重量分析和沉淀滴定.ppt

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1、第六章 重量分析和沉淀滴定法,第一节 重量分析法概论 重量分析法是基于称量物质的质量进行分析的方法。,一.重量法的分类,分类,以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 的定量分析方法 （仪器分析-电分析）,待测物质，X,沉淀法,热重量法,在程序控制温度下，测量物质质量与温度的关系的一种定量分析技术。 （仪器分析-热分析）,电重量法,在标准化过程中仍广泛应用 无需标准，准确度高,沉淀重量法的分析过程,mp,例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）：,试样,称量型,特点,直接称重，不需要标准溶液或基准物质。绝对方法。 对常量组分，准确度高。 灵敏度不高，不适合微量组分的测定。 操作麻烦，耗时长。 常

2、规分析一般不采用。,二.重量分析对沉淀的要求,1.对 沉淀形式 的要求,溶解度小,晶形好,纯度高,易于转化,2.对 称量形式的要求,有确定的化学组成,稳定，不易与O2, H2O, CO2 反应,摩尔质量足够大,例：测Al,Al,0.1000g,0.1888g,Al,Al(C9H6NO)3,Al(C9H6NO)3,0.1000g,1.704g,称量误差,Precipitation form,Weighing form,第二节 沉淀的的溶解度及其影响因素,溶解度 solubility (s),在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。,注意：分析浓度、溶解度

3、(s) 及平衡浓度 的区别。,例：,CaF2 Ca2+ + 2F-,一.溶解度与固有溶解度,MmAn型微溶化合物的溶解度,S mol/L 为分子形态的溶解度，固有溶解度,S mol/L 为离子形态的溶解度,通常情况下， S很小，,S S,MmAn(s),S,mS,nS,微溶化合物的溶解度 S = S+ S,SIntrinsic solubility,离子型微溶化合物在水溶液中达到平衡后，以液态分子的形态（或离子对形态）与离子形态共存。,平衡时的浓度,MA (l),活度积常数,溶度积常数,沉淀重量法测定，过量沉淀剂，离子强度较大，用溶度积 计算；求溶解度（在纯水中），用活度积 计算。,二.活度积

4、与溶度积,溶度积与溶解度,平衡时浓度,条件溶度积,由于副反应的影响，溶解度增大,例：计算CaF2 在pH = 3 溶液中的溶解度。,解：,三.影响沉淀溶解度的因素,同离子效应,盐效应,酸效应,络合效应,综合效应例题,溶剂性质的影响,沉淀粒度的影响,温度的影响,影响条件溶度积,影响 ?,其他影响因素,质量作用定律,同离子效应,沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶解度,减小。,mS,nS,+ CM,平衡时浓度,S,S,+ CM,MA (s)型沉淀分析,盐效应,在大量强电解质存在下，微溶化合物的溶解度,增大。,I,i,S,S,S,平衡时浓度,酸效应,1）已知pH,例：计算pH =

5、3.00, CaC2O4 的溶解度,解：,pH = 3.00,CaC2O4 = Ca 2+ + C2O42-,2）未知pH,影响酸度,弱酸根的碱式离解,MA = M + A,判断主导作用,以 S0 表示未有副反应的溶解度,MA,MmAn,S0 10-7,S0 10-7,两种情况,水的离解控制酸度,pH = 7.00, 求,A的离解控制酸度,例题1,求Ag2S在水中的溶解度。 Ksp (Ag2S) = 10 48.7,解,体系的pH由水的离解控制， pH = 7,例题2,计算MnS 在水中的溶解度。Ksp (MnS) = 10 9.7,解：,体系的pH由 S2- 的离解控制，已知 pKa1 =7

6、.05, pKa2 = 12.92,MnS + H2O = Mn 2+ + HS - + OH -,S,S,S,络合效应,L是OH -,L是外加的络合剂,L是构晶离子本身,M(OH)n在纯水中的溶解度,金属离子易水解生成羟基络合物,根据 pH 求,据络合剂浓度求,当 CL 较大，且微溶化合物的 S0 很小，,L CL,当 CL 较小，且微溶化合物的 S0 较大，,L CL,络合效应与同离子效应并存,例题1,AgI 在0.1 mol/L NH3 溶液中的溶解度。Ksp (AgI) = 8.310 17,解：,AgI = Ag + + I -,C(NH3) 较大，且 AgI 的 S0 很小，, N

7、H3 = C(NH3),例题2,pH = 10.0 , BaSO4 在0.01 mol/L EDTA溶液中的溶解度。,Ksp (BaSO4 ) = 10 9.97，lgK(BaY ) = 7.8,解：,BaSO4 = Ba 2+ + SO4 2-,pH = 10.0 时，,解方程可求出S,例题3,已知沉淀与溶解达到平衡后pH = 4.0, 溶液中总的草酸为0.1 mol/L, 未与Pb2+络合的EDTA的浓度为0.01 mol/L, 计算PbC2O4的溶解度。,lgK(PbY) = 18.1, Ksp(PbC2O4) = 10-9.7, pKa1 = 1.22, pKa2 = 4.19, pH

8、 = 4.0, lgY(H) = 8.6,解,PbC2O4 = Pb2+ + C2O42-,C(C2O42-) = 0.1 mol/L,S,S = Pb (C2O42-) ,构晶离子的络合效应,构晶离子的酸效应,构晶离子的同离子效应,其它影响因素,Macro- and micro-solubility of a crystalline solid,温度,溶剂,颗粒大小,一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的升高而增大。,相似相溶的原则,对同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。,第三节 沉淀的类型和 沉淀的形成过程,一、沉淀的类型 二、沉淀的形成过程 三、沉淀条件的选择,一、沉淀的类型 生成的沉淀类型，首

9、先取决于沉淀的性质，其次与沉淀形成的条件、沉淀后的处理有密切的关系。在重量分析法中，最好能获得晶形沉淀。 晶形沉淀 Crystalline precipitate 无定形沉淀 Amorphous precipitate 凝乳状沉淀 Curdy precipitate,几种类型沉淀的比较 类型 晶形沉淀 凝乳状沉淀 无定形沉淀 直径 0.11m 0.020.1m 小于0.02m 结构 规则,紧密 疏松,无规则 溶解度 较大 较小 纯度 高 含大量水 处理 易过滤,洗涤 不易过滤,洗涤 示例 BaSO4 AgCl Fe2O3nH2O Ksp 1.110-5 3.210-10 1.910-10,二、

10、 沉淀的形成过程 1.形成过程 沉淀的形成是一个复杂过程,有关这方面的理论都是定性的解释或经验公式的描述, 很不成熟. 沉淀的形成过程如下:,* 均相成核: 构晶离子在过饱和溶液中,通过离子的缔合作用,自发形成晶核。占优势时形成无定形沉淀。 *异相成核: 溶液中混有的固体微粒,在沉淀过程中起着晶种的作用,诱导沉淀的形成。占优势形成晶形沉淀。,晶核形成后，溶液中构晶离子向晶核表面扩散，并沉积于晶核上，晶核就逐渐长大形成沉淀微粒。 由离子聚集成晶核，晶核逐渐长大成为沉淀微粒，沉淀微粒再聚集为更大的聚集体的速度称聚集速度。 在聚集的同时，构晶离子又能按一定的顺序排列于晶格内，这种定向排列的速度称定向

11、速度。,2沉淀条件对沉淀类型的影响,沉淀属于哪种类型，一是决定于沉淀的性质，其次与沉淀的形成条件以及沉淀的后处理有关。 聚集速度和定向速度直接影响沉淀的类型。 定向速度与沉淀性质有关，极性较大的沉淀，定向速度大。 晶核形成速度小于晶核成长速度,即定向速度大于聚集速度，则获得较大沉淀颗粒,且能定向地排列成为晶形沉淀; 聚集速度大于定向速度，晶核生成极快,由于晶核较多，易形成无定形沉淀。,聚集速度主要由沉淀时的条件决定，其中最主要的是溶液中生成物质的过饱和度。 分散度晶核形成速度沉淀生成的初始速度可以用槐氏(Von Weimarn)的经验公式表示: 分散度 =K （CQ-S）/S C：沉淀剂加入瞬

12、间沉淀物质的浓度； S： 晶核的溶解度； （CQ-S）： 过饱和度，引起沉淀作用的动力； （CQ-S）/S：相对过饱和度； K：为常数，与沉淀性质、介质及温度等有关。,* 相对过饱和度越小，则晶核形成速度越慢，能得到大颗粒沉淀。各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值，称为临界值。 * 控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀以异相成核为主，得到大颗粒沉淀。超过临界值后，沉淀以均相成核为主，得到小颗粒沉淀。 例如 沉淀 临界值 BaSO4 1000 CaC2O4 H2O 31 AgCl 5.5,三、沉淀条件的选择,1 晶形沉淀的沉淀条件 2 无定形沉淀的沉淀条件 3 均匀沉淀法 Homo

13、geneous precipitation,1 晶形沉淀的条件 如何获得纯净和颗粒大的沉淀。 （1）沉淀在较稀的溶液中进行。溶液的相对过饱和度不大，有利于形成大颗粒的沉淀。为避免溶解损失，溶液的浓度不宜太稀。 （2）搅拌下慢慢加入沉淀剂，避免局部过浓生成大量晶核。 （3）在热溶液中进行沉淀。增大沉淀的溶解度，降低溶液的相对过饱和度，获得大颗粒沉淀；减少对杂质的吸附。但要冷却至室温后再过滤，以减少溶解损失。 （4）陈化：沉淀完全后，让沉淀与母液一起放置一段时间，使小晶粒溶解，大晶粒则逐渐长大；不完整的晶粒转化为较完整的晶粒；亚稳态的沉淀转化为稳定态的沉淀；使沉淀更加纯净。但对混晶共沉淀、继沉淀无

14、效。,晶形沉淀过程示意,2 无定形沉淀的沉淀条件 （1）在热的、浓的溶液中，不断搅拌下进行沉淀。 在热和浓的溶液中，离子的水化程度降低，有利于得到含水量小、体积小、结构紧密的沉淀，沉淀颗粒容易凝聚。 防止形成胶体溶液，减少沉淀表面对杂质的吸附。 沉淀完毕，用热水稀释、搅拌，使吸附在沉淀表面的杂质离开沉淀表面进入溶液。,（2）沉淀时加入大量电解质或某些能引起沉淀微粒凝聚的胶体。因电解质能中和胶体微粒的电荷，减低其水化程度，有利于胶体颗粒的凝聚。为防止洗涤沉淀时发生胶溶现象，洗涤液中也应加入适量电解质。（NH4Cl、NH4NO3）。 例 测SiO2，在强酸性介质中析出带负电荷的硅胶沉淀，沉淀不完全

15、，向溶液加入带正电荷的动物胶，相互凝聚作用，使硅胶沉淀完全。 （3）沉淀完毕，趁热过滤，不必陈化。,无定形沉淀形成示意,3 均匀沉淀法 Homogeneous precipitation 通过缓慢的化学反应过程，逐步地、均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地慢慢地形成，得到大颗粒的沉淀。对形成混晶和继沉淀无效。 用均匀沉淀法得到的沉淀，颗粒较大，表面吸附杂质少，易过滤、易洗。用均匀沉淀法，甚至可以得到晶形的Fe2O3nH2O, Al2O3nH2O等水合氧化物沉淀。但均匀沉淀法仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀现象。,（1） 控制溶液pH值的均匀沉淀法 沉淀CaC2O4：于酸性含Ca2+的

16、试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均匀缓慢地形成。 CO（NH2）2 + H2O 2NH3 + CO2 （2）酯类或其它有机化合物水解，产生沉淀剂阴离子。 沉淀BaSO4：加硫酸甲酯于含Ba2+的试液中，利用酯水解产生的SO42-，均匀缓慢地生成BaSO4沉淀。 （CH3）2SO4 + 2H2O 2CH3OH + SO42- + 2H+,（3）络合物分解：控制金属离子释放速率。 将EDTA-Ba2+加入含SO42-的溶液中，然后加入氧化剂破坏EDTA，使络合物逐渐分解，Ba2+均匀释出，生成BaSO4沉淀。 （4）氧化还原反应产生所需的沉淀离子。 用过

17、硫酸铵氧化Ce（）Ce（），均匀沉淀生成碘酸高铈。 （5）合成试剂法：在溶液中慢慢合成有机试剂。 丁二酮 + 羟胺 + Ni2+ 丁二酮肟镍晶状沉淀,四.有机沉淀剂 （1）试剂品种多，性质各异，有些试剂的选择性很高，便于选用。 （2）沉淀的溶解度一般很小，有利于被测物质沉淀完全。 （3）沉淀吸附无机杂质较小少，且沉淀易于过滤、洗涤。 （4）沉淀的摩尔质量大，被测组分在称量形式中占的百分比小，有利提高分析的准 （5）有些沉淀组成恒定，经烘干后即可称量，简化了重量分析操作。,（一）、有机沉淀剂的分类 1 生成螯合物的沉淀剂： 作为沉淀剂的螯合剂，至少有两个基团。一个是酸性基团，如OH，COOH,

18、SH, SO3H等；另外一个是碱性基团，如NH2, NH,N, CO, CS等。金属离子与有机螯合沉淀剂反应，通过酸性基团和碱性基团的共同作用，生成微溶性的螯合物。,2 生成离子缔合物的沉淀剂 有些相对分子质量较大的有机试剂，在水溶液中以阳离子或阴离子形式存在，它们与带相反电荷的离子反应后，可生成微溶性的离子缔合物沉淀。 有机沉淀剂的亲水基团多，在水中的溶解度大；疏水基团多在水中溶解度小。 亲水基团：-SO3H, -OH, -COOH，-NH2, -NH等； 疏水基团：烷基、苯基、卤代烃基等。,（二）、有机沉淀剂应用示例 1.丁二酮肟：与Ni2+,Pd2+,Pt2+,Fe2+生成沉淀，与Co2

19、+,Cu2+,Zn2+等生成水溶性的络合物。 在氨性溶液中，与Ni2+生成鲜红色的螯合物沉淀，沉淀组成恒定，可烘干后直接称重，用于重量法测定镍。 与Fe3+,Al3+,Cr3+等在氨性溶液中生成水合氧化物沉淀，干扰测定，可加入柠檬酸或酒石酸进行掩蔽。,2. 8-羟基喹啉 在弱酸性或弱碱性溶液中（pH=3-9）。8-羟基喹啉与许多金属离子发生沉淀反应，生成的沉淀组成恒定，可烘干后直接称重。8-羟基喹啉的最大缺点是选择性较差。,3.四苯硼酸钠 四苯硼酸钠能与K+,Rb+,Tl+,Ag+等生成离子缔合物沉淀。四苯硼酸钠易溶于水，是测定K+的良好沉淀剂。由于一般试样中Rb+,Tl+,Ag+的含量极微，

20、故此试剂常用于K+的测定，且沉淀组成恒定，可烘干后直接称重。,第四节 影响沉淀纯度的主要因素,一、共沉淀 Coprecipitation 二、继沉淀（后沉淀）Postprecipitation 三、减少沉淀玷污的方法,一、共沉淀现象 Coprecipitation 当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些可溶的组分同生成的沉淀一起析出混杂于沉淀之中，这种现象称为共沉淀现象。 共沉淀现象使沉淀玷污，这是重量分析法误差的主要来源之一。 例如 以BaCl2为沉淀剂测定SO42-时，试液中Fe3+会以Fe2(SO4)3的形式夹杂在BaSO4沉淀中一起析出,给分析结果带来误差。,* 共沉淀现象的分类 1.吸

21、附共沉淀- Adsorption coprecipitation 2.包藏（吸留和包夹）-Occlusion and inclusion 3.混晶或固溶体 -Mixed crystal coprecipitation,1. 吸附共沉淀：由于沉淀表面上离子电荷的不 完全等衡，使沉淀吸附溶液中的杂质离子现象。, 吸附原则：表面吸附是有选择性的。 （1）第一吸附层首先吸附过量的构晶离子。此外，那些与构晶离子半径相似、电荷相同的离子。 例如 BaSO4）SO42-）Pb2+ （2）第二吸附层的抗衡离子： 能与构晶离子生成微溶或离解度很小的化合物，优 先被吸附。 例 BaSO4）SO42-）Ca2+ （

22、Ca2+和Mg2+） BaSO4）Ba2+）NO3- （Cl-和NO3-） 离子的价数越高，浓度越大，越易被吸附。 例 BaSO4）SO42-）Fe3+ （Fe3+和Na+）,吸附量与下列因素有关： （1）沉淀的总表面积越大吸附量越大。同质量的沉淀，沉淀颗粒越小则比表面积越大，吸附杂质量越大。故晶形沉淀吸附杂质量少，无定形沉淀表面吸附严重。 （2）溶液中杂质浓度越大，吸附越严重。 （3）与溶液温度有关。吸附是放热过程，升 高溶液的温度，可以减少杂质的吸附。 * 减少措施：吸附是发生在沉淀的表面，洗涤沉淀是减少吸附杂质的有效方法。,2.包藏（吸留和包夹）： 在沉淀过程中，由于沉淀生成太快，吸附的

23、杂质离子来不及离开沉淀表面就被随后生成的沉淀所覆盖，使得杂质或母液被包藏在沉淀内部，引起共沉淀。包藏过程符合吸附规则。 包藏是在结晶内部，不能用洗涤方法除去，可通过陈化或重结晶的方法予以减少。,3. 混晶或固溶体： 若溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近、晶体结构相似时，形成混晶共沉淀。 例 BaSO4PbSO4；AgClAgBr；BaSO4KMnO4 减少或消除混晶生成的最好方法，是将杂质事先分离除去。 共沉淀的量只与杂质的含量及体系的平衡常数大小有关，改变沉淀条件和加强沉淀后的处理和洗涤、陈化，甚至再沉淀都没有很大的效果。,二、继沉淀（后沉淀）Postprecipitation 一种本来

24、难于析出沉淀的物质，或是形 成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物 质，在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随 后也沉淀下来的现象，且它们沉淀的量随 放置的时间而加多。 例 CaC2O4）C2O42-）Mg2+）C2O42- CuS）S2-）Zn2+）S2-,继沉淀与共沉淀现象的区别： （1）继沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置时间增加而增加，而共沉淀量受放置时间影响小。 （2）不论杂质是在沉淀之前就存在的，还是沉淀后加入的，继沉淀引入杂质的量基本上一致。 （3）温度升高，继沉淀现象更为严重。 （4）继沉淀引入杂质的量，有时比共沉淀严重得多。 在重量分析法中，共沉淀和继沉淀是消极因素，而在痕量组分

25、富集分离中，确是一种积极因素。,三、 减少沉淀玷污的方法 1、选择适当的分析步骤。 2、选择合适沉淀剂。如选择有机沉淀剂。 3、改变杂质的存在形式。 4、改善沉淀条件。包括溶液浓度、酸度、试剂加入次序和速度、陈化等。 5、再沉淀：将得到的沉淀过滤后溶解，再进行第二次沉淀。,第五节 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧和分析结果的计算,一. 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 1、过滤 按沉淀的性质，选用不同的滤纸，将沉淀和母液分离，过滤一般采用倾注法。 2、洗涤 目的：是为了除去吸附在沉淀表面的杂质和母液。同时减少因洗涤带来的沉淀溶解损失。,3、烘干或灼烧 目的：是使沉淀形式转化为称量形式。 4、称重 沉淀

26、经烘干或灼烧后，冷却，称量直至恒重。,二结果的计算,1被测组分与称量形式相同 m称量形式质量；ms试样质量。 2被测组分与称量形式不同 F换算因素,重量分析中的换算因数 Gravimetric factor - F 在重量分析中，多数情况下获得的称量形式与待测组分的形式不同，待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比称为换算因数（又称重量分析因素），以F表示。,一.概述 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备的条件： 沉淀的S要小； 沉淀反应必须迅速且定量进行； 有适当的方法指示终点。,第六节 沉淀滴定法,目前，沉淀滴定法应用较少。有实际意 义的是生成微溶性的银盐的沉

27、淀反应的 沉淀滴定法银量法。 主要反应： Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + SCN- = AgSCN 它主要用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+。,常用的银量法 * 摩尔法- Mohr method 指示剂 K2CrO4 * 佛尔哈德法-Volhard method 指示剂（NH4）Fe（SO4）2 * 法扬斯法-Fajans method 指示剂 ：吸附指示剂,二.莫尔法（Mohr） 原理 指示剂 K2CrO4，滴定剂 AgNO3 测定的对象 直接法：Cl-，Br-。 返滴定法：Ag+,注意问题 * 指示剂的用量：510-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前

28、，结果偏低；K2CrO4的浓度太低，终点推迟，结果偏高。K2CrO4消耗滴定剂产生正误差, 被测物浓度低时,需要作空白试验. AgNO3 滴定同浓度NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6%,* 滴定酸度 莫尔法要求的溶液的最适pH范围是6.510.5。 若酸性大，则Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4- 若碱性太强，产生Ag2O沉淀。 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag（NH3）2+产生， pH范围是6.57.2,* 干扰 与Ag+生成微溶性沉淀

29、或络合物的阴离子 干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。 大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干 扰测定，预先除去。 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。,三. 佛尔哈德法（Volhard）-NH4Fe(SO4)2 直接滴定法滴定Ag+ 在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂， 用NH4SCN(或KSCN, NaSCN)的标准溶液滴定。溶 液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过 量的SCN-与Fe3+生成红色络合物，即为终点。 酸度0.11mol/L，终点

30、时Fe3+的浓度0.015 mol/L。 滴定时，充分摇动溶液。,返滴定法测定卤素离子 * 溶液HNO3介质中，首先加入一定量过量的 AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN 标准溶液返滴定过量的AgNO3。滴定在HNO3介质 中进行，本法的选择性较高，可测定 Cl-、Br- 、I-、 SCN-、Ag+ 及有机卤化物 * AgCl的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将 与AgCl发生置换反应，使AgCl沉淀转化为溶解度更 小的AgSCN，产生误差。,* 措施 （1）将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤除去沉淀。 （2）加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷12mL。保护AgCl

31、沉淀，阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。 （3）测定溴化物和碘化物时，不发生沉淀的转化。但测碘化物时，指示剂必须在加入过量的AgNO3溶液后加入，否则Fe3+将氧化I-为I2，影响准确度。 （4）提高Fe3+的浓度，减小终点时SCN-的浓度，减小滴定误差。当控制溶液的Fe3+浓度为0.2mol/L时，滴定误差将小于0.1%。 （5）酸度大于0.3 mol/L，选择性高、干扰少。,四. 法扬司法（Fajans）-吸附指示剂 吸附指示剂（adsorption indicator） 一类是酸性染料，如荧光黄及其衍生物，它们是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明6G等，

32、解离出指示剂阳离子。 AgNO3 AgCl）Cl- + FI- = AgCl）AgFI- 黄绿色（荧光） 粉红色,措施 （1）加入糊精保护胶体，防止AgCl沉淀过分凝聚。 （2）Cl-在0.005mol/L以上；Br-,I-,SCN-浓度低至 0.001 mol/L时仍可准确滴定。 （3）避免在强的阳光下进行滴定。 （4）酸度范围不同，见表。 （5）胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附力。太大终点提前，太小终点推迟。 AgX吸附能力 I-SCN-Br-曙红Cl- 荧光黄,五. 混合离子的沉淀滴定,如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， 如样品中含有Cl-、Br-，Br-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时，,可分步滴定,不可分步滴定,本 章 作 业,p210 1 ，4 p211 5， 8，9，14 p212 17，20，22 p213 25，27，30,