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1、三章中药化学成分与药效物质基础第一节绪论中药化学研究什么？大纲要求：小单元细目要点中药化学成分的分类与性质1.结构类型与理化性质（1）结构类型（2）理化性质2.提取分离与结构鉴定（1）提取分离方法（2）结构鉴定方法3.化学成分与质量标准、药效物质基础（1）化学成分与药效物质基础（2）化学成分在质量控制中的作用一、中药化学成分的结构类型 生物碱*黄酮类*有机酸*萜类*苯丙素类*三萜皂苷*香豆素类*甾体皂苷*木脂素类*强心苷*醌类*鞣质*成分类型 定义和结构特点 生物碱来源于生物界（主要是植物界）的一类含氮有机化合物。 糖 单糖是多羟基醛或酮，是组成糖类及其衍生物的基本单元。（寡糖、多糖） 苷 苷
2、类又称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 醌 具有-不饱和酮的结构的化合物。 苯丙素类 基本母核具有1个或几个C6-C3单元的化合物 香豆素 母核为苯骈-吡喃酮。 木脂素 由2分子C6-C3结构构成。 黄酮 由2个苯环通过中间3个碳原子（C6-C3-C6）连接而成，多具有酚羟基。 萜 由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的不同饱和程度的衍生物。 挥发油 可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的挥发性油状液体，大多具有芳香嗅味。 皂苷 苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。 甾体 具
3、有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。 有机酸 含-COOH的一类酸性化合物。 鞣质 复杂的多元酚类。 基本结构单元：（补充知识点）C O S N H 注意：含羰基化合物碳氧 硫 氮 氢 （常见化学元素） 注意：不饱和结构、共轭结构、芳香结构 三、中药化学常用提取方法荣升超水； 渗-浸-煎-回流 水热挥发不破坏；笑笑难容笨马萘香豆 浸渗冷提取，热不宜，肥胖好，时长耗多提取方法优点缺点煎煮法（1）明火提取，热稳定简单效高。（1）提取溶剂只能用水；（2）含挥发性成分或肥的不宜回流提取法（1）用挥发性提取溶剂加热提取，热稳定的成分；效高。（1）溶剂消耗量大；麻烦。提取方法优点缺点连续回流提取法（1）用挥发性提
4、取溶剂加热提取，适用于提取对热稳定的成分；（2）提取效率高；（3）节省提取溶剂。（1）提取液受热时间长；（2）受热易分解的成分的提取不宜用。浸渍法（1）不加热，适用于提取对热不稳定成分；最简单的方法（2）适用于提取含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。效低时长；水溶剂易发霉。渗漉法（1）不加热，适用于提取对热不稳定成分；（2）提取效率高于浸渍法。（1）溶剂消耗量大；（2）费时长。1.溶剂法（1）常见溶剂分类（2）常见溶剂极性顺序；“水醇性大，氯苯醚小”水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯乙醚氯仿苯四氯化碳石油醚； 记忆：水甲乙醇丙丁二姨谜氯苯四碳油引申知识点（1）“相似相溶”溶剂被提取成分水苷、生物碱
5、盐、鞣质、氨基酸、蛋白质、糖甲醇、乙醇 （最常用）蛋白质、多糖以外的各类成分正丁醇苷乙酸乙酯、乙醚、氯仿、苯 甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元石油醚油脂引申知识点（2）极性相关概念：偶极矩、极化度、介电常数；一般介电常数越小，溶剂极性越（3）常用溶剂提取法1）浸渍法：常温或温热（6080）用适当的溶剂浸渍药材以溶出其中有效成分的方法。泡药酒2）渗漉法：不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂。 漏斗过滤3）煎煮法：中药材加入水浸泡后加热煮沸，将有效成分提取出来的方法。 煎药4）回流法：用易挥发的有机溶剂加热回流提取中药成分的方法。5）连续回流法：采用索氏提取器进行回流。 3.超临界流体萃取法（S
6、FE）超临界流体（SF）：气体和液体之间、流动形式存在。密度与液体相近，黏度与气体相近，扩散能力强。最常用的超临界流体是二氧化碳（CO2）。用于脂溶性成分，挥发油的提取，尤其适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发性成分。特点：1）无溶剂残留；2）安全，环境污染小；夹带剂：常用夹带剂：甲醇、乙醇、丙酮等。4.升华法固体物质不经过熔融而直接转化为蒸气，遇冷又凝结成固体。5.超声法：空化效应和搅拌作用。不会改变有效成分的化学结构四、不同分离方法的原理1.根据物质溶解度差别进行分离（1）利用温度不同引起溶解度的改变结晶与重结晶（2）利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异水提醇沉法、醇提水沉法、醇/
7、醚法、醇/丙酮法（3）利用酸碱性（不同）酸提碱沉法、碱提酸沉法（4）利用沉淀试剂沉淀试剂（雷氏铵盐：季铵碱；明胶：鞣质）2.根据物质在两相溶剂中的分配比（分配系数）不同进行分离（1）液液萃取法（pH梯度萃取法） （2）液液分配色谱（LC或LLC）3.根据物质沸点差别进行分离（1）分馏法4.根据物质的吸附性差别进行分离（1）简单吸附（活性碳）（2）吸附柱色谱（硅胶、氧化铝、聚酰胺、大孔树脂）5.根据物质分子大小差别进行分离（1）凝胶过滤色谱（2）膜分离法6.根据物质解离程度不同进行分离（1）离子交换色谱最佳选择题两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是A.各组分的结构类型不同 B.各组分的分配系
8、数不同 C.各组分的化学性质不同D.两相溶剂的极性相差大 E.两相溶剂的极性相差小正确答案B根据分子大小差别进行分离时所使用的方法不包括A.透析法B.凝胶过滤色谱法 C.超滤法D.超速离心法E.盐析法(利用蛋白质性质)正确答案E 引申知识点（1）结晶与重结晶（1）原理：利用温度不同引起溶解度的改变进行分离（2）常用的重结晶溶剂：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。（单用或混用）正丁醇不是常用溶剂（3）溶剂选择原则：“相似相溶”（4）溶剂用量：一般可比需要量；多加20%左右的溶剂。理想溶剂：不与重结晶物质发生化学反应；较高温度时能够溶解大量的待重结晶物
9、质；而在室温或更低温度时，只能溶解少量的待重结晶物质；对杂质的溶解度或者很大或者很小；溶剂的沸点较低，容易挥发，易与结晶分离除去；无毒或毒性很小，便于操作。引申知识点（2）判断晶体纯度的方法（1）具有一定的晶形和均匀的色泽；（2）具有一定的熔点和较小的熔距（12）；（3）薄层色谱（TLC）或纸色谱（PC）色谱法显示单一的斑点；（4）高效液相色谱（HPLC）或气相色谱（GC）分析显示单一的峰；（5）其他方法：质谱、核磁共振五、不同色谱分离方法的填料特点与适用范围1.不同色谱分离方法的填料特点与适用范围填料 特点 分配色谱纸色谱 正相色谱，以纸为载体，以纸上所含水分或其他物质为固定相。 柱色谱 正
10、相、反相色谱烷烃类（RP-18、RP-8、RP-2） 吸附色谱硅胶 中等极性、酸性。适用于中性或酸性成分 氧化铝 极性、碱性。适用于碱性或中性亲脂性成分的分离 活性碳 非极性。适用于亲脂性成分，常用于脱色 吸附色谱 聚酰胺 氢键吸附 ；不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、三氯甲烷及丙酮等常用有机溶剂对碱较稳定，对酸尤其是无机酸稳定性较差 大孔树脂 吸附与分子筛两种原理般为白色球形颗粒状，分为非极性和极性两类，对酸、碱均稳定。 填料 特点凝胶过滤色谱（排阻色谱）葡聚糖凝胶（Sephadex）只适于水中应用 羟基葡聚糖凝胶（Sephadex LH20）除具有分子筛特性外，在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂
11、中常常起到反相色谱效果 离子交换色谱 离子交换树脂 基于混合物中各成分解离度差异进行分离的，球形颗粒，不溶于水，但可在水中膨胀 （1）吸附色谱原理与分类以静态吸附来说，当在某中药提取液中加入吸附剂时，在吸附剂表面即发生溶质分子与溶剂分子，以及溶质分子相互间对吸附剂表面的争夺。物理吸附过程一般无选择性，但吸附强弱及先后顺序都大体遵循“相似者易于吸附”的经验规律。吸附类型与特点：吸附类型吸附特点举例物理吸附（表面吸附，应用最广） 吸附无选择性，为可逆吸附吸附于解吸附快速进行 以硅胶、氧化铝、活性炭为吸附剂的吸附色谱化学吸附（应用最少） 吸附有选择性吸附牢固，甚至不可逆 碱性氧化铝吸附酸性物质；酸性
12、硅胶吸附碱性物质半化学吸附（有一定应用）介于物理与化学间，吸附较弱聚酰胺色谱-氢键吸附，半化学吸附（2）聚酰胺吸附色谱对碱稳定，对酸稳定性较差。适合于分离酚类、醌类和黄酮类化合物（鞣质例外）引申知识点（1）聚酰胺吸附规律形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强；易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附即相应减弱；分子中芳香化程度越高者，吸附性越强；洗脱溶剂的影响。（3）大孔吸附树脂；对酸、碱均稳定。吸附原理：选择性吸附（由于范德华引力或产生氢键的结果）分子筛性能（由其本身的多孔性网状结构决定）影响因素：比表面积、表面电性、氢键引申知识点（2）大孔树脂洗脱剂选择的一般方法。以前考洗脱剂洗脱物质水 单糖
13、、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质70%乙醇 皂苷、黄酮（少量）、酚性成分等3%5%碱溶液黄酮、有机酸、酚性成分和氨基酸等10%酸溶液生物碱、氨基酸等 丙酮中性亲脂性成分（4）凝胶过滤色谱（分子筛过滤、排阻色谱）分离原理：分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离的目的。（5）离子交换色谱性质：球形颗粒，不溶于水，但可在水中膨胀。离子交换基团配伍选择题A.聚酰胺B.离子交换树脂C.硅胶D.大孔吸附树脂 E.膜1.具有氢键吸附性能的吸附剂是正确答案A2.在酸性条件下不稳定的吸附剂是正确答案A3.对酸、碱均稳定的极性吸附剂是正确答案D4.同时具有吸附性能和分子筛性能的吸附剂是正确答案
14、DA.阳离子交换树脂B.透析膜C.活性炭D.硅胶E.氧化铝1.在水中可膨胀的是正确答案A2.常用于吸附水溶液中非极性色素的是正确答案C3.不适合分离酸性物质的是-碱性的物质正确答案E六、结构研究的程序分子式测定方法：（1）元素定量分析配合分子量测定。（2）同位素丰度比法。（3）高分辨质谱（HRMS）法。计算不饱和度方法：（1）官能团定性及定量分析。（2）光谱方法：UV、IR、MS、1H-NMR，13C-NMR七、常用波谱方法及应用光谱方法缩写作用质谱MS 分子量；分子式；结构碎片红外光谱IR 官能团紫外光谱UV 骨架（共轭体系）核磁共振1H-NMR，13C-NMR 质子（碳原子）；相邻原子或原
15、子团的信息，用于结构测定配伍选择题A.紫外光谱法B.质谱法 C.正相色谱法 D.反相色谱法E.凝胶色谱法1.确定化合物分子量的常用方法是（）正确答案B2.判定化合物结构中是否具有共轭体系常用的方法是（）正确答案A3.用于推断化合物的骨架类型的方法是（）正确答案A八、中药化学成分研究的意义1.阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理；2.中药化学成分是遣药组方的物质基础；3.改进中药制剂剂型、提高临床疗效；4.控制中药及其制剂的质量；5.提供中药炮制的现代科学依据；6.开发新药、扩大药源；7.结构修饰、合成新药。在制定、修订科学规范的中药标准工作中中药化学：（1）可为中药材生产的标准化、规
16、范化奠定化学物质基础。（2）可为中药饮片炮制的标准化、规范化提供科学依据。（3）可为中成药生产的标准化、规范化提供合理的技术保障。（4）可为中药临床前有效性和安全性评价的标准化、规范化提供有说服力的化学信息。（5）可为中药临床试验的标准化、规范化提供临床疗效评价的物质基础。（6）可为中药药效学评价研究的标准化、规范化提供有效成分的监控指标及药理评价方法。九、中药化学成分在中药质量控制中的作用主要体现在，中药指纹图谱可分为中药化学指纹图谱和中药生物指纹图谱。最常用的光谱是红外光谱（IR），最常用的色谱是薄层色谱（TLC）、气相色谱（GC）、高效液相色谱（HPLC）和毛细管电泳（CE），X射线粉末
17、衍射指纹图谱。毛细管电泳色谱DNA分子诊断技术为生物图谱.红外光谱-为光谱法第二节生物碱一、生物碱的分布（一）定义：物碱指来源于生物界的一类含氮有机化合物。特点：大多有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内（特例：有机胺类生物碱N原子不在环内），多具有碱性.大多具有生物活性.结构中都含有氮原子（二）生物碱的分布植物类型科属双子叶植物（多见，已知有50多个科的120多个属）如毛茛科、防己科、罂粟科、茄科、马钱科、小檗科、豆科、芸香科吴茱萸单子叶植物如石蒜科、百合科（贝母属的川贝母、浙贝母）、兰科裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等植物类型科属低等植物如烟碱存在于蕨类植物中，麦角生物碱存在于
18、菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。藻类、水生类植物中未发现生物碱。 宝马别逗罂粟 防己终于小破（毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科） （防己科、吴茱萸属、小檗科）引申知识点生物碱分布特点：（1）在植物中多集中分布于某一器官或某一部位（麻黄髓部；黄柏内皮）；（2）在不同植物中含量差别很大；（3）同科同属的植物常含有相同结构类型生物碱；（4）生物碱极少和萜类和挥发油共存于一植物中；（5）绝大多数以有机盐类存在。（二）生物碱的理化性质1.性状 升咖盈利色根不；挥麻烟液槟毒性状 化合物 液体 槟榔碱、毒芹碱 、烟碱具挥发性 麻黄碱、烟碱 具升华性 咖啡因 有甜味 甜菜碱 有色
19、小檗碱、蛇根碱呈黄色；药根碱、小檗红碱呈红色等 具荧光 利血平 （盈利）2.旋光性生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。生物碱多为左旋，阿托品是莨菪碱的外消旋体。小檗碱为季铵盐 二、生物碱的分类及结构特征（一）生物碱的分类及结构特征生物碱类型 二级分类 代表化合物 源于特点代表药物 活性记忆吡啶类生物碱 简单吡啶类 槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱 赖氨酸分子小，结构简单，很多呈液态 双稠哌啶类 苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱 喹喏里西啶的基本母核。苦参、山豆根 消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体“苦”大“稠” 深莨菪烷类生物碱 莨菪碱、古柯碱 鸟氨酸，莨菪碱C3-醇羟基与
20、有机酸缩合成酯天仙子、洋金花 解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用 “仙子阿花”心“菪”漾异喹啉类生物碱 简单异喹啉类 萨苏林 苯丙氨酸和酪氨酸具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核 苄基异喹啉类 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱防己 甲素抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痉、抗炎、抗溃疡、保肝，乙素抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用火烧“连”营，功归“异喹”，“胡索”“异喹” ，“防己”苄”心蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素 原小檗碱类 小檗碱、延胡索乙素 黄连、延胡索 抗菌、抗病毒；延胡索镇痛，醋制 吗啡烷类 吗啡、可待因、青风藤 吲哚类生物碱 简单吲哚类 大青素B、靛青苷 色氨酸数目较多，结构复杂，多具有显著的生物活性。
21、 色胺吲哚类 吴茱萸碱 单萜吲哚类 士的宁、利血平 马钱子 主要成分士的宁，亦是有毒成分，成人510mg中毒，30mg致死“钱”多“吲哚”双吲哚类 长春碱、长春新碱 有机胺类生物碱 麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 氮原子不在环状结构内麻黄 能增加汗腺及唾液腺的分泌，缓解平滑肌痉挛麻将机二萜类生物碱乌头碱、次乌头碱和新乌头碱 川乌毒性，毒性较强，0.2mg即可中毒，24mg即可致人死亡。神经系统及心血管系统 “萜”“川”花吡咯里西啶类千里光宁碱、千里光菲宁碱，阿多尼弗林碱；黄酮苷干里光肝、肾胚胎毒性。中国药典规定阿多尼弗林碱含量小于0.004%。里倍半萜大环内酯生物碱；精眯类生物碱雷公藤甲素（二萜，
22、非生物碱） 雷公藤具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性。 “雷公”长“内酯3.溶解性类型 溶解性游离生物碱 亲脂性生物碱 大多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，尤其易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水 亲水性生物碱 季铵碱、含氮-氧化物的生物碱、小分子生物碱及酰胺类生物碱皆可溶于水。（季铵碱还可溶于甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂；少数小分子生物碱，也可溶于三氯甲烷。） 具特殊官能团的生物碱 两性生物碱 既可溶于酸水，也可溶于碱水具内酯或内酰胺结构 强碱水中加热，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸又还原（1）亲水性生物碱：1
23、）季铵型生物碱：厚朴碱、小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱；2）含N-氧化物结构的生物碱：氧化苦参碱3）小分子生物碱：麻黄碱、烟碱（既可溶于水，也可溶于三氯甲烷）4）酰胺类生物碱：秋水仙碱、咖啡碱等。（2）既能溶于酸水，又能溶于碱水：酸碱两性生物碱：槟榔次碱（含羧基，可溶于碳酸氢钠）、吗啡（含酚羟基，可溶于氢氧化钠）。具内酯或内酰胺结构：喜树碱、苦参碱。4.碱性强弱的表示方法pKa（pKa越大，碱性越强）pKa2为极弱碱，pKa27为弱碱，pKa711为中强碱，pKa11以上为强碱。碱性由强到弱顺序：胍基季铵碱N-烷杂环脂肪胺芳香胺N-芳杂环酰胺吡咯引申知识点（1）碱性强弱影响因素（1
24、）氮原子的杂化方式（ sp3sp2sp）（2）电子云密度（电性效应）（3）空间效应（空间位阻大，碱性弱） （4）分子内氢键（形成分子内氢键，碱性强）影响因素 典型化合物 杂化方式 四氢异喹啉异喹啉 电性效应 苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱（诱导效应） 胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱（共轭效应） 空间效应 莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱 氢键效应 钩藤碱异钩藤碱 5.沉淀反应反应条件：除苦味酸试剂（外本身酸性），其他生物碱沉淀反应一般都在酸性水溶液中进行。仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。（1）常用的生物碱沉淀试剂碘化铋钾试剂 硅钨酸试剂 碘化汞钾试剂 饱和苦味酸试剂 碘-碘化钾试剂
25、 雷氏铵盐试剂 多项选择题在中药的酸水提取液中加碘化铋钾试剂，能生成橘红色沉淀的有（）A.木脂素B.黄酮C.蒽醌D.生物碱E.多肽正确答案DE答案解析蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质也能与生物碱沉淀试剂产生沉淀，应注意假阳性。需3种以上试剂分别进行反映，如果均能产生沉淀反应，可判断为阳性。6.显色反应常用的生物碱显色剂试剂名称 颜色特征 Mandelin 试剂（1%钒酸铵的浓硫酸溶液） 莨菪碱及阿托品；士的宁，奎宁 Macquis 试剂（含少量甲醛的浓硫酸） 吗啡；可待因 （毒品）试剂（1%钼酸纳或钼酸铵的浓硫酸溶液） 吗啡显紫色渐转棕色，小糪碱显棕绿色利血平显黄色渐转蓝色，乌头碱显黄棕色 溴麝香草
26、酚蓝、溴麝香草酚绿，可用于生物碱的含量测定。多项选择题氧化苦参碱的结构特点包括（）A.有两个N原子 B.有喹喏里西啶结构 C.有一个叔胺N原子D.有一个酰胺N原子 E.是苦参碱的N氧化物正确答案ABCDE引申知识点（1）川乌中所含生物碱的毒性毒性大小：双酯型乌头碱 单酯型乌头碱 无酯键的醇胺型生物碱。配伍选择题 A.药根碱 B.次乌头碱C.东莨菪碱 D.莨菪碱 E.甲基伪麻黄碱1.水溶性的季铵碱是正确答案A2.毒性极强的生物碱是正确答案B3.6、7位具有含氧环结构的生物碱是正确答案C4.经碱水加热可生成无酯键的醇胺型水解产物的生物碱是正确答案B 第三节糖和苷一、糖的分类、结构特征和化学反应（3
27、）糖的氧化反应、羟基反应和羰基反应（一）糖的定义碳水化合物，是多羟基醛或多羟基酮类化合物以及它们的缩聚物和衍生物。通式：CX（H2O）Y 葡萄糖 果糖 Fischer投影式 葡萄糖 果糖（醛糖） （酮糖）糖的分类：单糖（1个糖）：葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸；寡糖（29个糖）：蔗糖、麦芽糖、龙胆二糖、新橙皮糖、芸香糖（二糖）；多糖（10以上）：纤维素、淀粉（糖淀粉、胶淀粉）。单糖结构分类总结分类代表化合物五碳醛糖D木糖、L阿拉伯糖、D核糖六碳醛糖D葡萄糖、D甘露糖、D半乳糖甲基五碳醛糖D鸡纳糖、L鼠李糖、D夫糖六碳酮糖D果糖糖醛酸D葡萄糖醛酸、D半乳糖
28、醛酸“阿拉和睦五碳糖，六甘半葡萄糖。鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身。”多项选择题具有吡喃醛糖结构的有-六碳酮糖 呋喃-五碳醛糖A.果糖 B.甘露糖 C.核糖 D.半乳糖 E.葡萄糖【正确答案】BDE引申知识点（1）寡糖依据是否含有游离的醛基或酮基分类：还原糖（含有）： 如槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖非还原糖（不含有）： 如蔗糖、海藻糖与苷元连接的二糖常见的有：冬绿糖、槐糖、昆布二糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖、蔗糖等 最佳选择题属于二糖的是A.红景天苷 B.苦杏仁苷C.果糖 D.蔗糖E.洋地黄毒糖【正确答案】D糖的反应反应类型反应方式氧化反应葡萄糖银镜反应 ；葡萄糖（还原糖）斐
29、林反应 ；溴水氧化羟基反应醚化反应（甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化） ；酰化反应 缩醛和缩酮化反应 ；硼酸络合反应羰基反应二、苷的分类和水解反应1.苷的定义：糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）与非糖类化合物（称苷元或配基），通过糖的端基碳原子连接而成。2.苷的分类按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等。按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷与次生苷。按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中以氧苷最为常见。按连接单糖基的数目可分：单糖苷、二糖苷、三糖苷等。按连接糖链的数目可分：单糖链苷、双糖链苷等。 按其来源分类可分：人参皂苷、柴胡皂苷等。按糖的种类可以分为：
30、核糖苷、葡萄糖苷等。按苷的生理作用-强心苷。按苷的特殊物理性质-皂苷。引申知识点按苷键原子分类类型 含义 代表性化合物 氧苷 醇苷 (氧苷)通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成 红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦苷酚苷 通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成 天麻苷、水杨苷 氰苷 S主要指一类羟基腈的苷 苦杏仁苷 酯苷 苷元以羧基和糖的端基碳相连的苷 山慈菇苷A、土槿皮甲酸和乙酸吲哚苷 吲哚醇与糖的端基碳相连的苷 靛苷硫苷-SH 苷元上巯（硫）基与糖端基羟基缩合而成的苷 萝卜苷、芥子苷 氮苷 通过N原子与糖的端基碳相连的苷 腺苷、巴豆苷 碳苷 糖基直接以C原子与苷元的C原子相连的苷 芦荟苷、牡荆素配伍选择题A.氧苷
31、 B.硫苷C.氰苷 D.三糖苷E.二糖苷1.醇羟基与糖端基羟基脱水形成的苷是【正确答案】A 2.巯基与糖端基羟基脱水形成的苷是【正确答案】B3.苷元上的氮与麦芽糖端基碳相连形成的苷是【正确答案】E【答案解析】麦芽糖属于二糖，因此苷元上的氮与麦芽糖端基碳脱水形成的苷是二糖苷。（二）苷键裂解反应1.酸催化水解 2.碱催化水解（了解） 3.酶催化水解1.酸催化水解的易难规律：（1）按苷键原子的不同：N-苷 0-苷 S-苷 C-苷 氮氧硫碳腺苷 红景天苷 萝卜苷 芦荟苷 巴豆苷 水杨苷 芥子苷 牡荆苷 （2）糖的种类不同：呋喃糖苷吡喃糖苷 酮糖苷醛糖苷吡喃糖苷中，五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷糖醛酸苷；
32、 2，6-去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷2-氨基糖苷。 2.酶催化水解特点：专属性高、条件温和、既可得到苷元，又可得到次级苷。常用的酶有：-果糖苷水解酶：如转化糖酶，可以水解-果糖苷键而保存其他苷键结构。-葡萄糖苷水解酶：如麦芽糖酶。-葡萄糖苷水解酶：如杏仁苷酶，可以水解一般-葡萄糖苷和有关六碳醛糖苷，专属性较低。多项选择题提取中药原生苷成分时可选溶剂（）A.盐酸溶液B.沸水C.硫酸溶液D.乙醇 E.甲醇【正确答案】BDE【答案解析】1.原生苷易发生水解，应尽量避免与酸和碱接触；2.原生苷易发生酶解，一般常用的方法是在中药中加入一定量的碳酸钙，或采用甲醇、乙醇或沸水提取。三、苷类
33、的显色反应显色反应试剂适用类型现象Molish反应-萘酚和浓硫酸糖（单糖、寡糖、多糖）、苷两液面交界处出现棕色或紫红色环三硝基苯酚试纸反应三硝基苯酚苦杏仁苷杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应多项选择题苷类化合物可发生的化学反有（）A.碱催化反应 B.酶催化反应C.氧化反应D.醌化反应E.醚化反应-羟基反应【正确答案】ABCE四、含氰苷类化合物的常用中药中国药典指标成分均为苦杏仁苷 苦杏仁（不低于3.O%） 桃仁（1.5%3.0%） 郁李仁（不低于2.0%）苦杏仁苷1.结构分类：氰苷（氧苷）2.易被酸或酶水解，最终水解产物：（1）氢氰酸（HCN）：对呼吸中枢起镇静作用，少量服用可起镇咳作用，大剂
34、量可中毒，引起组织窒息。（2）苯甲醛：有特殊的香味；可使三硝基苯酚试纸显砖红色。第四节醌类化合物一、醌类化合物的结构与分类（一）定义：具有-不饱和酮结构。（二）醌类化合物结构、分类萘醌蒽醌分类结构分类中药主要成分药典质控成分代表化合物萘醌类紫草乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素羟基萘醌总含量、，-二甲基丙烯酰阿卡宁紫草素、异紫草素菲醌邻菲醌类丹参丹参酮A、丹参酮B 丹参酮IIA、脂溶性丹酚酸B，水溶性丹参醌、隐丹参醌、丹参醌A、丹参醌B 对菲醌类丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙蒽醌双蒽核类大黄大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素芦荟大黄素、大黄酸、大黄素
35、、大黄酚和大黄素甲醚含量之和番泻苷A单蒽核类大黄大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄酚（大黄素型蒽醌）虎杖大黄素、大黄酚、大黄酸及葡萄糖苷大黄素、虎杖苷何首乌大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素大黄素、大黄素甲醚芦荟芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等芦荟苷决明子大黄酚、大黄素甲醚、决明素、橙黄决明素、黄决明素、美决明素、葡萄糖美决明素、葡萄糖橙黄决明素大黄酚、橙黄决明素茜草茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素（茜草素型蒽醌）引申知识点（1）蒽醌结构分类根据羟基在蒽醌母核上分布位置的不同分类引申知识点（2）其他考点芦荟苷（蒽酮碳苷）；新鲜大黄中含有蒽酚类成分，贮存2年
36、以上则检测不到蒽酚；番泻苷A、B、C、D（二蒽酮）大黄中致泻的主要成分番泻苷A，因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。二、醌类化合物的理化性质大纲要求：（1）醌类化合物的性状、升华性、溶解性和酸碱性（2）醌类化合物的显色反应及其应用（一）性状，颜色：无色；引入助色团越多则颜色越深。（二）升华性升华性：游离醌类多具有升华性升华法挥发性：小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性水蒸气蒸馏法。多项选择题小分子的羟基萘醌类化合物具有（）A.酸性B.碱性C.升华性D.强氧化性E.与金属离子络合的性质【正确答案】AC 可以被氧化（三）溶解性游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂，微溶或不溶于水。醌类成
37、苷后，变糖，极性增大，易溶于甲醇、乙醇、热水，几乎不溶于苯、乙醚等非极性溶剂（四）蒽醌类衍生物酸性强弱顺序含-COOH2个以上-OH1个-OH2个以上-OH1个-OH 5%NaHCO3 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH（五）醌类显色反应反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl（菲戈）反应醛类+邻二硝基苯所有醌类及其衍生物生成紫色化合物无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝乙醇溶液苯醌类及萘醌类 （可区别蒽醌类）白色背景下呈现出蓝色斑点Borntrger反应碱性溶液羟基醌类显红至紫红色反应名称反应试剂适用类型颜色变化KestingCraven反应含有活性次甲基试剂（如乙酰乙
38、酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的醇溶液醌环上有未被取代的位置的苯醌及萘醌类呈蓝绿色或蓝紫色与金属离子的反应含Pb2+、Mg2+等金属离子的溶液（如醋酸镁）含有-酚羟基或邻二酚羟基结构的蒽醌类化合物-OH的位置和数目不同，呈现不同颜色多项选择题可用于检识游离萘醌类化合物的显色反应有（）A.Feigl反应B.Liebermann-Burchard反应-皂苷反应C.Kesting-Craven反应 D.Kedde反应-强心苷反应E.Molish反应-糖和苷的反应【正确答案】AC 第五节香豆素与木脂素一、香豆素的结构类型及理化性质大纲要求：（1）香豆素类化合物的基本母核和结构（2）香豆素的性状、溶解性、荧
39、光性、与碱的作用和显色反应（3）呋喃香豆素的光化学毒性（一）定义香豆素的母核为苯骈-吡喃酮。（二）香豆素分类结构类型简单香豆素仅在苯环有取代基的香豆素类伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷呋喃香豆素邻酚羟基环合形成呋喃环结构补骨脂内酯、紫花前胡内酯（6，7呋喃骈香豆素）-线形；异补骨脂内酯（白芷内酯）（7，8呋喃骈香豆素）-角形吡喃香豆素邻酚羟基环合形成吡喃环结构花椒内酯、紫花前胡素（6，7吡喃骈香豆素）；邪蒿内酯、白花前胡丙素（7，8吡喃骈香豆素）异香豆素香豆素的异构体茵陈炔内酯、仙鹤草内酯其他香豆素吡喃酮环上有取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯（三）香豆素的性质 1.性状：游离香豆