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1、第 14 章 环合,概 述 重要的五、六元杂环化合物 形成六元碳环的环合反应 形成含一个氧原子的杂环的环合反应 形成含一个氮原子的杂环的环合反应,(1) 分子内环合 即在一个分子内部的适当位置发生环合反应。如： (2) 分子间多步环合 即两个分子之间先在适当的位置发生反应，连接成一个分子，这个分子不经分离接着发生分子内环合。如：,吗啉,苯并三氮唑,14.1 概 述,(3)分子间一步环合(协同环合) 即两个分子在两个适当位置同时发生反应形成新环。,规律归纳：,（1）具有芳香性的六元环和五元环都比较稳定。 （2）大多数环合反应在形成环状结构时，总是脱落某些简单的小分子。,（3）常常需要使用环合促进
2、剂。 （4）为了形成杂环，起始反应物之一必须含有杂原子。,14.2 重要的五、六元杂环化合物,含一个氧原子的杂环,呋喃（氧茂）,四氢呋喃,苯并呋喃（氧茚，香豆酮）,6-甲基香豆素,1,2-氧萘酮 (1,2-吡喃酮，香豆素),4-羟基香豆素,3-甲基香豆素,含一个氮原子的杂环,吡咯（氮茂）,四氢吡咯,吡咯烷酮,吲哚 （苯并氮茂、氮茚）,吡啶,喹啉（1-氮萘）,8-羟基喹啉,含两个氮原子的杂环,吡唑（二氮茂）,吡唑酮,H2C,1-芳基-3-烷基-5-吡唑酮,苯并咪唑酮,嘧啶,四氯嘧啶,三氟一氯嘧啶,含三个氮的杂环,三聚氰酰氯（三聚氯氰）,含一个氮和一个硫原子的杂环,噻唑 （1,3-硫氮茂）,苯并噻
3、唑,14.3 形成六元碳环的环合反应,一、蒽醌及其衍生物的制备,1邻苯二甲酸酐法,（1）,邻苯甲酰苯甲酸,比较活泼,（2）,硼酸保护,2萘醌法,硼酸保护,二、苯绕蒽酮的制备,蒽酮酚,经典合成方法为：,14.4 形成含一个氧原子的杂环的环合反应,一、香豆素的制备,二、6-甲基香豆素的制备,三、4-羟基香豆素的制备,14.5 形成含一个氮原子的杂环的环合反应,一、N-甲基-2-吡咯烷酮的制备,二、吲哚及其衍生物的制备,1吲哚的制备,最初生产方法：,目前生产方法：浙江普洛医药科技有限公司,23-羟基吲哚钠盐的制备,3烷基吲哚的制备,这类化合物的制备常采用以芳肼为原料的Fischer法。,三、吡啶酮衍生物的制备,吡啶酮是重要的染料中间体。,吡啶酮本身很容易被氧化，但在3-位或4-位有取代基时，则相当稳定，所以实际应用时均是吡啶酮的衍生物。,3-氰基-4-甲基-6-羟基-吡啶-2-酮,3-氰基-4-甲氧甲基-6-甲基-吡啶-2-酮,四、喹啉及其衍生物的制备,Skraup反应：,N-烷化反应,用此方法可制备一系列喹啉衍生物：,注：苯环上有氰基、乙酰基时（对硫酸敏感），不 宜采用Skraup反应。,