甲基甲基酮,脂肪族甲基酮,芳香族甲基酮,命名：,脂肪族醛、酮:,3-甲基-3-丁烯醛,2,4,5-三甲基-3-己酮,芳香族醛、酮：
2、,苯甲醛,苯乙酮,（-methyl-3-butenal）,2,4,5-trimethyl-3-hexanone,phenylmethanal,acetophenone,第二节 醛、酮的结构及波谱性质,一、羰基的结构 carbonyl group,甲醛HCHO,C、 O均为sp2杂化，成键原子在同一平面。C、O未杂化p轨道平行重叠，形成键。,电负性 O C，电子云偏向O原子。,具有极性，性质不同于烯烃。,sp2,sp2-sp2,二、波谱性质,羰基（C=O）的IR： 16901760 cm-1（强），C=O 27002850 cm-1（双峰），O=C-H,1HNMR： 910 ppm，-CHO 2
3、3 ppm，-CH2-CHO,第三节 醛、酮的化学性质,一、亲核加成反应 nucleophilic addition,亲核加成反应的难易： 亲核试剂亲核性强弱亲核性越强，越易反应。 醛、酮结构 C=O所连R基越多，+I效应，羰基C+；同时空间位阻。不利于亲核反应。,机理：,醛比酮活泼。,1. 加HCN醛、脂肪族甲基酮和少于8C环酮,加OH-，CN-，加快反应速度。（亲核性）,（多一个C）,2. 加R-OH和H2O,酮较难反应。但与二元醇可生成环状缩酮。,加醇：,缩醛、缩酮OH-中稳定，遇H+分解，在有机合成可用于保护醛基、酮基。,羟基醛可发生分子内反应：,硫醇比相应的醇活泼，加成能力更强。,加
4、H2O：,产物不稳定，易分解为原来醛、酮。,羰基与-I基团相连，可生成稳定水合物。,氨基酸显色剂,3. 加Grignard试剂,醛、酮均可反应，但产物不同。（R-MgX具有亲核性）,+,-,该反应在有机合成中可制备各类醇，同时碳链增长。,练习：如要制备2-甲基-2-丁醇，可用何种羰基化合物和格氏试剂？,4.加氨衍生物,醛、酮都可反应。,羰基试剂,2,4-二硝基苯肼最常用，产物为橙黄色。,二、 a-碳及其氢的反应,p-共轭，稳定,亲核试剂,1. 醇醛缩合 aldol condensation,有机合成中增长碳链的重要方法。,凡具有-H的醛都能发生反应。,完成转变：,练习：,2. 卤代反应,含-H
5、的醛、酮都可反应。,OH-中分解,卤仿,常用I2/NaOH作为反应试剂，产物为淡黄色CHI3 碘仿反应,问题10-7：P192,三、氧化和还原反应,1. 氧化反应,醛易被氧化，而酮难氧化。,Tollens试剂鉴别醛和酮,Fehling试剂鉴别脂肪醛和芳香醛,2. 还原反应,醛和酮都可以被还原。,不同的还原剂H，可有不同的产物：,(1) H2/Ni或Pt，无选择性，C=C和C=O都被还原。,(2) LiAlH4、NaBH4，有选择性，只还原C=O，保留C=C。,(3) Zn-Hg/HCl（Clemmensen还原法）：C=O还原为CH2。,HCN,ROH和H2O醛比酮更易反应。,Grignard
6、试剂醛、酮反应产物不同。,H2N-G2,4-二硝基苯肼用于鉴别。,醇醛缩合只有醛反应。,碘仿反应甲基酮、乙醛、 反应。,醛与Tollens、Fehling试剂反应。,H2/Ni、LiAlH4orNaBH4、Zn-Hg/HCl 还原，产物不同。,结构：羰基C=O为极性基团。 性质： 1. 亲核加成 2. H反应 3. 氧化反应 还原反应,小结：,完成转变：,练习：鉴别,作业： P197 3(与丙酮反应), 8, 9/(1)(3), 12, 13/(1)(3)。 翻译 P16最后一段“If we takethe same carbon atom” P17最后二段 Aldol reaction,乙醛 异丙醇 2-丁酮 丙醛 正丁醇 苯甲醛 3-戊酮,I2/NaOH,2,4-二硝基苯肼,Tollens试剂,Fehling试剂,淡黄 淡黄 淡黄 ,橙黄 橙黄 橙黄 橙黄 橙黄,Ag Ag Ag ,砖红色 ,