《Darzens反应.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《Darzens反应.ppt（13页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、Darzens反应,-环氧烷基化反应,学院：生化学院 专业：无机化学 姓名：沈伟,Darzens反应,反应机理 立体化学问题 反应的微观过程 实例 布洛芬中间体的合成 萘普生的合成 不对称Darzens 反应 Aza-Darzens反应,反应机理,反应通式 机理,醛或酮与卤代酸酯在强碱（如醇钠、醇钾、氨基钠等）作用下发生缩合反应生成,环氧酸酯 卤代酸酯在碱作用下，形成碳负离子，随即与醛或酮进行亲核加成，生成烷氧负离子，然后发生分子内的亲核取代反应，烷氧负离子氧上的负离子进攻碳原子，卤原子离去，生成,环氧酸酯。,立体化学问题,生成beta-位较大的取代基与酯基成反式的产物,不对称Darzens
2、反应,利用手性氯代酸酯和手性催化剂的诱导作用来实现。,反应的微观过程,实例,布洛芬中间体的合成,实例,萘普生的合成,Aza-Darzens反应,Shawn E. Larson, Guilong Li, Gerald B. Rowland, Organic Letters, 2011, 13, 21882191,Aza-Darzens反应,Timothy L. Troyer, Hubert Muchalski, Ki Bum Hong, Organic Letters, 2011, 13, 21882191,Aza-Darzens反应,Aza-Darzens反应,Relative stereo-
3、chemistry could be used as a tool to probe the pathways described by consideration of a trans-triazoline (A) as a possible precursor to intermediate B. Fragmentation of the triazoline core by Bronsted acid could occur by protonation at oxygen, followed by amino- diazonium ion (D) formation and ring closure to the trans-aziridinium salt (E). Alternatively, triazoline protonation at N3 in A would provide proper polarization for formation of alkyl diazonium intermediate B.,Thank you!,