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1、第2 8 卷第6 期 2 0 0 7 年6 月 纺织学报 J o 啪a lo f7 I e x t i l eR e 8 e a r c h V 0 1 2 8N o 6 J u n 2 0 0 7 文章编号：0 2 5 3 9 7 2 1 ( 2 0 0 7 ) 0 6 0 0 8 3 0 5 丝素与一氯均三嗪型活性染料反应性的H P L C 研究 邵敏1 ，邵建中1 ，刘今强1 ，范钦国1 2 ( 1 浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室，浙江杭州3 1 0 0 1 8 ； 2 美国麻省理工学院材料与纺织系，马萨诸塞州M A 0 2 7 4 7 ) 摘要用异丙胺、对甲酚和甲醇
2、分别模拟蚕丝丝素上氨基、酚羟基和醇羟基，应用高效液相色谱( H P L C ) 研究一氯 均三嗪型活性染料与蚕丝亲核基团的反应性能。结果表明，一氯均三嗪型活性染料与蚕丝上不同亲核基团的反应 性能不同，酚羟基在8 5 左右，p H 值为8 9 的条件下最佳，氨基在9 5 ，p H 值为9 左右较好，而醇羟基更适合碱 性较强的反应条件。结合亲核基团分布状况及含量可以推断，一氯均三嗪型活性染料适宜在p H 值为8 9 和8 5 。 9 5 下对蚕丝染色，在此条件下，一氯均三嗪型活性染料主要与蚕丝上的酚羟基反应，氨基起次要作用，而醇羟基 的作用甚微。 关键词蚕丝；亲核基团；活性染料；反应性能；高效液相
3、色谱 中图分类号：碣1 9 3 6 3 2文献标识码：A S t u d v 伽t h er e a c t i O nb e h a v i o ro fs 铷| 【6 b r o i nw i t h m o n o c M o r o t r i 讹i 耻r e a 砸v ed y e sb yI 田P L C 舳a l y s i s S H A OM i n l ，S H A OJ i a n z h o n 9 1 ，L I U J i n q i a n 9 1 ，F A NQ i n g u 0 1 2 ( 1 研汹D 麟D 可旷A d m M 缸7 硫t 泷肘口把砌蠡口磁朋n
4、 咖新n g 娩加研，胝n 蠡竹旷E 也删如n 。z 砘洳n g i 一死c 矗溉沁璐毋， 讹增勘u ，删施增3 1 0 0 1 8 ，( 流讹；2 D e p 口n 胱mo ，讹把蒯s 口材如，肘删n c 删船凰拓船D ，z 锄加蚴，删0 2 7 4 7 ，啦哇) A b s t r a c t U s i n g1 s o p r o p y la I I l i n e ， p m e t h y l p h e n o la n d l e t h a n o lf b rs i 瑚【u l a t i n gt h ea I I l i n o ，p h e n o la n d h
5、 y d r o x y lg r o u p so fs i l k6 b r o i nr e s p e c t i v e l y ，t h er e a c t i o no fm o n o c l l l o r o t d a z i n er e a c t i v ed y e sw i t hn u e l e o p h i l i c g r o u p so f s i l kf i b r o i nw a ss t u d i e dw i t hh i g h - p e r f o 珊a n c el i q u i dc h r o m a t o g m
6、 p h y ( H P L C ) 7 1 1 l er e s u l t ss h o w e d t h a tt h er e a c t i o no fm o n o c h l o r o t r i a z i n er e a c t i V ed y e s 诮t hn u c l e o p h i l i cg m u po fs i l kf i b r o i nv a r i e s 埘t hd i f k r e n t t y p e so fn u c l e o p h i l i cg r o u pw i t lo p t i m a lr e a
7、c t i o ne o n d i t i o n sa ta b o u t8 5 a n dp H = 8 9f o rt l l ep h e n 0 1 g r o u p ，a n d9 5 a I l dp H = 9f o rm ea I I l i n og r o u p H o w e v e r ，f o rt h eh y d r o x y lg r o u p ，呦r es t r o n gb a s i c c o n d i t i o ni sp I e f b r T e d B e s i d e s ，t a k i n gi n t oc o n
8、s i d e r a t i o nt h ec o n t e n ta n dd i s t r i b u t i o no fn u c l e o p h i l i cg m u p so f s i l k ，i tw a sd e d u c e dt h a tm o n o c h l o r o t r i a z i n eI a c t i v ed y e sw e r es u i t a b l ef b rd y e i n gs i l ku n d e rt h ec o n d i t i o n so f 8 5 9 5 a J l dp H = 8
9、 9 ，a I l d i nr e s p e c to ft h ee f f e c t o fr e a c t i n gw i t hn l o n o c h l o m t r i a z i n er e a c t i v ed y e s ， p h e n o lg I - 0 u p so c c u p i e dt h ef i r s tp l a c e ，f o l l o w e db ya m i n og r o u p s ，w h i l eh y d m x y lg m u p s ，n e d i g i b l e K e yw o r d
10、 ss i l k ；n u c l e o p h i l i cg r o u p ；I e a c t i V ed y e s ；r e a c t i o nb e h a v i o r ；H P L C 蚕丝制品通常用酸性染料染色，耐洗色牢度较 差，用活性染料染色有望从根本上解决蚕丝制品水 洗色牢度问题。活性染料自应用以来，国内外学者 对活性染料及其对纤维素纤维染色性能及原理进行 了深入的研究。3 。，活性染料在纤维素纤维上的应 用技术比较成熟，但在蚕丝上的应用由于染色一次 正确率低，重演性差，固着率较低，提深性差等缺陷 而受到局限，对此，以往研究大多仅着眼于染色工艺 的改进和控
11、制H 1 。从前期研究结果看，要实现活性 染料在蚕丝上的稳定可控染色，蚕丝丝素结构、活性 染料性能以及它们之间相互作用的内在关系等许多 深层次问题尚待研究。 收稿日期：2 0 0 6 一1 2 一0 4修回日期：2 0 0 7 0 3 1 5 基金项目：国家自然科学基金资助项目( 2 0 0 7 5 0 2 3 ) ；浙江省自然科学基金资助项目( z c 0 2 0 7 ) 作者简介：邵敏( 1 9 6 8 一) ，女，工程师，硕士。主要研究领域为染整与仪器分析。邵建中，通讯作者，E m a i l ：j s h a o 2 8 t u e d u c n 。 万方数据 PDF Waterma
12、rk Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 8 4 纺织学报第2 8 卷 活性染料对纤维的染色固色实质上是活性染料 与纤维上的亲核基团和水中的羟基的竞争反应。蚕 丝纤维蛋白质分子结构复杂，其大分子链上有多种 亲核基团，主要有氨基、醇羟基和酚羟基三大类”一。 本文选用异丙胺、对甲酚和甲醇分别模拟蚕丝丝素 上的氨基、酚羟基和醇羟基与一氯均三嗪活性染料 反应，利用反相离子对高效液相色谱分析方法测定 其反应过程中的染料与模拟物反应产物的含量变 化，分析比较蚕丝纤维上不同亲核基团与染料的反 应性能6
13、| 。 1实验部分 1 1 仪器及试剂 A 醇l e n t1 1 0 0 高效液相色谱( H P L c ) 仪，美国安捷 伦公司；T H 2 8 2 恒温振荡器。 甲醇，对甲酚，异丙胺，冰醋酸，碳酸钠，碳酸氢 钠，无水乙酸钠，乙酸胺，四丁基溴化胺，均为分析 纯；二次蒸馏水；乙腈为H P L C 级；活性艳橙K G ，活 性艳红K 2 B P ，为商用染料。 1 2 色谱条件 色谱柱：A g i l e n tz O R B A xE x t e n dc 1 8 ( 4 6 1 5 0m m ，5 ”m ) ；流动相：A 为1 0 0 乙腈，B 为离子对 缓冲液( 含2m m o l ，L
14、 四丁基溴化胺和0 0 5m o l L 醋酸 胺) ，前1 0 “n ：3 0 A ( 1 0 0 乙腈) ，7 0 B ( 离子对 缓冲液) ，1 0 1 5m i n 后流动相梯度至：5 0 A ，5 0 B ；流速0 9m L I I l i n ；进样量1 0 皿；柱温3 0 ；检测波 长：染料可见光区最大吸收波长( 活性艳红K 2 B P ： 5 3 5n m ；活性艳橙K G ：4 8 0n m ) 。 1 3 样品及数据处理 用不同p H 值的缓冲液配制不同亲核基团模拟 物溶液1 0 0m L ，加温至所需温度，加入准确称量的活 性染料，振荡，恒温水浴锅加温。每隔数分钟取样 5
15、m L ，加至已装有约( 略少于) 2 0m Lp H 值为4 的冷 缓冲液的容量瓶( 2 5m L ) ，稀释至刻度，过滤，H P L c 分析，并以峰面积归一法对H P L c 结果进行数据处 理及定量分析。本文以活性艳红K 一2 B P 与活性艳橙 K G 进行实验，结果基本一致，文中数据以活性艳红 K 一2 B P 为例。 2 结果与讨论 2 1 一氯均三嗪型活性染料与甲醇反应性 从活性艳红K 2 B P 与甲醇反应的色谱图( 见图 1 ( a ) 一( c ) ) 看出，未反应的活性艳红K 2 B P ( D ) 保留 时间t 。为1 6 1r I l i n ，随反应时间的增加，该
16、峰面积逐 渐减少，同时f 。为6 5r n i n 及1 5 8I I l i n 处色谱峰逐渐 增大，与染料水解色谱图( 图l ( d ) ) 比较可知，前者 ( f 。为6 5I I l i n ) 为水解染料( D O H ) ，后者( t 。为 1 5 8l l l i n ) 则为甲醇与染料的反应产物( D O R ) 。 68 l O 1 2 1 4 1 6 “1 l l i n ( a ) 染料在p l I - 1 0 8 5 条件下 与甲醇反应0 m i n 6 8 1 0 1 2 1 4 1 6 f m i l l ( b ) 染料在p H = l O 。8 5 条件下 与甲
17、醇反应2 0 m i n 681 01 21 41 6 舳i I l ( c ) 染料在毋I 1o 8 5 条件下 与甲醇反应6 0 m i n 681 01 21 41 6 f m i n ( d ) 染料在p 壬I - 1 1 ，9 5 条件下 水解反应4 0 m i n 图1 活性艳红K - 2 B P 与甲醇反应及水解的H P L C 色谱图 F i g 1C h m m a t o g r 眦8o fh y d r o l y s i s 蚰dr e a c t i o no fR e a c t i v e B r i UR e dK _ 2 B P 试mm e t I I a I
18、 l 0 1 ( a ) ，( b ) ，( c ) D y e 8r e a c t e dw 汕 m e t h a n o Ia tp H = 1 0 ，8 5 f o r0m i n 、2 0m i n 、6 0m i n ；( d ) D y e sh y d r o l y z e df o r4 0m i na tp H = 1 l ，9 5 甲醇( 1m o l L ) 与染料( 1g L ) 在不同条件下反 应，不同时间取样进行H P L c 分析。分析结果表明： 随温度升高，甲醇与一氯均三嗪染料亲核反应包括 水解反应速度增加；弱碱性条件下( p H 值9 ) 甲醇 与染料反
19、应速度反应性较差，p H 值增大，其反应速 度及染料水解速度同时加快，而前者速度的增加比 后者快( 见表1 ) 。该结果验证了实践中用一氯均三 嗪型染料在纤维素纤维染色固色需要高温和碱性较 强的条件，而在强碱性的固色条件下活性染料的水 解严重。 由于甲醇的电离常数很小，弱碱性下甲醇电离 的醇羟基氧负离子R 0 一的浓度很低，其亲核反应速 度很慢；p H 值增加，R O 一与H O 一的浓度同时增加， 反应速度增加；而甲基的供电子性使得R O 一比H O 一 亲核性强，因此碱性增加，R O 一与染料的亲核反应速 度增加比H O 一快。 万方数据 PDF Watermark Remover DEM
20、O : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 第6 期 邵敏等：丝素与一氯均三嗪型活性染料反应性的H P L c 研究 8 5 表1甲醇( 1 珊D L ) 与活性艳红K 2 B P ( 1g ，L ) 在不同 条件下反应砷m 蛔时各组分含量 1 a b 1A 嗍o f 岫涮t a n b 舡dh y 岫o fR 明c 廿w B r mR e dK 2 B P ( 1g ，L ) r 嘲c t e dw “hm 明删o l ( 1m D L ) f b r 卯m i n 蚰d 诳b 弛n t n d m 咖 注：表中数据
21、为 珊L c 色谱峰面积百分含量。 2 2 一氯均三嗪型活性染料与异丙胺反应性 p H 值为9 ，9 5 时异丙胺与活性艳红K 2 B P 反 应的H P L C 色谱图见图2 。可以看出，色谱图中除了 在。为6 5I I l i n 的水解染料和1 6 1I I l i n 的未反应染 料外，在1 6 81 1 l i n 处的色谱峰为染料与异丙胺的反 应产物( D N H R ) ，弱碱性下该色谱峰随时间的增加而 增大。 681 01 21 41 6 m i n ( a ) 反应时间1 1 1 1 i n 型4 【J j - J u L - u - ( b ) 反应时间2 0m i n 6
22、81 01 21 41 6 m i n f c ) 反应时间6 0 m i n 图2 活性艳红K - 2 B P 与异丙胺反应色谱图 “g 2C h m m a t o g r a m so fR e a c t i v eB d R e dK 一2 B Pr e a c t e d w i d li s o p m p y l8 m i n e ( a ) R e a c t i o nt i m e = 1m i n ； ( b ) R e a c t i o nt i m e = 2 0m i n ；( c ) R e a c t i o nt i m e = 6 0m i n 将0 0
23、 0 3m o l L 异丙胺与lg ，L 染料在不同条件下 反应，对H P L c 分析结果进行数据处理，将其反应产 物与水解染料的量( 峰面积百分比) 随不同反应时间 的变化作图，如图3 所示，由图3 ( a ) 知，p H 值为9 时，温度增加，染料与异丙胺的反应速度及染料水解 速度同时增加；在相同温度( 9 5 ) 下，p H 值为8 ，反 应速度较慢，p H 值增加，反应及水解速率增加；p H 值为1 0 时反应前3 0I I l i n 染料与异丙胺反应速度比 p H 值为9 时要快，而在后3 0I n i n 速率趋缓，反应 6 0I n i n 时两者的产物量基本接近，但从图3
24、 ( b ) 可以 看出p H 值为1 0 条件下水解染料远远多于p H 值为 9 时的水解染料，表明p H 值增大，一氯均三嗪型染 料的水解速率的增加大于染料与氨基的反应速率的 增加；p H 值为1 1 时，染料水解严重，反应产物量很 少，表明碱性越强，异丙胺在与氢氧负离子和一氯均 三嗪型染料竞争反应中处于劣势。 述 筮 求 I 皿 氍 旧 量 霉 钆 翻 岖 鋈 筮 求 1 氍 值 鹫 窭 球 鐾 * 反应时间r l l i n ( a ) 反应产物 p H = 1 1 ，9 5 O1 02 0 3 04 05 06 0 反应时间m i n ( b ) 水解染料 图3 异丙胺与一氯均三嗪型
25、染料在不同条件下 反应产物及水解染料含量随反应时间的变化 F i g 3 A r e ao ft l I er e s I l l t a n t s ( a ) 粕dh y d m l y s a t e s ( b ) o f m o n o c h l o m t r i a z i n er e a c t i V ed y e sr e a c t i n gw i t hi s o p m p y l 锄i n eo nd i f r e r n tc o n d i t i o n s 反应速度与反应速率常数和反应物的浓度成正 比，反应速率常数在相同温度下保持不变，因此不同 p
26、H 值下染料与异丙胺的反应和染料水解的相对速 度比取决于R N H 2 与H 0 一的相对浓度，异丙胺的电 离常数为1 0 6 4 ，通过计算可知p H 值9 时R N H 2 与H O 一的浓度比变化较小，而碱性越强，H O 一相对 于R N H 2 的浓度比越大，则染料水解相对速度比增 加，当p H 值 1 l 时，染料水解速度大大超过了染料 与异丙胺的反应速度。 2 3 一氯均三嗪型染料与对甲酚反应性 p H 值为9 ，9 5 下，取O 0 3n 烈L 对甲酚与1g ，L 舳加柏如加m 0D 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from
27、www.PDFWatermarkR to remove the watermark 8 6 纺织学报 第2 8 卷 活性艳红K 2 B P 在不同条件下反应，用m L C 分析， 典型色谱图见图4 。为1 7 3I l l i n 色谱峰是染料与对 甲酚的反应产物D O 血，从色谱图可以直观地看出，一 氯均三嗪染料与对甲酚反应很快，染料水解很少。 D ：盥 6 81 01 21 41 6 蛐 ( a ) 反应时间l 蛐 681 01 21 41 66 81 01 21 41 6 r m i I lf m i n ( b ) 反应时问2 0 m i l l( b ) 反应时问6 0 曲 图4 活
28、性艳红K _ 2 B P 与对甲酚反应H P L c 色谱图 F i g 4 C h m m a t 0 目m m so fR e a c t i v eB r i UR e dK 一2 B Pr e a c t e d w i t l lp m e t l l y p h e n 0 1 ( a ) R e a c t i o nt i m e = 1m i n ； ( b ) R e a e t i o nd m e = 2 0m i n ；( c ) R e a c 6 0 n 痂n e = 6 0m i n 图5 为不同温度下对甲酚与染料的反应产物和 水解染料的H P L C 峰面积百
29、分比随反应时间的变化 ( p H 值为9 ) 。可以看出：温度为7 0c C 时反应速度较 慢；温度提高对甲酚与染料的反应速度加快，染料水 解速度同样也有所增加，但染料总的水解较少，反应 6 0I l l i n 水解染料不到5 。 图6 为不同p H 值下对甲酚与染料的反应产物 和水解染料的H P L c 峰面积百分比随反应时间变化 曲线( 9 5c C ) 。可以看出，p H 值为8 和9 时对甲酚和 染料的反应最为理想，染料水解很少，反应6 0I l l i n 后 产物的量达到9 8 ，而水解染料仅为2 ；p H 值为 1 0 时反应很快，反应进行到1 0m i n 时，有效染料基本
30、被反应或者水解，之后对甲酚和染料的反应产物量 略有下降而水解染料量增加，表明反应产物在碱性 条件下部分被水解，在p H 值为1 1 时反应产物的水 解更为严重，反应从5I I l i n 到6 01 1 1 i n ，反应产物的量从 最高的9 1 降到6 0 ，水解染料的量则达到了 4 0 。 p H 值增加，对甲酚电离的A 内一的浓度增加，亲 核反应速度增快。当p H 值大于9 时，随着p H 值的 增大，0 H 一相对A 雨一的浓度比增加较快，O H 一与 A 向一的相对亲核反应速度增加也较快；由于A 由一 鋈 丑 求 l 聪 旧 量 霉 盔 诅 谜 摹 筮 求 妞 瓢 喧 量 霉 牒 譬
31、 * O1 02 03 04 05 06 0 反应时间m i n 反应时问艋i n ( b ) 水解染料D O H 图5 对甲酚与一氯均三嗪型染料在不同温度下 反应产物及水解染料含量随反应时间的变化 F i g 5 H P L Ca r e ao ft l l eI e s l l l t a n t sD O A r ( a ) a n dh y d m l y s a t e s D O H ( b ) o fm o n o c h l o m t r i a z i n er e a c t i v ed y e sr e a c t i n gw i t l l p - m e t l
32、 l y l p h e n o lf o rd i 丘e r e n tt i m ea td i 珏b r e n tt e m p e m t u r e 鋈 丑 求 1 皿 氍 暄 瓣 霹 L 翅 堪 述 丑 求 恤 窭 窿 逝 霉 襟 鐾 篙 反应时间m i o f a ) 反应产物D O A r 反应时问m i n f b ) 水解染料D O H 图6 对甲酚与一氯均三嗪型染料在不同p H 值下反应 产物及水解染料含量随反应时间的变化 F i g 6 H P L Ca r e ao ft l l er e s l d t a n tD O A r ( a ) a n d h y d
33、 r o l y 舳t eD O H ( b ) o fm o n o c h l o r o 研a z i n er e t i v e d y e sr e a c t i n gw i t l Ip m e t h y l p h e n o lf o rd i 矗e 陀m d m e 砒d i 珏地n tp Hv a l u e 钙们”如笛”m 5 0 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark 第6 期邵敏等：丝素与一氯均三嗪型活性染料反应性的H P
34、 L C 研究 8 7 上苯环的共轭效应A 雨一的亲核性不如O H 一，在碱 性较强时，当有效染料完全被反应，O H 一便开始进攻 酚羟基与染料之间的共价键导致其断裂，即反应产 物因水解而减少。 2 4 一氯均三嗪型活性染料与丝素反应性 蚕丝上亲核基团的反应活性、分布状况及含量 决定了它们在活性染料染色中的作用n “ 。在蚕丝 蛋白中醇羟基含量很高( 1 3 5m o l k g ) ，主要存在于 丝氨酸、苏氨酸中l o 在弱碱性条件下，醇羟基与一氯 均三嗪型活性染料的反应性很差；碱性增强，醇羟基 反应性增强，但过强的碱性会使蚕丝受到损伤，因此 在适合蚕丝染色的条件下，一氯均三嗪型活性染料 与
35、蚕丝上醇羟基的反应性甚微。 蚕丝纤维上的酪氨酸含量丰富( O 6m o l ，妇) ，且 主要位于蚕丝纤维的无定型区归o ，易参与活性染料 的反应。H P L C 分析结果显示，酚羟基与一氯均三嗪 型染料表现出很强的反应活性，在弱碱性下酚羟基 可以迅速与染料反应，在与染料水解的竞争反应中 占绝对优势。 氨基从理论上说是比较活泼的基团，但在蚕丝 蛋白中含量相对较少，且有部分末端氨基位于染料 难以进入的纤维结晶区，实际能参与染料反应的氨 基的量可能仅有酚羟基的1 1 0 。H P L C 分析表明：在 弱碱性条件下，异丙胺与对甲酚、甲醇以1 ：1 0 ：3 0 0 的比例与一氯均三嗪型活性染料反应
36、，氨基的反应 性比酚羟基要差得多，但与醇羟基比则相对较好。 3结论 不同条件下丝素上不同亲核基团的反应性能不 同：酚羟基与一氯均三嗪型染料在8 5 9 5 ， p H = 8 9 的条件下最佳；氨基在9 5 ，p H = 9 左右 相对较好；醇羟基适合在9 5 ，p H 1 0 的条件下反 应。由于温度和碱性变化对蚕丝上不同亲核基团与 染料的反应性能有不同的影响，一氯均三嗪染料在 染蚕丝时应该严格控制染浴温度和p H 值，以保证 活性染料对蚕丝染色有较高的稳定性和重演性。 一氯均三嗪型活性染料适宜在8 5 9 5 ， p H = 8 9 的条件下与蚕丝键合。结合蚕丝上亲核 基团分布状况及含量分
37、析，一氯均三嗪型活性染料 在蚕丝上染色固着时染料主要与酚羟基反应，氨基 参与了部分反应起次要作用，而醇羟基的作用甚微。 一氯均三嗪型活性染料酚羟基形成的共价键在碱性 较强时会断键，这是导致一氯均三嗪型活性染料染 色蚕丝产品在碱性条件下褪色的主要原因。 参考文献： 1 z o t 0 眦A ，E h 耐a d i s bI ，H e l i bM ，e ta 1 I o n - p a i rh 诎 p e r f 豳a n c el i q u i dc h m I n a t o 卿l l i cs t I l d yo f 山eh y d m l y s i 8 b e h a “o I
38、I ro fr e d v en u o I D t r i 商i l i cd y e s J D y e 8 蛐d P i g m e n t s ，2 0 0 2 ，5 3 ：2 6 7 2 7 5 2 l ( 1 眦c n i kM ，孙波温度对一氯均三嗪型活性染料的水 解和醇解反应的动力学的影响 J 国外纺织技术， 2 0 0 1 ( 7 ) ：2 6 2 9 3 王正佳，邵敏，邵建中乙烯砜型活性染料水解动力学 的肿L c 研究 J 纺织学报，2 0 0 6 ，2 7 ( 9 ) ：9 一1 3 4 沈鼎权，欧阳明活性染料在不同介质下对真丝绸染 色性能的分析 J 江苏丝绸，2 0 0
39、 3 ( 3 ) ：1 5 1 7 5 N a l 缸l k i iG ，s i rP a d a I n p a t R e a c t i o nm e c h 肌i s mo fr e a c t i v e d y e sw i ms i l l 【 J A m e r i c 肌D ) r e s t u R e p o r t e r ，1 9 9 4 ( 9 ) ： 2 8 3 4 6 邵敏，邵建中，刘今强，等活性染料与蚕丝亲核基团 反应性能的高效液相色谱分析 J 分析化学，2 0 0 7 ( 5 ) ：6 7 2 6 7 6 7 A g a r w a lD ，S e nK ，
40、G u I m j 眦iML D y e i n go fs i l l 【w i t h b i f u n c t i o n a lr e a c t i v ed y e s J J o I l 丌I a lo ft l l e S o c i e t ) ro f D y e r s 蛐dc o l o u r i g t s ，1 9 9 7 ，1 1 3 ( 5 ，6 ) ：1 7 4 1 8 1 【8 G u l 珀j a n iML D y e i n go fs i l l 【w i 山r e a c t i v ed y e s J R e v i e wo fP r o g r e s si nC o l o r a t i o na n dR e l a t e d7 r o p i c s ，1 9 9 3 ， 2 3 ：5 1 5 6 9 R o b s o nM H a r I d b o o ko fF i b e rc h e m i s t r y M N e wY o r k ： M a r c e lD e k k e rI n c 1 9 9 8 万方数据 PDF Watermark Remover DEMO : Purchase from www.PDFWatermarkR to remove the watermark