《[石油化工标准]-SHT 0309-1992 含添加剂润滑油的钙、钡、锌含量测定法（络合滴定法） .pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《[石油化工标准]-SHT 0309-1992 含添加剂润滑油的钙、钡、锌含量测定法（络合滴定法） .pdf（6页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、中华人民共和国石油化工行业标准 含添加剂润滑油的钙、钡、锌含量测定法 ( 络合滴定法) SH/T 030 9- 9 2 ( 2 0 0 4年确认 ) 代替 S Y 2 6 9 4 -8 5 主题 内容与适用范围 本标准规定了用络合滴定法测定含添加剂润滑油的钙、钡、锌含量的方法。 本标准适用于未使用过的含添加剂润滑油。非金属元素硫、磷、氮对测定无干扰。测定范围为: 锌。 . 0 2 %一 1 . 2 0 % ( m / m) ， 钙0 . 0 3 %一 1 . 2 0 % ( m / m ) ， 钡0 . 0 5 %一 3 .0 0 % ( m / m ) ;当润滑油中同时 存在钙、钡时，钙钡比
2、可测范围是钡的物质的量与钙的物质的量之比为0 . 3 一1 0 。用本标准可以同时 测定共存的钙、钡、锌三元素，也可以只测定其中任意的一个或两个要测定的元素。 本标准也可用于测定添加剂中钙、钡、锌含量，但试样称取量需酌减。 本标准不适用于测定含有铅的润滑油。 2方法概要 试样经甲苯一 正丁醇稀释后，用 盐酸将试样中的钙、 钡、 锌抽提出 来。 抽提出来的试液在p H 为 5 . 5 时，用二甲酚橙作指示剂测定锌含量;试样用铜试剂作沉淀剂，将锌及可能存在的重金属元素沉 淀除 去后，以 铬黑T 为指示剂，在声 为1 0 时， 用 E D T A标准滴定溶液及氯化镁标准滴定溶液返滴 定，测定其钙、
3、钡总量; 试液除加铜试剂外，再加人一定量的硫酸钾除去锌、 钡后， 在声 大于1 3 条件下，用钙指示剂作指示剂，测定钙含量。钙、钡总量与钙含量之差为钡含量。 3 仪器与材料 3 . 1 仪器 3 . 1 . 1 梨形分液漏斗:3 0 0 m L . 3 . 1 . 2 滴定管:2 5 m L o 3 . 1 . 3 容量瓶、2 5 0 m L和 1 L . 3 . 1 . 4 移液管:5 0 , 2 0 m L . 3 . 1 . 5 振荡器:上面装有一个可固定分液漏斗用的木架。 3 . 1 . 6 三角烧瓶:2 5 0 m L o 3 . 1 . 7 烧杯:1 0 0 , 2 5 0 m L
4、 , 3. 2 材 料 滤纸:中 速定性滤纸，直径l l c m o 4 试剂 4 . 1 铜试剂( 二乙基二硫代氨基甲 酸钠) : 配成5 0 g / L 铜试剂溶液。 4 . 2 盐酸:分析纯，浓度为 3 6 %一 3 8 % ( m/ m ) 。配制成 1 9 %( m / m) , 7 %( m / m) 盐酸溶液。 4 . 3 氢氧化钠: 分析纯， 配成1 0 0 g / L 氢氧化钠溶液。 中国石油化工总公司 1 9 9 2 - 0 5 - 2 0标准1 9 9 2 - 0 5 - 2 0实施 S H/ T 0 3 0 9 -9 2 4. 4 氨水:分析纯，氨含量为2 5 %一 2
5、 8 %( m / m) 。配制成浓度为4 %( m / m) 的氨水溶液。 45 甲苯:分析纯。 4 . 6正丁醇:分析纯。 4 . 7 氯化钠:分析纯。 4 . 8 硫酸钾:分析纯， 配成2 0 g / L 硫酸钾溶液。 4 . 9 甲基橙指 示剂: 配成l g / L 甲 基橙指示液。 4 . 1 0 铬黑T 指示剂: 将1 g 铬黑T 与1 0 0 g 氯化钠混合研细后保存于磨口 瓶中。 4 . 1 1 二甲酚橙指示剂: 将 殆二甲酚橙与l 0 0 g 氯化钠混合研细 后保存于磨口瓶中。 4 . 1 2 锌粒:无砷基准试剂。 4 . 1 3 孔雀石绿指示剂:配制成1 留 L 乙醇指示液
6、。 4 . 1 4 钙指示剂( C 2 , H W N Z O 7 S ) 又 名2 一 经 基一 1 一 ( 2 一 经基一 4 一 磺基一 1 一 蔡基偶氮) 一 3 一 蔡甲酸或 钙一 IV酸指示剂( C a l c o n - c a r b o x y l i c a c i d ) . 将1 g 钙指示剂与1 0 0 g 氯化钠混合研细后保存于 磨口 瓶中。 4 . 1 5 氧化锌 :基准试剂。 4 . 1 6 其他试剂 本标准还要使用氯化按 、冰乙酸、无水乙酸钠 、氯化镁、无水乙醇等试剂。本标准所用试剂其 纯度除有专门说明外均为分析纯 5准备工作 5 . 1 配制混合洛剂:用甲苯
7、与正丁醇以 1 : 1 ( 体积比) 混合均匀。 5 . 2 氯化锌标准滴定溶液或氧化锌基准溶液的配制: 5 . 2 . 1 c ( Z n C 12 ) 二 0 . 0 1 5 m o l/ L 氯化锌标准滴定溶液的配制 取锌粒约5 g 放 在 1 0 0 M L 烧 杯中， 加人1 9 %( m / m ) 盐酸溶液2 0 m L ， 作用3 m i n 后， 迅速用蒸馏水 洗净残留的酸，再用无水 乙醇洗两次，于 1 0 5 一1 1 0 的烘箱中烘 l O m i n ，取出，在干燥器中冷却 3 0 m i n 后，准确称取上述锌粒0 . 9 8 0 7 8 于1 L 容量瓶中， 将此容
8、量瓶斜置成4 5 o 后，加人1 9 %( m / m ) 盐 酸溶液 2 0 m L ，待锌粒全部反应完后，用蒸馏水稀释至刻度。 氯化锌标准滴定溶液的实际浓度。 ( Z n C l z ) , m o U L ， 按式( 1 ) 计 算: Z n C 12 矶 I -二，.，。 一6 5 . 3 8 x 1 ( 1 ) 式中: m l 锌粒质量， g ; 6 5 . 3 8 基本单元为( Z n + + ) 的1 m o l 锌的质量， 留m o l ; I -氯化锌溶液的体积，L o 5 . 2 . 2 c ( Z n 0 ) 二 0 . 0 1 5 m o U L 氧化锌基准溶液的配制
9、称取于8 0 0 灼烧至恒重的基准氧化锌 1 . 2 2 1 8 ， 称精确至0 . 0 0 0 2 8 。 加5 m L1 9 %( m / m ) 盐酸溶液 溶解后，移人 1 L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 氧化锌基准溶液的实际浓度 。 ( Z n 0 ) , m o l / L ，按式( 2 ) 计算: c ( Z n 0 ) = 万华 ( 2 ) 石l . 石l , 3 x I 式中:m 2氧化锌的 质量，g ; 8 1 . 3 8 基本单元为( Z n 0 ) 的1 m o l 氧化锌的质 量， 岁m o 工 ; I -氧化锌基准溶液的体积，L . 5 . 3 c ( E D T A
10、 ) = 0 . 0 1 5 m o UL 标准滴定溶液的配制 称取乙二胺四乙酸二钠5 . 6 8 加热溶于1 L 蒸馏水中， 待全部溶解 后摇匀。用上述氯化锌标准滴定 9 9 2 SH/ T 03 09- 9 2 溶液( 5 . 2 . 1 ) 或氧化锌基准溶液( 5 . 2 . 2 ) 进行标定。标定时，用移液管移取上述溶液( 5 . 2 . 1或5 . 2 . 2 ) 2 0 m L 于2 5 0 m L 三角 烧瓶中，加甲基橙指示液 1 滴， 用4 %( m / m ) 氨水溶液中和溶液至黄色， 再用 7 % ( m / m ) 盐酸溶液调至呈红色， 加人p H为5 . 5 的乙酸一
11、乙酸钠缓冲溶液J O M L ， 二甲酚橙指示剂约 2 0 m g ， 用待标定的E D T A溶液将溶液由 红色滴定至黄色。 E D T A标准滴定溶液的实际浓度 。 ( E D T A ) , m o l/ L ，按式( 3 ) 计算: EDTA cx2 0 FI ( 3 ) 式中:。 氯化锌标准滴定溶液( 或氯化锌基准溶液) 的实际浓度，m o l / L ; 2 0所取氯化锌标准滴定溶液( 或氧化锌基准溶液) 的体积，m L ; V ,滴定时所消耗E D T A 溶液的 体积，M L o 5 . 4 c ( M 薛12 ) 二 0 . 0 1 5 m o l/ L 氯化镁标准滴定溶液的
12、 配制 称取六水氯化镁( M 9 0 2 - 6 H 2 0 ) 3 . 1 g 用蒸馏水溶解后， 稀释成 1 L 。用上述E D T A 标准滴定溶液进 行标定。标定时，用移液管移取 E D T A标准滴定溶液2 0 m 1于 2 5 0 m L三角烧瓶中，加人甲基橙指示液 1 滴， 用4 %( m / m ) 氨水溶液中和溶液至刚呈黄色， 加人叫 为 1 0 的氨一 氯化按缓冲溶液I O M L ， 铬 黑T 指示剂约2 0 m g ， 用待标定浓 度的镁溶液将溶液滴定至灰紫色。 氯化镁标准滴定溶液的实际浓度 。 ( M g C 1 2 ) , m o l / L ， 按式( 4 ) 计算
13、: ， 、 ，_ ， 、c ( E D T A) x 2 0 ct皿e t , t , 少 二 ，一v Z ( 4 ) 式中:c ( E D T A ) -E D T A 标准滴定溶液的实际浓度， m o U L ; 胜 滴定时所消耗的 氯化镁溶 液的体 积， M L ; 2 0 一 所取E D T , 、 标准滴定溶液的体积，M L . 5 . 5 声 为5 . 5 的乙酸一 乙 酸钠缓冲溶液: 取无水乙 酸钠2 0 0 g ， 冰乙酸9 m L ， 用蒸馏水稀释至1 L 0 5 . 6 p H为1 0 的氨一 氯化按缓冲 溶液: 取氨水5 7 0 m L ，加人氯化按6 7 g ， 用蒸馏
14、水稀释至1 L 5 . 7 5 0 岁 L 铜试剂溶液: 取铜试剂5 g 于2 5 0 m L 烧杯中， 加水9 5 m L ， 加热( 勿沸) 溶解。如有不溶物 时，用中速定性滤纸过滤后再使用。 6 试验步骤 6 . 1 在1 0 0 M L 小烧杯中， 按表1 规定称取试样 精确至0 . 0 1 g ) ， 加人混合溶剂3 0 m L , 搅拌均匀后移 人 3 0 0 m L分液漏斗中，再用5 0 m L 混合溶剂分三次洗涤烧杯，洗涤液一并加人上述分液漏斗中。 表 1 试样的用t 锌含量 %( m/ m) 试 样 用 量 g 0. 0 1一0. 1沁 2 5 0. 1-0. 41 5一 2
15、 0 0. 4 一0. 85 - 1 0 0. 8- 1 . 22-3 6 . 2 向分液漏斗中加人 3 0 m L 7 % ( m/ m) 盐酸溶液，将其在振荡器上振荡 1 0 n in ，取下。静置分层 后，将下层酸液放至2 5 0 m L的容量瓶中，先用约4 0 m L 热蒸馏水( 7 0 - 8 0 9 C ) 洗漏斗中试样一次，再用 5 m L 7 %( m / m ) 盐酸溶液及约4 0 n i L 热蒸馏水洗漏斗一次， 这两次洗涤均应将分液漏斗置于 振荡器上， 振荡 5 m i n 。再向分液漏斗中加人热蒸馏水2 0 m L ，用振荡器再振荡 1 m i n 。上述三次洗涤后的洗
16、涤液合 并加人 2 5 0 m L容量瓶中，用水稀释至刻度，待用。 9 9 3 SH/T 0 30 9- 92 6 . 3 锌含量测定 6 . 3. 1 从上述 2 5 0 m L容量瓶中，吸取 5 0 m L 试液于 2 5 0 m L三角烧瓶中，加人甲基橙指示液 1 滴 ， 先用氨水将溶液调至黄色 ，再用 7 %( m/ m) 盐酸溶液调至微红色，加人乙酸 一乙酸钠缓 冲溶液 I O M L ，二甲酚橙指示剂约2 0 m g ，用已知浓度的 E D T A标准滴定溶液滴定至溶液由红色变为 黄色。 6 . 3 . 2 试样中锌的含量X , %( m / m ) ，按式( 5 ) 计算: c
17、( E D T A) x叭 x 0 . 0 6 5 3 8 x 5 A , = .一m 一一 c ( E D T A ) x V 3 x 3 2 . 6 9 x 1 00 . . . . . . . . . . . ( 5 ) 式中:c ( E D T A ) E D T A 标准滴定 溶液的实际浓度， m o l/ L ; 姚 滴定时所消耗的E D T ) 、 标准 滴定溶液的体积， M L ; m 试样的 质量， 9 ; 0 . 0 6 5 3 8 与1 . O O m L E D T A标准滴定溶液 c ( E D T A ) = 1 . 0 0 0 m o 1/ L 相当的以克表示的锌
18、的 质量。 6 . 4 钙含量测定 6 . 4 . 1 从上述2 5 O m L 容量瓶中， 另取5 0 m L 试液于1 0 0 M L 烧杯中，加甲基橙指示液1 滴，先用氨水 将溶液调至橙色， 再用4 %( m / m ) 氨水溶液将溶液调至黄色， 后加5 0 g / L 铜试剂溶液5 m L ( 如无锌， 省 去此步) ， 2 0 g / L 硫酸钾溶液5 m L ( 如无钡， 省去此步) ，再加热至8 0 左右， 冷却4 0 m i n 后用中速 定性滤纸将溶液过滤人 2 5 O m L 三角烧瓶中，烧杯及滤纸用热蒸馏水( 印 一 7 0 9 0 ) 洗三至四次，洗涤液 一并加人三角烧
19、瓶中。 6 . 4 . 2 滤液中 加孔雀石绿指示液1 滴， 用1 0 0 g / L 氢氧化钠溶液将滤液调至由 蓝色变绿直至 无色。 6 . 4 . 3 加入钙指示剂约。 . 1 g ， 摇匀后再加人。 ( M g C 12 ) 二 0 . 0 1 5 m o l/ L 氯化镁标准滴定溶液5 m L ，然后 用已知浓度的E D T A标准滴定溶液滴定至溶液由红色变为蓝色。 6 . 4 . 4 试样中钙的含量X , %( m / m ) 1 ， 按式( 6 ) 计算: XZ = E D T A) x V , x 0 . 0 4 0 8 x 5 X 刀】 c ( E D T A ) x V 4
20、x 2 0 . 以 刀I 式中:c ( E D T A ) E D T A标准滴定溶液的实际浓度，m o l / L ; 玖 滴定时所消耗的E D T A标准滴定溶液的 体积， m 试样的质量，9 ; 0 . 0 4 0 8 与1 . 0 0 m L E D T A 标准滴定溶液 c ( E D T A ) = 质量 。 6 . 5 钡含量测定 m1 . 1 . 0 0 0 m o l / L 相当的以克表示的钙的 6 . 5 . 1 测定钡含量时，要先测定钡、钙的总量，再减去钙含量而求出钡含量。 6 . 5 . 2 从上述2 5 0 m L 容量瓶中，取5 0 m L 试液于1 0 0 M
21、L 烧杯中， 加甲基橙指示液2 滴， 先用氨水将 溶液调至橙色， 再用4 %( m / m ) 氨水溶液将溶液调至黄色，后加5 0 L 铜试剂溶液5 M L ( 如无锌， 可 省去此步) ，试液加热至8 0 左右，冷却后用中速定性滤纸将溶液滤人 2 5 0 m L三角烧瓶中，烧杯及滤 纸用热蒸馏水( 6 0 一 7 0 9C) 洗三至四次，洗涤液一并加人三角烧瓶中。 6 . 5 . 3 滤液中依次加入氨一氯化钱缓冲溶液 I O M L ，已知浓度的E D T A标准滴定溶液 2 0 - 3 5 m L和铬 黑T 指示剂约5 0 m g 。此时溶液呈蓝色。 9 9 4 S H/T 0 30 9-
22、 92 6 . 5 . 4 用。 ( M g C 1 2 ) = 0 . 0 1 5 m L / L 氯化镁标准滴 定溶液返滴定过量的E D T A 标准滴定溶液， 溶液由蓝 绿色变为灰紫色时为滴定终点。 6 . 5 . 5 试样中钡的含量X 3 %( m / m ) ， 按式( 7 ) 计算: X3 = c ( E D T A ) x ( V S 一V 4 ) 一 。 ( M g C 1 2 ) x V fi x 0 . 1 3 7 4 x 5 x 1 00 c ( E D T A ) x ( V 5 一V 4 ) 一 。 ( M g C 12 ) x V b x 6 8. 7 ( 7 )
23、式中:c ( E D T A ) - E D T A 标准滴定溶液的实际浓度， m o l/ L ; 凡 加人的E D T A 标准滴定溶液的体积，M L ; 长 在6 . 4 . 3 钙含量测定时所用】 ; D T A 标准滴定溶液的体积， M L ; c ( M g C 12 )氯化镁标准滴定 溶液的实际浓度， m o l / L ; 咋 返滴定时所消 耗的氯化镁标准滴定溶液的体积， M L ; m 试样的质量， g ; 0 . 1 3 7 4 - . 与1 . O O m L E D T A 标准滴定溶液 c ( E D T A ) = 1 . 0 0 0 m o l / L 相当的以克表示的钡的 质 量。 7 精密度 用下述规定判断试验结果的可靠性( 9 5 %置信水平) 。 7 . 1 重复性 同一操作者重复测定两个结果之差不应大于表 2 所列数值。 7 . 2 再现性 由两个不同实验室提出的测定结果之差不应大于表 2 所列数值。 表 2 精密度 % a ( m / m ) S H/T 0 30 9- 92 8报告 取重复测定两个结果的算术平均值，作为测定结果。 附加说明: 本标准由石油化工科学研究院技术归口。 本标准由兰州炼油化工总厂负责起草。 本标准主要起草人李荣熙、张军。 9 9 6