VOC控制与农药科技创新思路的调整.pdf

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1、第六届( 2 0 0 7 ) 中国国际农药科技与商贸研讨会专题报告集 2 6 一 V O C 控制与农药科技创新思路的调整 联合国南通农药剂型开发中心 江苏省农药新剂型及新助剂工程技术研究中心 冷阳 二o o 七年三月 地址：江苏省南通市外环西路7 9 号 电话：( ) 5 1 3 8 3 5 ( ) 4 5 2 81 3 9 5 1 3 1 5 9 ( ) 8 电子邮件：n s c h e m 1 n f o t n e c c n 邮编：2 2 6 ( 】0 6 传真：0 5 1 3 8 3 5 1 7 2 7 2 网址：w w w u n p 庀c o 关键词：v o c 农药创新恩路

2、摘要：经过十年；证备美国加州环保局提出了大量证据并通过地方立法于2 ( 5 牟 月起决定对进八加州的农药产品宾施v ( ) c 1 伊场；住八v o c 台世超过2 ( m 的农药产品不得 在加州销售和使用所1 详v L ) ( ：F I ，挥定性有机化各枷成愉一石激起千层浪这一举动在仝 球农药非引起了极大震动各农药跨固公司在密切注意这一动向的同时，均适时对牡药新品 和刑型的开发方向进行调整加州的这一法靠标志着政府对农药污染的监控范围由过去的 水源、土壤、作物、生物等开始扩大到对大气髟响的监控经过一年的实施，越来越多的人相 信对农药产品v L ) c ：的控制将成为夸后各国n 府对农药商品监控

3、的一个新的方向和措施 引起农药商品v o c 超标的因素较多包括原药的品种、农药刺型和各种添加成份等，但 对走部分农药品种而言，最起决定作用的因素，：农药刑型和相压舔加成份的选择一 书吏通过时上迷市场准八法案的介绍结p 当前农药的科技创新对新农药创制、尤其 是对主要农药荆型厦添加成份进行进个分析提出了夸后农药科技创新思路调整的一系列 设想和建议，供农药生产和贸易企业厦相关科研人员参考 1 、认识V O C 1 ，1 光化学污染 v O c ，即挥发性有机化合物是、，0 l eO I g a n i cC 0 n l p o u n d s 的英文 缩写。 在农药界，对V O c 的环境行为，既

4、熟悉又陌生。熟悉的是对它的局 部和短期的环境行为。即对其中被列为危险化学鼎的那部分v O c 品种 南于挥发在环境中所引起的急性中毒、慢性中毒、爆炸事故等。陌生的 是V O c 的宏观和长期的环境行为。在使用地逐步散发到空气中的V O C 并未消失而会通过光化学反应产生奥氧。长期积累，将造成大面积的 区域性大气污染。当空气中臭氧浓度达到( O f 2 一O 3 ： 1 0 6 以L 时，就会 对人类造成危害。短期对眼鼻喉有刺激，感觉干燥。中期会影l 响尹眼鼻 黏膜、呼吸道和皮肤等，进而导致中枢神经受到抑制，头痛、乏力、昏昏欲 睡。长期的后果是基冈礴性和致痈，这与高空中的奥氧层需要保护正好 相反

5、，是两个不同的概念人们把v O c 的这种环境行为称之为光化学托 染。 需要强调的有j 堪i ： 一是参加光化学反应的v ( ) c 不仅是那些原来被列为危险化学。5 的V O C ，而是绝大多数的V O c 挪参加了光化学反应而成为光化学污 第六届( 2 0 0 7 ) 中国国际农药科技与商贸研讨会专题报告集 染源 一是v o c 的光化学污染在大自然条件F ，将会随叫问的推移而加 重。而不会象尤机物污染( 如二氧化硫、粉尘等) 随管时间的推移在大自 然的条件下( 如在雷雨中形成酸雨等) 得到缓解使空气净化。 一t 是光化学污染广：生机理经过多年的研究学术界已玻得知卜 识： 阳光 V O C

6、 + N O x 卜0 3 可见，光化学污染产生有互个条件，一是V O C ，二是氮氧化物来源 于燃烧( 如汽车尾气、锅炉炯道气等) 和大自然( 如雷电所激发的氮氧化) 等。i 是阳光的照射， 进而可知，随着时间推移，V O C 的光化学反应将会逐步深入。南此 产生了某单位数量的有机化合物最终能产生臭氧数量的衡量值：g0 3 幢 v O c 。并称为M I R 值( 壤大反应增量值) 。 表一：常见有机化合物的M l R 值 有机化合物名称 IR 倪 洲介一甲举 7 ：j 7 L P 苯3 9 7 _ J j 。戊基酮 2 8 0 眄儿酸止J 酯 O 8 9 醇惴( 1e x n 0 1 )

7、08 9 异丙醇O7 l 丙酮 O 4 3 月H 酸甲酯 00 7 南此可见，最终产生奥氧的数量之多! 以上就是人类关心v O c 光化学污染的主要原因 1 2 V O C 定义 美国联邦环境保护局( u sE P A ) 定义为：v O c 是指所有参与大气光 化学反应的碳化物( 不包括c O 、C 0 2 、金属碳化物或碳酸盐及碳酸铵) 。 世界卫也组织( w H O ，1 9 8 9 ) 定义为：熔点低于窀温，而沸点在5 0 一 2 6 0 0 c 之间的挥发性有机化合物的总称。 欧共体的定义为：V O C 是在标准压力下( 10 1 3 K p a ) 下，始沸点 2 5 0 0 c

8、的任何有机化合物( 含有至少一个碳和一个或多个氢、氧、硫、磷、 硅、氮或卤素的任何化合物) ，不包括二氧化碳、无机碳酸盐和碳酸氢盐 前者的定义偏程下V 0 c 的光化学污染，后二扦的定义既涵盖v O c 的J 面部和短期污染，义包括V O C 的光化学污染，实质均一样 进一步的研究表明有少数挥发性有机物不参加光化学反应，被称为豁 免溶剂( 主要是烷基氯化物和烷基氟化物，及甲烷等) 。 1 3 V O C 的一般检测原理 v o c 般F h 实验室通过热重分析( r r h t n l o g m v i m e I r i ca n a l v s i s T G A ) 求得E P 值(

9、1 i s s i o n1 ) 【J t eT 1 f i a I ，散发潜力) 计算公式为： E p = 样品失亟( ) 一水份含量( ) 一豁免溶剂( ) 2 、美国加州对农药产品实施V O C 控制的背景 2 7 第六届( 2 0 0 7 ) 中国国际农药科技与商贸研讨会 专题报告集 一2 8 一 美同是全球农药生，“和使用的大同，对农药管理处于世界领先水 平。众所周知，美国E l ，A 现有农药管理制度的法律支撑主要有1 9 9 0 年 围会通过的污染防治法( P o l l u t i o nP r e v e n I i o nA c t ) 和1 9 9 6 年颁布的 食品质量

10、保证法( F Q P A ) 。尤其是1 9 9 6 年以来，荚同E P A 根据以上法 律条款。对登记的农药活性物逐个进行了安全评价，对数千种n j 能纳入 农药制刹添加成份的化学品分四种类型实施清单管理，并按照c F R ( 联 邦管制法规) 程序引证，从而建立了美周现有的一系列农曲管理法规。 其实在美同还有一部法律和农药管理密切相关，这就是1 9 7 0 年颁 布的清清空气法( c l e a rA i rA c t ，c A A ) ，它与美同E P A 同时诞生。此法 历经1 9 7 7 年、1 9 9 0 年两次修改。逐步明确和丰富了对V 0 c 的管理法 规。例如按1 9 9 0

11、 年版的C A A ，颁布了联邦1 小时臭氧标准，后叉于2 0 0 4 年4 月颁布了更严厉的8 小时臭氧标7 传，鉴于涉及到v o c 来源的种类 很多美国E P A 的农药管理部( D P R ) 还未来的及把对v O C 的监控具体 落实到对农药的管理上来。 1 9 9 4 年，美国加州通过了对清浩宅气法的州执行计划( s I P ) ，并 确定该州严重超过联邦1 小时臭氧标准的5 个地区要在1 9 9 0 年的基 础_ f 二，分别通过l O 年左右的时间，使v ( ) c 散发世下降2 0 左右。同时对 5 个地区的污染源开始了系统的普查和州定。例如刘s a nJ o a g u i

12、 nv a v 地区普查的结果如下： 表二：V o C 主要污染源统计表( 2 0 0 4 l ( S J V ) V O C 、主蛰y j 染源t 2 0 0 4 年该地Kv O C 扩散总世的比例( ) 生活垃圾9 6 货物运输9 1 客午、小汽午8 3 辑类燃烧7 5 油7L 产品74 农约6 3 消费- 铺 62 至此，把农药在V O C S 污染源中的地位凸显出来。 同时，加州E P A 又对农药作为V 0 c 污染源的详细情况进行了更为 深人的调查。在上述5 个地区分别按施用农药的主要品种各自对 V O cs 散发所形成的贡献份额避行了测定。其结果按5 个地区分别进行 了公布。同时

13、公布的还有被施用农药的作物按种类所形成的v 0 C 扩散 份额资料、1 9 9 0 2 0 0 3 ( 5 至1 0 月) 5 个地区农药v O c 散发量的逐年变化 同表。 经过1 0 年准备，加州环保局提出了大量证据并通过地方立法决 定于2 0 0 5 年l O 月l 目起，对进入加州的农药产品实施v O c 控制颁布 了新的注册登记、市场准入的一系列法规。 3 、2 0 0 5 年以来。对农药产品V O C 控制所采取的主要措施 3 1 制订和颁布了农药V O C 检测的具体技术规程 主要有： ( 1 ) 检测方法：热重法( T G A ) 测定E P 值( v O C 散发潜力) 。

14、( 2 ) 测定条件 第六届( 2 0 0 7 ) 中国国际农药科技与商贸研讨会专题报告集 样品重：1 0 肛g 测定温度：1 1 5 0 ( ：f h3 5 0 c 升温到1 1 5 0 c ，升温速度5 0 c ，分钟 恒温时间：以5 分钟为一个周期，样品失重率稳定在O 5 以下的最后一周期起再延长1 5 分钟。 气流条件：样品必须在9 9 9 纯度的氮气流吹扫下接受热测定、气 流速度6 0 一7 0 毫升分钟。 ( 3 ) 对于热条件下不稳定的农药品种，改为测定温度5 5 0 C ，恒温周 期改为1 l 小时，其他条件同上。 ( 4 ) 公布了豁免溶剂清单，共4 4 个化学品或类别( 主

15、要是氯化烃、氟 化烃这一类的有机物) 。 3 2 对已进入加州市场的老农药产品的V O C 监控 对原有的老农药J “品。以液体剂型为重点，实施V O c 补充登记。并 分期公布产品注销清单。2 0 0 6 年6 月2 3 日，加州E P A 农药管理部 ( D P R ) 首次公布了被要求再评价V O C 资料，建议取消的产品清单，共9 7 个农药产品。 3 3 对申请注册登记新进入加州的农药品种的监控措施 要求2 0 0 5 年l O 月1 日以后申请进人加州市场登记注册的液体农 药产品，必须首先提交V O c 测定资料。审查合格卮，方可进入其他登记 程序，同时还规定了进入程序的先决条件，

16、例如：申报产品不得含有喷施 助剂、申报产品不得以七种农药为主要成份( 二氯丙烯、氯化苦、威百亩、 溴甲烷、氯酸钠、M e f m nP o l a s s j u m 和s o d j u mH y p o c h J o l j t e ) 3 4 下一步的主要措施 2 0 0 7 年1 月1 5 同在美同E P A 于华盛顿州召开的”农药事故报告 和跟踪考察专业小组会议”上，加州E P A 农药管理部( D P R ) 披露了下一 步对农药V O C 控制的有关措施主要有： ( 1 ) 对农药产品拟没立2 0 v O c 的容量极限。 ( 2 ) 再评估大约2 0 0 个农药液剂产品，供取

17、舍选择。 ( 3 ) 提出农药熏蒸剂的相关规章( 2 0 0 7 年春提出。2 0 0 8 年1 月生效) 。 ( 4 ) 继续加强和实施农药使用说明书的考核制度( 包括产品和用量、 使用面积和数量) 和施用农药许可制度( 包括施药方案和许可条件) 实行 县郡级的农业专员评估和监控。 4 、农药及剂型科技创新思路的调整 4 1 要充分估计美国加州V O C 控制措施的扩散能力 美国加州对农药产品实施V O c 控制的措施，拇开了农药对大气污染实 施政府监控的序幕。既在情理之中。却在意料之外。f 1 一个地方政府出台 一系列法案和措施，实施对农药产品的市场准人。这在政府对农药的管 理史上实属首创

18、。必须充分估计到加州这一措施的扩散力。绝不能低估 其他地方政府效仿的可能性，也不能低估其他国家效仿的可能性尤其 是农药进口同效仿的可能。经过加州1 年多的实施。越来越多的人相信。 对农药产品的v O c 控制将成为今后各国政府对农药商品监控的新的方 向 必须引起充分重视的第二个方面是：加州初定的2 0 控制指标是 一2 9 第六届( 2 0 0 7 ) 中国国际农药科技与商贸计讨会 专题报告集 3 0 根据美同国家E 】A ：山：纪9 ( ) 年代的1 小时奥氧杯仨制定的。2 0 0 4q i4 月美国E P A 义颁柿了更严厉的8 小时臭氧标准，荇按新标准测笄，现 2 0 的v O c 控制

19、指标今屙将会进一步降低到何种程度? 人们正在拭目 以待。 必须引起充分重视的第i 个方面是：对农药产品实施V O c 控制，尽 管它来源于c A A ( 清清空气法) ，但它确是考核农药产品对环境污染潜 力的综合性指标。代表了农药及制剂科技创新的一个新的方向。各农药 跨同公司在密切注意这一动向的同时，均适时地对新农药和剂型的研究 开发方向进行调整。把新农药可能会给水源、土壤、生态、食品安全的影 响和可能对大气环境的影响综合起来考虑研究确定新农药和新制剂开 发的方向和思路。 4 2 关于新农药创制思路的调整 农药原药在最终制剂产品v O C 的测定中，E P 值均占有一定的份 额。般情况下，将会

20、占到2 3 以上。常温F 为液体的原药要比同体农 药的E P 值高，始沸点越低，E P ：直越商。有升华现象的冈体农药、初沸点 低的农药等，其E P 值将会达纠l ( ) 一2 0 以J ：。个别农药甚至更高。 因此有必要埘新农药活一陀物创制的慰路作必要的调整。尽量避免 开发低沸点的新农药，避免开发常温下挥发能力极强，甚至有升华现象 的新农药尽量避免用丁熏蒸的新农药。 4 3 关于农药剂型及添加戍份科技创新思路的调整 4 3 1 液体剂型的研究思路调整 液体制剂是实施v O c 控制的重点，通常液体制剂中V O c 测定值均 比司体制剂要高的多，即使象摹甘磷这样的水剂，美同加州2 0 0 3

21、年在 s o u t hc o a s t 地区测定全年农药：吒化学污染的统计资料表明，其污染贡献 份额也达到5 。，由此可见必须承视液体农药剂，唑的筛选和开发，稍有 不慎，使有可能使V O c 测定值越过2 0 。 表三、表四： 2 0 0 3 年加州S o u t hC o a s t 。也区农药V O C 散发统计表 冒尖的农药品种 占整个农药光化学污染总 量的份额( ) 溴甲烷 3 8 氯化苦 1 5 氯菊酯 l l 革f r 膦 5 冒尖的J J l J 作物 占整个农药光化学污染总 量的份额( ) 草稼 4 0 植物组织害虫防治 2 6 烟愚等 9 风最I X 维护 6 现将农药土

22、要液刹小禽V O c 的程度作一比较 表五：农药液体制剂常规配方中含V O C 程度比较表 第六届( 2 7 ) 中国国际农药科技与商贸研讨会专题报告集 i 刺掣；乳汕一，r 溶液州 微乳荆水乳刷 悬汀荆 ( S c ) 。总 水利 广、o t 刚( ( M E ) ( E W ) ( A L ) 轧剂( s E ) 盛l 蚍配 刳I 份 ! 疗 v o c L 方f v o c配方 V O CV O C配方 V O C配方 V o C 方 觫曲 l 一9 07 1 6 01 2 0 1 6 0 l ，5 0I 一5 0 溶剂汕 9 5 - 5 0 - 3 0 O 2 0 ( 非搬性) 擞十k

23、 溶剂5 3 0 增济剂5 3 00 - 3 0 袅【( 【f f 代剂5 2 0f 0 3 0l O 2 55 j O4 88 1 5 恸非剂3 63 ，63 63 63 6 水5 4 06 0 ，9 05 - 9 54 0 - 9 04 0 9 5 注：表中打”? ”的表示可能。打”表示E P 值高的V o c ，打”“表示E P 值稍低的V o C 。 显见液体制剂中E c 、s L 、M E ，其E P 使超过2 0 的可能性极大。 S C 、S E 和A L 则安全的多。E W 可能会处于2 0 的边缘。因此，有必要针 对v O c 指标、剂型环境安全性的其他要求及生产成本等作综合考

24、虑对 液体农药剂型的开发思路作相应的调整。例如： ( i ) 对在水中稳定H 溶解度低的液态原约其苜选的液体剂型应为E w 。 ( 2 ) 对在水中稳定且溶解度低的同态原药，其首选的液体剂型应为s c 。 ( 3 ) 对E w 要再认识，其研究开发要有新思路。如同态农药制E w 。 所选用的少量溶剂应尽量避免甲苯、二甲苯，而建议改用重芳烃如： 1 5 0 ，2 0 0 号溶剂油，有条件的甚至可选用沸点较高的植物油品种。对防 冻剂的选择，建议少用乙二醇，而改为丙二醇等。要注重开发周体防冻剂 用于E w ( 包括s C 、s E ) 。 ( 4 ) 对M E 的发展不宜提倡和鼓励 ( 5 ) 从对

25、水源、_ ：壤、生态、食品安全和大气环境的影响综合分析s I ， 在液态制剂巾处于冒尖地位，建议农药管理部门应视同乳油予以限制。建 议要加强农药剂型的鉴别要把以微乳剂名义登记的产品及时纠正过来。 ( 6 ) 乳油自身改造的主要方向是开发高浓度乳油，改用高沸点溶剂 和可以替代的改性植物油及与之配套的乳化剂。 4 3 2 关于施药技术和剂型配套技术研究思路的诵整 熏蒸剂是现有农药剂型中光化学最严重的剂型，要慎重开发熏蒸 剂。尤其是在工厂、交通、居民集中的东部地区和城市郊区。 对高空喷施、烈移填雾等施药技术除非应急需要，在相关制剂、药械 等研发没有配套解决之前不要肓目推广因为它所产生的V O C 微

26、粒要 比常规施药浓度大的多，粒径更小，扩散面积更大，光化学污染更严重。 要重新审视喷施药液微粒越小越好的传统观念。美同加州E P A 在 髓 _ 三注册液态农药锅种的门槛条件之一规定一不得带有喷施助剂。其 公告的文字解释是：峨施助剂的后果是把药液微釉变得极小这给我们 的启发是要提高作物时药液的吸收率不能单纯的依靠把药液微粒做的 越细越好，而要通过其他技术来达到这一目的。例如：提岛展若性能、布 展性能或使用物理学领域的新技术等。 一3 1 第六届( 2 0 0 7 ) 中国国际农药科技与商贸研讨会专题报告集 4 3 3 加大力度垌：发以水分散粒剂( w G ) 为代表的同体剂型、微囊 剂( C

27、S ，c z ) 和种子处理剂( F s ) 等。 此类新剂型的优点在此不再赘述，值得一提的是此类剂型对环境污 染的程度最小，包括V O C 光化学污染。据美同加州E P A 2 0 0 2 年公布的 资料：对2 ( ) o 种粒剂产 听测定的1 1 G AE I 】s 的平均f f ! c 仅为3 7 对3 8 种 千：感浮剂( D ) 产品所测定的T G AE P s 的平均值仪为1 0 ( 最高值为 1 0 0 ) 。w G 是对环境影响最小的新剂型之一，也是近年来发展速度最快 的剂型之一。当前w G 研究开发的热点和趋势是： ( 1 ) 活性物含量高的w G ，如：9 0 敌草隆、9

28、0 环嗪酮、9 5 以上的 乙酰甲胺磷、9 0 草甘磷、8 0 氟虫腈等以及众多的高含量复配制剂 ( 2 ) 低熔点( 6 0 一7 0 0 C ) 活性物质制成的w G 如：含量在l O 以上的 氯氟氰菊酯w G 、5 0 敌草胺w G 、1 0 苯醚甲环唑w G 、甲霜灵( 含精甲 霜灵) 加第二组份的w G 等。 ( 3 ) 具有无机物特性的农药活性物质制成的w G ，如：8 0 代森锯 锌、8 0 二氯吡啶酸w G 等。 ( 4 ) 南微囊剂、改性的水乳剂所制得的w G ，如：7 5 毒死蜱c G 等。 关于w G 过去普遍认为成本高，难度大，助齐1 I 不配套等难以开发 推广。据作者

29、多年的研究实践看，上述四大热点州题除第4 点涉及到丁 艺装备的国产化外，其他的主要关键技术均已解决。除个别品种外。丝 大部分的w G 可用围产助剂制备。伴随着批高禽量的w G 开发成功 w G 的等效生产成本和使用成本仅比可湿粉( w l J ) 略高。个别的甚至相 当。值得加强力度开发和推广。 关于微囊剂( 目前主要指微囊悬浮剂，C s ) f 1 于对农药原药微粒实 施了高分子膜包裹，能极大的减少v O c 的散发。并鉴于剂型自身的一系 列其他优点，必将成为农药剂型发展的重要方向。肖前仅就联合闰南 通农药剂型开发中心而青，在微囊剂产品的研究开发方面，已有近2 0 个 品种实现了工程化科技成

30、果。其等效生产成本与乳油相当不少产品已 低于乳油。尤其是在适合大田使用的迅速释放型微囊剂的产品开发方 面，已有多个产品达到产业化水平。 种子处理剂是农药施药方式南开放式转为封闭和半封闭式，南适时 用药转为预防用药的一个变革。其用药量仅为间用药的五十分之 左右，是刘环境和生态影响最小的剂型之一。尤其是种衣剂和种子丸粒 化技术，值得更多的企业和院所去研究、开发和推广。 4 3 4 关于农药助剂 伴随着农药剂型的科技创新，配套助剂的研究开发方向必然要作相 应的调整，尤其是在以下几方面： ( 1 ) 新淬 剂的开发要改变过去仅以毒性高低和溶解性能好坏判别 溶剂优劣的片面认识。要偏重于开发既要毒性低，义

31、要挥发陛小的新溶 剂。在工业发达同家，对农药所用的吡咯烷酮系列溶剂，并不选择溶解 性能好，但挥发性较强的甲基吡咯烷酮，而提倡使用8 个碳链以上的辛 基毗略烷酮月桂基毗略烷酮等。尽管溶鹪度稍差，但挥发性却低的多 一3 2 就是一个很好的说明。 第六届( 2 0 0 7 ) 中国国际农药科技与商贸研讨会专题报告集 ( 2 ) 在渗透刹，r 发方山i 亦应相应的把挥发性离低列入判别优劣的 珩选条件之美司加州存s o u I l s lm w r t 、s J l l lC I ) d s I 两个地区的测 芒结果表明：草甘磷水利在所川农药光化学污染方【山- 的贡献份额分别达 到6 和5 ，而分别成为

32、陔地区光化学污染胃尖的农药品种之一。究其 眨因应归结丁其制剂巾大量使用的脂肪胺系列的渗透剂，值得深思。在 参透剂开发方面，至少新的大分子结构的渗透剂和同体渗透剂的开发应 乍为调整的方向之一。 ( 3 ) 在乳化剂方面，应适应溶剂和剂型结构的改变，作相应的调整。 口：适合于改性植物油作溶剂的农药乳化剂适合于制备E w 、s E 、C s 、 ) I ? ( 油悬浮剂) 的乳化剂等，当然，V O C 的指标应参加考核。 ( 4 ) 分散剂新品种的开发，应成为当前农药助剂最热门的课题之一。 v G 和S C 两个发展速度最快的农药新剂型正期盼着新的、优质的分散 别的同产化。这其中高分子分散剂应当充当

33、主角。尤其是聚羧酸盐和 O P 0 两个系列的高分子助剂多品种、系列化的开发和产业化应该是 莹天到了。 参考资料： 1 R a n d yS 8 9 a w a ，J a yS c h I i d e r ，P h D C a I i f o r n l a 7 sR 。g u I a t o r yP r o g r a m u rP e s t l c i d ei nA i r W d s h i “g l o nP e s l i c i d eI n c i d e n tR 8 P o l t i n ga n dT r H c k i “gR e i c wP H n eM e

34、e l i ”gF e I u d l 了1 5 ，2 0 0 7 ， 2 、 R d 州yS e g a n u ，V o I a t i l c0 1 苫a 1 1 1 cc u m p o u l l dE m i 蹦o n sf r o mP c s 【J c j d e s ， d I h2 ( ) 0 5 3 、 D 。p a 工c m e n tu fP e s l l c i d eR e g u l a n o n ， C a I i f o n l i a ，E P A ， E s l i m a t i o no f ，u I a 【i l eE m i s s i o

35、nP o t c l l 池jo fP c s l j c 埘e sb yT h e l I n o g r a v i 呲1 r y ，s c p t e m b e r2 ，2 0 0 5 4 、 D e p d l t n l e n I ( ，fP c s “c i d eR c g u l a 【i o n C a l i 硒1 1 1 i a ，E P A ， 7 r 0h c l pvoud c 川i I w h e t h c ry o u rp e s t “l k o d u “；s 。i n l c n I c df o rusei n ：H u m j 上lu J I

36、引l u H s t I l r 吐9 1 】c u I l u J 诅lo rc o m l l 】c “ i a js I l c | u ，_ J uses i t e ” A p f i I4 ，2 0 0 5 5 ， D e p a I 【I u e n l 【) fP es 【1 d d eR e g u l a f i o n ，C a l i f o m i 日，E P A ， N e wD a t aR 8 q u i l “ 1 1 1 e n tf o r “q u i dA g r i c u I t u r a la n dL i q u i dC o m m e r

37、 c i 8 IS t r u c - l r a I u s eP e s t i c i d eP r o d u c 惦：V o I a 【i l eO l g a n i cC o m p o u n dE m i s s i o nD a t 8 C a l i f o r - i aN o 娃c e 2 0 0 5 一0 7 6 、 D e p a r t l n e n to rP e s t i c I d eR e g u l a t i o n ，C a l i f o m i a 。E P A ， V O CD a t aC a I l i nR e e v a l u

38、a “o nL i s to fP r o d u c l s P r o p o s e df o rC a n c e U a t i o nP u r s u a n tt oF A CS e m i o n 1 2 8 2 5 ( h ) J u n e2 3 2 0 0 6 7 、D o P a r t m e n Io ff c s t i c i d eR o 目J I a t i f J n C 8 I i f o m i a ，E P A ， L i s to fE c m p tc o m p o u n d s ( 4 0 C F R 5 1 1 0 0 ( s ) ，1

39、 e v i s e da so fJ u l yl 。2 0 0 3 ) 8 、D e p a r I n l e I no fJ r s t i c i d eR 。g u l a l i o n ，C a l i f o m i a ，E P A ， M e m o r a n d u m ，J u I v1 8 ，2 0 0 6 9 、D 印a r n e n to fP c s I i c i d eR e g u l a t i o n 。C a I i f o m i a ，E P A 。 M e l n u r a n d u l n F e | ) 7 2 0 0 5 1 0 、D e p H I l n l c n to k s l i c i d eR c g u l 出i o n 。C “i f o m i a ，E P A ， M e m o I H n d un 1 J 8 n 7 2 0 0 2 一3 3