2,5-二氯对苯二胺的合成工艺研发 毕业论文.doc

《2,5-二氯对苯二胺的合成工艺研发 毕业论文.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2,5-二氯对苯二胺的合成工艺研发 毕业论文.doc（35页珍藏版）》请在三一文库上搜索。

1、I 2,5-二氯对苯二胺的合成工艺研发 摘 要 2,5-二氯对苯二胺是一种重要的化学原料、药品合成中间体，在农药、医药行业有着极为广泛的 应用，在染料工业，可用于合成偶氮颜料，也可作为聚氨酯合成的原料。也常应用于染发剂、橡胶防 老剂、显像剂的生产。 2,5-二氯对苯二胺的制备方法是以2,5二氯苯胺为原料，合成路线包括苯甲酰化，混酸硝化，碱 性介质中水解，铁粉还原四步反应。本文中，对其中的酰化阶段和硝化阶段进行工艺改进，即：采用 了在1,2-二氯乙烷溶剂中进行反应，从而提高了产物的收率。这种反应条件温和、产品纯度高、生产 成本低的制备方法适用于工业化生产。 在酰化阶段，用酸酐乙酰化，操作简单，反

2、应速率快。在水解反应阶段，采用碱性介质中水解， 解决了废酸难处理的问题。 各步反应中比较适宜的工艺条件参数(反应温度，反应时间，质量收率)分别为：酰化反应：25， 0.5h，98.09%；硝化反应：50，7-8h，93.90%；水解反应：95，2-3h，81.31%；还原反应：95， 7h，80.14%。最后，四步反应总收率为60.25%。产物熔点与文献报道中的一致，并通过H-NMR和IR确认 了标题化合物的结构。 关 键 词 ： 2,5-二氯对苯二胺；酰化反应；硝化反应；水解反应；还原反应 II Synthesis process research of 2,5-dichloro-p-phe

3、nylenediamine Abstract 2,5-dichloro-p-phenylenediamine is an important chemical material, pharmaceutical synthesis intermediate. In pesticide, medicine industry, it has a very wide range of applications. In dyestuff industry, it can be used for azo pigments, also can be used as the raw material poly

4、urethane synthesis, and also can be applied in hair colorings,rubber made,imaging agents production. The preparation method is based on 2,5-dichloroaniline as raw material, the route includes acylation reaction, nitratlon reaction, alkali hydrolysis reaction, reduction reaction. In this article, the

5、 process improvement of acylation reaction and nitratlon reaction is to use halogenated hydrocarbon solvents, so its productivity-boosting. The mild reaction conditions, high purity and low cost preparation method is suitable for industrial production. In acylation reaction, we use Ac2O for reaction

6、, hence, the operation is convenient and this way is efficient. The hydrolysis reaction in alkaline medium hydrolysis, is to solve the problem of waste acid treatment. The optimal reaction conditions (temperature, time，weight yield) were asfollows: acylation reaction: 25, 0.5h, 98.09%; nitratlon rea

7、ction: 50，7-8h，93.90%; hydrolysis reaction: 95, 2-3h，81.31%; reduction reaction: 95，7h，80.14%Finally, the total yield of this four steps was 60.25%.The melting point of the product was the same as those reported in literatures，and the structure of the target product was affirmed by H-NMR and IR Keyw

8、ord: 2,5-dichloro-p-phenylenediamine; Acylation Reaction; Nitratlon Reaction; Hydrolysis Reaction; Reduction Reaction III 目 录 摘要 Abstract 第一章 文献综述 1 1.1 引言 1 1.2 研究背景及意义 1 1.3 2,5-二氯对苯二胺的介绍 1 1.3.1 2,5-二氯对苯二胺的结构 1 1.3.2 2,5-二氯对苯二胺的性质 1 1.4 2,5-二氯对苯二胺的应用 2 1.5 2,5-二氯对苯二胺的文献合成方法 2 1.6 研究目的和研究内容 2 第二章

9、合成方法的研究与反应机理 4 2.1 合成方法的研究 4 2.2 合成路线中反应机理分析 4 2.2.1 第一阶段：酰化反应 4 2.2.2 第二阶段：硝化反应 5 2.2.3 第三阶段：水解反应 6 2.2.4 第四阶段：还原反应 6 第三章 2,5-二氯对苯二胺的合成工艺研究 8 3.1 实验材料 8 3.1.1 主要实验试剂 8 3.1.2 主要实验仪器 8 3.2 制备 2,5-二氯对苯二胺的实验研究 9 3.2.1 酰化料的制备 9 3.2.2 硝化料的制备 10 3.2.3 水解料的制备 11 3.2.4 还原料的制备 12 第四章 实验结果与分析 15 4.1 酰化阶段：2,5-

10、二氯乙酰苯胺的合成 15 4.1.1 反应溶剂对酰化产物的影响 15 4.1.2 反应温度对酰化产物的影响 15 4.2 硝化阶段：4-硝基-2,5- 二氯乙酰苯胺的合成 17 IV 4.3 水解阶段：4-硝基-2,5- 二氯苯胺的合成 19 4.4 精制阶段：邻、对位水解物的分离 20 4.5 还原阶段：2,5-二氯对苯二胺的合成 20 4.5.1 铁粉与水解料的摩尔比对还原产物的影响 20 4.5.2 试剂盐酸与水解料的摩尔比对还原产物的影响 21 4.5.3 电解质与水解料的摩尔比对还原产物的影响 22 第五章 结论与展望 24 5.1 结论 24 5.2 展望 25 致谢 26 参考文

11、献 27 附录 28 东南大学成贤学院毕业论文 1 第一章 文献综述 1.1 引言 当今世界由于大规模采用现代科技手段，农业发展取得了令人瞩目的成就，同时也面临着一系 列问题，主要表现为资源耗竭，特别是不可再生资源耗竭；生态环境质量恶化；国家、地区间资源 不公平分配；世界粮食价格大幅上涨；巨额农产品补贴以及农产品进出口贸易中的非关税壁垒等。 为解决这些问题和矛盾，世界各国都在进行广泛探索，环保生态农业成为其中的主流，环保生态农 产品的生产和发展成为可持续农业的重要途径之一。然而，在农业生产中，施用农药以防治病、虫、 草害是保证农业丰收的必要手段，但化学农药因对人、畜的安全和对环境的污染又受到日

12、益严格的 管制。而同一种农药施用过久，则病菌、害虫和杂草都会对其产生抗药性。因此，需要不断开发高 效低毒、能自然降解的新农药。 橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类、喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，其中性能优异适 合于轮胎尤其是子午线轮胎的主要是对苯二胺类和喹啉类防老剂，尤其是以对苯二胺类防老剂防护 性能最佳而被广泛应用。多年来我国一直把提高对苯二胺类防老剂比例，降低有致癌危险的萘胺类 防老剂比例作为橡胶助剂产业结构调整重点来抓。2007年，全球橡胶助剂总产量约为1100kt左右， 其中防老剂400kt，而对苯二胺类防老剂约占 65左右，约为 260kt。2008年，全球对苯二胺类防老 剂产量与

13、消费量基本平衡。鉴于全球市场竞争日趋激烈，20世纪末期至今，国外橡胶防老剂主要生 产厂家总在不断调整之中，进行兼并、重组等，以适应当前橡胶及助剂工业的发展需求。因此，研 发对苯二胺类的新产品是很有价值意义的。 本文主要是对含氯医药的一种中间体2,5-二氯对苯二胺的合成工艺研究，该物质在医药、农药 等领域具有相当重要的地位。但是目前对于2,5-二氯对苯二胺的合成方法研究较少，国内2,5- 二氯对 苯二胺的价格较为昂贵，合成难度较高。因此，对2,5-二氯对苯二胺的合成工艺进行研究，研发一 条高纯度低成本的工艺路线并且探索适合的工业化生产方式显得尤为重要，具有较高的经济价值和 社会意义。 1.2 研

14、究背景及意义 在医药行业中，含氯的药品近年来发展迅速，因而相关的中间体也得到了发展，在国外有机氯 中间体已有多种，就可生产数百种药物。我国目前开发的有机氯中间体根据起始原料或化学结构大 致可分为四大系列，即苯系列化合物、甲苯系列化合物、脂肪族氯化物、杂环化合物。含氯类的药 品，是今后农药和医药发展的重点。因此含氯类的中间体是今后国内研发的主要方向之一。2,5-二 氯对苯二胺是一种十分重要的药用中间体，主要用于含氯医药产品的合成。在农业生产中，施用农 药以防治病、虫、草害是保证农业丰收的必要手段，但化学农药因对人、畜的安全和对环境的污染 又受到日益严格的管制。而同一种农药施用过久，则病菌、害虫和

15、杂草都会对其产生抗药性。因此， 需要不断开发高效低毒、能自然降解的新农药。 东南大学成贤学院毕业论文 2 同时，2,5-二氯对苯二胺也常应用于橡胶防老剂、显像剂、染发剂的生产。橡胶防老剂按结构 可以分为：萘胺类、喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，其中性能优异适合于轮胎尤其是子午线轮胎 的主要是对苯二胺类和喹啉类防老剂，尤其是以对苯二胺类防老剂 1防护性能最佳而被广泛应用。 多年来我国一直把提高对苯二胺类防老剂比例，降低有致癌危险的萘胺类防老剂比例作为橡胶助剂 产业结构调整重点来抓。由于对苯二胺类防老剂合成技术有一定难度，国内生产企业所以并不多。 因此，从我国的化工行情考虑，研发对苯二胺类的化学产品

16、具有很大的价值。 1.3 2,5-二氯对苯二胺的介绍 1.3.1 2,5-二氯对苯二胺的结构 2,5-二氯对苯二胺的分子式是 C6H6N2Cl2，其分子量是 177.03，其分子结构式是：ClNH2ClH2N 图 1.1 2,5-二氯对苯二胺的分子结构式 2,5-二氯对苯二胺的分子中含有两个氯原子和两个氨基，氯原子是直接与苯环上 sp2 杂化的 C 原子相连的。 1.3.2 2,5-二氯对苯二胺的性质 2,5-二氯对苯二胺的外观为浅咖啡色固体，熔点为 164，有特殊的刺激气味，不溶于水而溶 于有机溶剂。2,5-二氯对苯二胺是牌号为克劳莫夫塔尔（Cromophtal）6G 的缩合偶氮颜料的一种中

17、 间体，也是聚氨酯的一个单体，也可用作溶剂和有机合成原料，也是一些农药、药物和染料中间体 的原料。 1.4 2,5-二氯对苯二胺的应用 2,5-二氯对苯二胺是一种重要的化学原料、药品合成中间体，在农药、医药行业 2有着极为广 泛的应用。 在染料工业，可用于合成偶氮颜料，被广泛地应用于油墨、涂料、橡胶、印花涂料色浆中。作 为与人的生活息息相关的一种产品，环保型不溶性偶氮颜料应为消费者提供安全有利于生态和环境 保护的产品，注重绿色消费 3趋势。 2,5-二氯对苯二胺也可作为聚氨酯合成的原料。目前聚氨酯泡沫塑料应用广泛。软泡沫塑料主 要用于家具及交通工具各种垫材、隔音材料等；硬泡沫塑料主要用于家用电

18、器隔热层、屋墙面保温 防水喷涂泡沫、管道保温材料、建筑板材、冷藏车及冷库隔热材等；半硬泡沫塑料用于汽车仪表板、 方向盘等。市场上已有各种规格用途的泡沫塑料组合料(双组分预混料)，主要用于(冷熟化)高回弹 泡沫塑料、半硬泡沫塑料、浇铸及喷涂硬泡沫塑料等。 东南大学成贤学院毕业论文 3 1.5 2,5-二氯对苯二胺的文献合成方法 目前对 2,5-二氯对苯二胺的合成方法的研究，还只见于少数文献 4报道，主要有以下两种路 线。 图 1.2 文献报道中的合成路线 上述两种方法，第一种方法中，硝化条件苛刻，要用发烟硝酸和发烟硫酸，且有较多异构体生 成，对于分离操作较为困难。第二种方法中，羟胺的成本较高，2

19、,5-二氯苯醌 5的来源较难保证。 1.6 研究目的和研究内容 本论文以2,5-二氯苯胺为原料，经过酰化反应，硝化反应，水解反应，还原反应，四个反应步 骤合成2,5- 二氯对苯二胺。该合成路线中，避免了文献报道中的“硝化条件苛刻” 、 “分离操作困难” 、 “羟胺的成本高” 、 “2,5-二氯苯醌来源较难”等等一些问题。 综合上述两条路线，我们对2,5-二氯对苯二胺的合成进行了研究。以较廉价的2,5- 二氯苯胺为原 料，经过酰化反应，硝化反应，水解反应，还原反应，反应比较典型。在确定这种方法后，我们对 采用何种酰化剂保护氨基，进行了选择。采用酰化 6保护氨基，一般有乙酰化、苯磺酰化、苯甲酰 化

20、三种方法，其反应如下： 乙酰化： + ClNHOC3ClClNH2ClCH3O +CH3OH 苯磺酰化： 东南大学成贤学院毕业论文 4 + ClNHO2SClClNH2Cl +SO2ClNaOH NaCl 苯甲酰化： + ClNHCOClClNH2Cl +COl HCl 图 1.3 三种保护氨基的酰化方法 从上述三种酰化氨基的反应看，乙酰化反应有乙酸生成，苯磺酰化有盐生成，而且要在碱性 介质中反应，苯磺酰氯的水解难以避免，所以除了有盐生成，还有一定的苯磺酸钠生成。如果再考 虑下一步水解，则水解下来的分别为乙酸和苯磺酸，而乙酸和苯磺酸的回收都很困难。而苯甲酰化 反应后，生成的氯化氢可吸收后作盐酸

21、用，水解下来的苯甲酸较易回收，同时，由于苯甲酰基的空 间阻碍效应，也有利于硝基的定位，减少了异构体 7的生成。 通过上述的分析比较，确定了以2,5-二氯苯胺为原料，经过氨基乙酰化保护，混酸硝化，乙 酰基水解，硝基还原，四个步骤合成2,5-二氯对苯二胺的工艺路线。 东南大学成贤学院毕业论文 5 第二章 合成方法的研究与反应机理 2.1 合成方法的研究 综合上述的研究分析，确定了 2,5-二氯对苯二胺的合成路线。 具体反应路线如下： ClNH 2ClH2NClNH2ClO2N ClNHOC3ClO2NClNH2Cl ClNHOC3Cl (1) (2) (3) (4) 图 2.1 2,5-二氯对苯二

22、胺的合成路线 以 2,5-二氯苯胺为原料，经过氨基乙酰化保护，混酸硝化，乙酰基水解，硝基还原，四个 反应步骤 8来合成 2,5-二氯对苯二胺。与文献相比，希望达到简化实验操作、避免实验成本较 高的等等一些问题，以适于工业化生产。对其中的酰化反应进行了工艺优化，既：以醋酐作酰化 剂，反应中加用卤代烃代替乙酸作溶剂，例如 1,2-二氯乙烷或者 1,1,1-三氯乙烷，这样，反应 温度可降低为 25，使反应条件更温和，而且溶剂 1,2-二氯乙烷或者 1,1,1-三氯乙烷可以回收 套用，减少了废液排放，符合国家十二五规划中的低耗能生产的要求。优化后， 酰化料的 收率得到提高，是一种很好的适用于工业化生产

23、 9的制备方法。 2.2 合成路线中反应机理分析 2.2.1 第一阶段：酰化反应 胺类物质容易发生氧化、烃化、酰化等等反应，因此，在合成中常常需要把氨基保护起来。氨 基通过酰化，转变成酰胺是保护氨基的一种常用方法。酰胺对氧化剂、烃化剂都是比较稳定的，但 易发生水解，因此，广泛用酰基保护氨基。常用的酰基为乙酰基。例如，在磺胺类药物 10的合成 中，也是用乙酰基保护氨基的。 酰基化反应可以用相应的羧酸、酰氯、羧酸酐作为反应试剂，但用酸时需加入脱水剂来增加产 率，且有些时候后处理比较麻烦，因而这种反应 11一般用酰氯或酸酐。 东南大学成贤学院毕业论文 6 该阶段反应为亲电反应，反应历程可简单表示如下

24、： CH3OOC3+ClClNHH HHClClNCH3OOC3 HOCH3 ClClNCH3O- 过 渡 配 合 物原 料酰 化 剂乙 酸 酐 2,5-二 氯 苯 胺 酰 化 料2,5-二 氯 乙 酰 苯 胺 图2.2 酰化反应中的反应历程 对于此类反应也可看作是两步反应：加成一消除。加成一步，取决于电子因素和空间因素；消 除一步，取决于离去基团的碱性 12和稳定性。 2.2.2 第二阶段：硝化反应 有机化合物分子中的氢，被硝基取代的反应称为硝化反应。芳环的硝化反应，广泛应用于医药、 农药、炸药和染料 13等行业。这种芳环硝化反应是芳环上质子的亲电取代反应，反应历程包括下 列步骤： （1）

25、硝酸(作为碱)在浓硫酸作用下先被质子化，然后失水产生的硝酰正离子NO 2+，这个硝基正离 子NO 2+ 成为了硝化反应的主要活泼质点： 图2.3 亲电体的产生 （2） 硝基正离子NO 2+是一种强亲电试剂，它进攻苯环，由于氨基的邻对位定位作用，分别在2,5- 二氯乙酰苯胺（酰化料）的4位、6位碳原子发生亲电取代反应，碳原子由原来的sp 2杂化转变为sp 3 杂化，并与亲电试剂以键相结合，分别形成苯环的4位和6位的中间体碳正离子。其实，在第一阶 段的酰化反应里，氨基经过酰化后，降低了再亲电取代反应中的活化能力，使其由很强的第类定 位基变为中等强度的第类定位基，使反应由多元取代变为了一元取代，由于

26、乙酰基的空间效应， 往往更多地生成对位 14取代产物。 东南大学成贤学院毕业论文 7 图 2.4 对苯环的进攻 （3） 碱(负离子)从碳正离子的sp 3杂化态的碳原子上夺取一个质子，形成4-硝基-2,5-二氯乙酰 苯胺和6-硝基-2,5-二氯乙酰苯胺。 图 2.5 去质子作用 2.2.3 第三阶段：水解反应 本阶段的水解是指硝化料 4-硝基-2,5-二氯乙酰苯胺与水发生的复分解反应。水分子中的一个 氢离子进入一个基团，氢氧根离子则进入另一个基团，分别生成 4-硝基-2,5-二氯苯胺和乙酸。反 应历程 15可简单表示如下： ClNHOC3ClO2N ClNH2ClO2N+H2O +CH3O 图

27、2.6 水解反应中的反应历程 2.2.4 第四阶段：还原反应 硝基还原的方法较多，该合成路线中采用铁粉还原法。铁粉在水介质中还原硝基化合物的过程， 理论上同金属的腐蚀过程是一致的。由于铁屑的组成中含有比铁不活泼的元素，当铁屑和水溶液接 触时，这些不活泼元素能够与铁组成微电池，铁为负极，不活泼元素为正极。在负极上，铁不断被 氧化腐蚀为铁离子，生成氢氧化亚铁和氢氧化铁，同时，硝基化合物不断被还原成氨基化合物。铁 粉还原是通过电子转移实现的，铁是电子给体，被还原的某个原子首先在铁粉的表面得到电子生成 负离子自由基，后者再从质子给体(例如水)得到质子 16而生成产物。 反应机理可表示如下： 东南大学成

28、贤学院毕业论文 8 图 2.7 硝基还原成氨基的反应历程 这种铁粉还原法，其优点就是铁粉价格低，工艺方法简单。但是，副产物的氧化铁铁泥中会含 有芳伯胺，会有环境污染问题。1mol 单硝基化合物被还原成芳伯胺需要 2.25mol 原子铁 17，但实 际要用 4-5mol 的原子铁，因为这与铁粉的质量有关。 东南大学成贤学院毕业论文 9 第三章 2,5-二氯对苯二胺的合成工艺研究 3.1 实验材料 3.1.1 主要实验试剂 表 3.1 主要实验试剂 试剂名称 生产厂家 乙酸 盐城市滨江化学品有限公司 乙酸酐 盐城市滨江化学品有限公司 98%硫酸 无锡市龙吉利化工试剂有限公司 98%硝酸 无锡市龙吉

29、利化工试剂有限公司 发烟硝酸 无锡市龙吉利化工试剂有限公司 32%盐酸 盐城市庙港化学品有限公司 氢氧化钠 盐城市庙港化学品有限公司 铁粉 盐城市庙港化学品有限公司 石油醚 无锡市宜兴辉煌化学试剂有限公司 乙酸乙酯 无锡市宜兴辉煌化学试剂有限公司 乙醇 无锡市宜兴辉煌化学试剂有限公司 氯化铵 无锡市宜兴辉煌化学试剂有限公司 甲醇 上海申翔化学试剂有限公司 1,2-二氯乙烷 无锡市展望化学试剂有限公司 注：以上试剂和其他溶剂均为分析纯（AR） ，使用前未做进一步的纯化处理。 3.1.2 主要实验仪器 表 3.2 主要实验仪器 仪器名称 生成厂家 架盘天平 江苏常熟衡器厂 接触调压器 浙江正泰电器

30、股份有限公司 调温电热器 上海苏进仪器设备厂 三用紫外分析仪 上海骥辉科学分析仪器有限公司 101 系列电热鼓风干燥箱 上海索谱仪器有限公司 SHZ-循环水式真空泵 浙江黄岩天龙真空泵厂 JJ-1 型定时电动搅拌器 江苏金坛市金城国胜实验仪器厂 0.5100 型点样毛细管 上海汇润物资有限公司 SP-10VAP 型液相色谱仪 上海荆和分析仪器有限公司 东南大学成贤学院毕业论文 10 3.2 制备 2,5-二氯苯胺的实验研究 3.2.1 酰化料的制备 （1）该步反应是制取 2,5-二氯苯胺 18的第一步反应。反应方程式如下： + ClNHOC3ClClNH2ClCH3O +CH3OH 图 3.1

31、 酰化反应中的反应方程式 一开始进行这步实验时，是以乙酸酐为酰化剂，在乙酸为溶剂中进行反应，反应结束后用水打 散物料，抽滤，水洗到中性，烘干，得到目标产物，由于溶剂中仍有残留产品，回收比较麻烦，并 且废酸量比较大。因此，改用1,2-二氯乙烷作溶剂，在1,2-二氯乙烷中，2,5-二氯苯胺直接与乙酸 酐进行反应。这样，反应温度可降低为25，使反应条件更温和，而且溶剂1,2-二氯乙烷可以回收 套用，减少了废液排放，节省溶剂。由于此反应放热较多，不能一次性加入原料，则采用滴加原料 的投料方法。 （2） 具体操作方法与实验现象： 表 3.3 酰化反应的的物料及投料量 物料 分子量 分子数 质量（g） 2

32、,5-二氯苯胺 162.01 0.62 100 乙酸酐 102.09 0.98 100 1,2-二氯乙烷 98.97 1.01 100 在一装有电动搅拌器、温度计及回流装置的1000ml四口瓶中，加入1,2-二氯乙烷 100g（1.01mol），再加入乙酸酐100g（0.98mol） ，待溶液温度在20时开始滴加原料2,5-二氯苯 胺100g（0.62mol） ，然后保温在25-30，根据TLC(薄板层析法)跟踪检测分析，大约0.5小时反应 完全。反应结束后，加入500ml水打散物料，抽滤，水洗到中性，烘干，得到目标产物（酰化料： 2,5-二氯乙酰苯胺）123.5g,收率98.09%，HPLC

33、测定纯度为99.69%。TLC分析展开剂为石油醚：乙酸 乙酯=2：1（质量比） ，结果如图3.2所示(左边为原料点，中间为混合点，右边为产物点)： 图3.2 酰化反应中的点板分析结果 东南大学成贤学院毕业论文 11 原料 2,5-二氯苯胺在常温下为固体，使用时需要先升温融化。在滴加原料的过程中，反应放 热剧烈，要做好降温冷却措施，同时适当加快搅拌，滴加时间控制在 30-40min，在反应的初期， 溶液颜色为深紫色，然后变为深红色，再渐渐变为粉红色，最后变为白色。反应物料由透明状液体 逐渐变稠，此时需要加快搅拌速度，将物料打散，使反应充分完全。 3.2.2 硝化料的制备 （1）该步反应是以酰化料

34、（2,5-二氯乙酰苯胺）为原料，制取硝化料（4-硝基-2,5- 二氯乙酰苯胺） 的反应。反应方程式如下： 图 3.3 硝化反应中的反应方程式 投料前，先开始配 80%硫酸，以 1mol 酰化料为基准，称取 98%硫酸与水配成 1.33mol 的 80%的 浓硫酸（以硫酸质量计算） ，作溶剂和脱水剂使用。该反应中使用的溶剂，以 1mol 酰化料为基准， 1,2-二氯乙烷投 2.5mol。 然后再配混酸，混酸的组成以 1mol 酰化料为基准，1.50mol 的 95%硝酸（以硝酸质量计算）和 1.20mol 的 98%硫酸（以硫酸质量计算） 。 一开始进行这步实验时，混酸中使用的是 65%试剂硝酸

35、，由于硝酸浓度低，所以水分含量高， 则降低了硝化能力，使得该阶段硝化料的收率不高。后来，改用 98%浓硝酸，提高了硝化能力，使 得该阶段硝化料的纯度由 87%提高到 93%（以邻、对位产物的总和计算） 。 （2）具体操作方法与实验现象： 表 3.4 硝化反应的物料及投料量 物料 分子量 物质量（mol） 质量（g） 酰化料 204.05 0.61 125 80%硫酸 98 0.82 100 1,2-二氯乙烷 98.97 2.50 248 95%硝酸 63 1.50 100 98%硫酸 98 1.20 120 在一装有电动搅拌器、温度计及回流装置的 2000ml 四口瓶中，加入 100g 配好的 80%硫酸，再 加入 248g1,2-二氯乙烷，酰化料 125g，在搅拌下缓慢加料，因为加入太快会使酰化料不完全散开， 则导致瓶壁上物料结块。同时，外用