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1、第一章 紫外光谱 一、简答1丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？2指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑*跃迁）。3与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。4苯胺在max处的max为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm比色池），试问制备100ml该溶液需取多少克苯胺？二、分析比较1指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：2某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n*跃迁及*跃迁有何影响？用能级图表示。3试述对二烷基苯甲
2、酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别：乙醚max=277nmmax20600EtOH max=307nmmax19000HCl max=307nmmax970三、试回答下列各问题1某酮类化合物305nm，其EtOH max=307nm,试问，该吸收是由n*跃迁还是*跃迁引起的？2. 1,1二苯乙烯（A）在环己烷中的UV光谱与蒽（B）的UV光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？表1-1化合物（A）和（B）在不同溶剂中的ma环己烷浓硫酸1，1二苯乙烯蒽1，1二苯乙烯蒽max250nmm
3、ax110001max252nm1max200002max375nm2max80001max315nm1max80002max430nm2max300001max315nm1max120002max425nm2max31000四.计算下述化合物的max：1. 计算下列化合物的max： 2.计算全反式西红柿烯（结构如下）的max及max：3.计算一叶萩碱在乙醇中的max：4.计算下列化合物的max：五、结构判定1.由某挥发油中分得一种成分，其UVhexane max=268nm,由其它方法初步确定该化合物的结构可能为A或B，试问可否用UV光谱做出判断？2. 一化合物初步推断其结构不是A就是B，经
4、测定UV EtOH max=352nm,试问其结构为何？3. 2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱max=242nm (max10100)，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。4. 胆甾烷-3-酮（结构如下）的UV max=286nm (lgmax1.36),而2-氯取代为max=279nm (lgmax1.60)，2-氯取代物max=299.5nm (lgmax1.53)。试说明为什么2-氯取代向紫位移？第二章 红外光谱一分析1. 指出下列各种振动形式，哪些是红外活性振动，(0)，哪些是红外非活性振动(=0)。分
5、子 振动形式(1)CH3CH3 nCC(2)CH3CCl3 n CC(3)O C O nS,CO2(4)SO2 nS, SO2(5)CH2CH2 nS, C C(6)CH2CHCHO nS, C C二、回答下列问题：1. CH，CCl键的伸缩振动峰何者要相对强一些?为什么?2. nCO与nCC都在6.0m区域附近。试问峰强有何区别?意义何在?三、分析比较1. 试将CO键的吸收峰按波数高低顺序排列，并加以解释。(1)CH3COCH3 CH3COOH CH3COOCH3 CH3CONH2 CH3COCl CH3CHO (A) (B) (C) (D) (E) (F)(2) (A) (B) (C) (
6、D) (E) 2能否用稀释法将化合物(A)、(B)加以区分，试加以解释。 (A) (B)四结构分析 1. 用红外光谱法区别下列化合物。(1) (2) (A) (B) (A) (B)(3) (4) (A) (B) (A) (B)2某化合物在40001300cm1区间的红外吸收光谱如下图所示，问此化合物的结构是(A)还是(B)?(A) (B)3用IR光谱(下图)表示的化合物C8H9O2N是下面哪一种?C8H9O2N的红外光谱4某化合物初步推测为或或。试根据其部分红外光谱作出判断。未知物的红外光谱五、简答1. 1丙烯与1辛烯的IR光谱何处有明显区别?2.下列两个化合物，哪个化合物的IR光谱中有两个n
7、C O吸收峰? (A) (B)3. 某一天然产物结构不是(A)就是(B)，在IR光谱中，只有2870cm1峰和926cm1强吸收，而无2960cm1峰，试判断该天然产物的正确结构?并说明理由。 (A) (B)4. 用其它光谱确定某一苷类化合物的结构不是A就是B，在IR光谱出现890cm1弱至中强吸收试确定其可能结构是哪一个，为什么? (A) (B)六、结构解析1. 某未知物1分子式为C8H7N，低温下为固体，熔点29，其IR光谱图见下图试解析其结构。未知物1的红外光谱2某化合物2分子式为C6H12O，IR光谱见图， 试推断其可能结构式，并说明14001360cm1区域的特征。某化合物2(C6H
8、12O) 的红外光谱第三章 核磁共振一、简答1乙酸乙酯中的三种类型氢核电子屏蔽效应相同否？若发生核磁共振，共振峰应当怎么排列？d值何者最大？何者较小？为什么？ CH3COOCH2CH3 （a） （b） （c）2在-蒎烯中，标出的三种氢核为何有不同的化学位移值？d （a）1.63（b）1.29（c）0.853. 醋酸在用惰性溶剂稀释时，其酸性氢核的共振峰将移向何处？4CHCl3可与苯环上的电子按下列形式形成氢键，试问，CHCl3上的氢核共振信号将移向何处？二、比较题1. 标记的氢核可预期在1H-NMR的什么区域有吸收？ 13 2. 下列化合物中，Ha有几重峰？3. 以下为同一化合物的两种表达方式
9、： 试解释为何J1, 2 = 02Hz, J2, 3N = 810Hz, J3X, 2 = 35Hz, J7A, 7S = 911Hz?另外，试推测J2，7A与J2, 7S中何者数值较大，为什么？ 4. 已知1,2-二卤环己烷中的Jab10Hz，试问该化合物是顺式还是反式？其优势构象将是下列三者中的哪一种？ 5.下列图谱为AB系统氢核给出的信号还是AX系统中的X氢核给出的信号，为什么？三、 结构推定1.试根据给出条件推测下列化合物的结构。 图3-1图3-2图3-3图3-42. 下列化合物各有几组磁不等同碳核，在噪音去偶谱上将出现几个13C信号？试标出每个信号的重峰数。 苯 甲苯 萘 3一化合物
10、，分子式为C6H8，高度对称，在噪音去偶谱（COM）上只有两个信号，在偏共振去耦谱（OFR）上只有一个三重峰（t）及一个二重峰(d)，试写出其结构。四、信号归属1试按给出结构对图3-4上各个信号做出确切的归属。图3-52.按给出条件推测下列化合物的结构（括号内为峰的相对高度及重峰数）。 C13H12O, 76.9(24, d),128.3 (99, d), 127.4 (57, d), 129.3 (87, d ), 144.7 (12, s) C9H10O, 63.1 (49, t), 126.4 (98, ?), 127.5 (44, ?), 128.5 (87, ?),128.7 (60
11、, ?),130.7 (42, d),136.8 (11, s) C5H6O4, 38.2 (100, t),128.3 (84, t),136.1 (99, s),168.2 (77, s),172.7 (78, s)3.试按图3-6及条件，写出未知化合物的结构，并通过计算化学位移值进行复核。图3-6第四章 质谱一、简答题1. m/z 200的离子，在分辨率为20,000的质谱仪上，可以与相差多少质量的离子分开？2. 根据下面给出的质谱图，求出化合物的分子式，并推导其可能的结构。3. 甲基环己烷的EIMS如下。归属下列信息：a. 分子离子b. 基峰c. M-37碎片离子4.一个未知物质的MS
12、呈现强的M=79，如果这个化合物含氮或者含氧有多少可能的分子式？指出每个分子的不饱和度。5. 从一个低分辨质谱中能够找出多少数据来区分C6H13Cl和C3H5Br?6. 从一个高分辨质谱中能够找出多少数据来区分C6H12O和C5H8O2?二、分析题1. 预测下列裂解的结构：2. 环己烯的EIMS如下所示，(a) 简单的单键s 裂解能解释m/z的基峰吗？(b) m/z54的碎片是由于双键的裂解产生的吗？3. 3-甲基-3-庚醇有三种可能的a 裂解途径。在下面的EI质谱中找到他们并指出他们的相对多少。4. 薄荷酮和3D代薄荷酮的EI质谱如下所示。对比这两张谱图可以看出m/z 154,139和112
13、的来源。（a） 对于用D 取代后这些峰的移位给出解释。（b） 预测以下两种薄荷酮的m/z154，139和112离子峰3D取代的位移情况三、区分化合物1. 如何使用质谱区分下面的几对物质？（a） 丙基环己烷和1,2,4-三甲基环己烷（b）（c） C18H14Cl4和C8H6Br2（d）四、结构推断1.两个同分异构的醇的分子式为C4H10O（MW 74）他们有十分不同的EIMS图并且有一个几乎看不见的分子离子峰m/z 74 。根据给出的数据确定这些醇是伯醇、仲醇还是叔醇：一个醇的基峰m/z 45，另一个m/z 31，两者都有m/z 56。17. a-二酮的结构如图所示，在EI质谱中重要的离子峰有m
14、/z 176, 161(15%) 和147(65%)。推断碎片离子的结构。第五章 综合解析1. 某化合物的谱图如5-1所示，试推断该化合物的化学结构。图5-1 未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱2. 某化合物的谱图如5-2所示，试推断该化合物的化学结构。图5-2 未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱3. 某一未知化合物的谱图如5-3所示，试推断该化合物的化学结构。图5-3 未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱4. 某化合物的谱图如5-7所示，试推断该化合物的化学结构。图5-4 未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱5. 某一未知化合物的谱图如5-5所示，试推断该化合物的化学结构。图5-5 未知化合物的IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱6. 某化合物的谱图如5-6所示，试推断该化合物的化学结构。1H-NMR13C-NMR图5-6 未知化合物的1H-NMR、13C-NMR图谱7. 某化合物的谱图如5-7所示，试推断该化合物的化学结构。1H-NMR13C-NMRDEPTEI-MSHMQC图5-7 未知化合物的1H-NMR、13C-NMR、DEPT、EI-MS、HMQC图谱