烧结钕铁硼永磁材料腐蚀机理与表面防护技术.pdf

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1、第 1 期 烧结钕铁硼永磁材料腐蚀机理与表面防护技术 2 l 烧结钕铁硼永磁材料腐蚀机理与表面防护技术 吴 秀珍 高志辉 摘 要 本文介绍了烧结钕铁硼永磁材料在几种典型环境中的腐蚀机理， 着重评述了目前采用的 N d F e B 表面防护技术及研究进展情况。 关键词 钕铁硼永磁材料； 腐蚀机理； 表面防护 Co r r o s i o n M e c h a n i s m a n d S u r f a c e Pr e v e nt i o n o f S i n t e !r e d Nd Fe B Pe r ma n e n t M a g n e t WU Xi uz h e n G

2、AO i h u i Ab s t r a c t ： C o r r o s i o n m e c h a n i s m o f s i n t e d Nd F e B p e r ma n e n t ma g n e t s i n s e v e r a l t y p i c a l c o n d i t i o n s i s i n t r o d u c e d P r o g r i n r e s e a r c h O N Nd F e B s u r f a c e p r e v e n t i O N i s ma i n l y e v a l u a t

3、 e d Ke y wo r d s：Nd F e B p e r ma n e n t ma g n e t s； c o r r o s i o n me c h a n i s m； s u r f a c e p r e v e n ti o n 1 前言 永磁材料是一种不需要消耗电能就可以持续提 供磁能的物体， 它具有能量转换功能， 是重要的功能 材料。N d F e B以其极高的“ 磁能积” 轰动于世， 成为 目前世界上最强的永磁体， 被人们称之为“ 磁王” 。 它的问世， 迅速改变了永磁材料的研究 、 发展、 应用 等领域的格局与发展， 在永磁材料发展史上具有重 要地位。N d

4、F e B尽管具有优异的磁性能， 但却存在 耐腐蚀性能差的缺点， 限制了它的进一步推广应用。 目 前该问题已经成为 N d F e B产业的一个共性问题。 因此， 钕铁硼永磁材料的腐蚀机理及表面防护技术 的研究就具有十分重要的意义。 2 N d F e B腐蚀特点与机理 N d F e B永磁体的易腐蚀性一方面是由于 N d 是 化学活性最高的元素之一， 它的标准电势 E 0 ( N d 3 N d ) =一2 4 3 V 。另一方面， 该合金是一种多相结 构， 各相间电化学位相差较大， 易引起电化学腐蚀。 研究表明， N d F e B磁体的腐蚀主要发生在以下环境 中： 暖湿环境、 电化学环

5、境、 长时间高温环境 ( 2 5 0 C) 。 2 ： l 高温环境 在干燥环境中， 当温度低于 1 5 0 C 时， N d F e B磁 体氧化速度很慢。但在较高温度下， 富 N d 区会发 生如下反应： 4 N d + 3 0 2 = 2 N d 2 0 3 。随后， N d 2 F e 。4 B相 会分解生 成 F e和 N d 2 0 3 。进一 步氧化 ， 还将 出现 F e ， 0 3 等产物。 2 2暖 湿环境 在暖湿条件 下， N d F e B磁体表层 的富钕 晶界相 首先与环境中的水蒸汽按下式发生腐蚀反应： 3 H 3 O + N d = N d ( O H ) + 3

6、H 。反应生成的 H渗入晶界中， 与富 N d相发生进一步的反应 ： N d+3 H=N d H 3 ， 造成 晶界腐蚀。N d H 3 的生成将会使晶界体积增大 ， 造成 晶界应力 ， 导致晶界破坏 ， 严重时会使晶界断裂造成 磁体粉化。环境湿度对磁体耐蚀性的影响要远比温 维普资讯 http:/ 2 2 电子材料与电子技术 2 O 0 7 年 度的影响大的多 ， 这是因为磁体在 干燥的氧化环境 下， 形成的腐蚀产物薄膜较致密， 在一定程度上将磁 体与环境分隔开， 阻止 了磁体的进一步氧化。而在 潮湿的环境下生成的氢氧化物和含氢化合物不致 密 ， 不能阻止 H 2 O对其的进一步的作用。特别是

7、 当 环境湿度过大时 ， 如果磁体表面有液态 的水存在时， 将会发生电化学腐蚀。 2 3 电化学环境 在电化学环境 中， N d F e B磁体 中各相 的电化学 电势不同。富钕相和富硼相相对于 N d r e B来 说 成为阳极， 将会优先发生腐蚀， 形成局部腐蚀的微电 池， 这种微电池具有大阴极小阳极的特点， 少量的富 钕相和富硼相作为阳极承担了很大的腐蚀电流密 度， 而它们是分布于 N d 2 F e B相的晶界上的， 这样 就会加速了其晶界腐蚀。当磁体表面有金属镀层时 ( 如电镀 z n 、 N i 等) ， 一旦镀层出现孔洞、 裂纹等缺陷 时， 在磁体于金属镀层间也会形成腐蚀电池作用

8、， 一 般情况下， 磁体作为阳极而优先腐蚀 ， 金属镀层作为 阴极 ， 这就是为什么具有镀层 的磁体往往 出现暴皮 现象的原因。另外 ， 当对磁体进行表面处理的工艺 过程 中， 往往要进行酸洗。同时 ， 要接触各种镀液 ( 如 电镀 、 化学镀等 ) ， 而烧结 N d F e B磁体具有一定 的孔洞， 这样在这些工艺过程中， 酸液或镀液就会进 入孔洞中， 在以后的使用过程中也会造成电化学腐 蚀。 2 4有 氢存在的环境 在酸洗 、 电镀 、 化学镀等工艺过程 中， 磁体表面 都会有氢析出， 这将发生如下的腐蚀反应： 富 N d 相 中， N d + 3 N d ， 从面造成晶界腐蚀。 在氢

9、爆制 粉过程 中， 富 N d相 吸氢 N d+H Y N d ， 随后如果解氢不完全 ， 残 留的氢在真空烧结 期间将会被完全解吸 出来 ， 而这些解吸残 留的氢将 导致磁体的腐蚀。 3 烧结 N d F e B 磁体的防腐技术 烧结 N d F e B磁体的防腐主要有两种途径 ： A 改 善 N d F e B磁体本身的耐腐蚀性能 ； B 采取表面防护 涂层， 将磁体与腐蚀环境有效地隔离开， 保护磁体不 腐蚀 。 3 1 改善磁体本身的耐腐蚀性能 3 1 1 采取有效的工艺措施， 提高磁体的密度 研究表明， 密度较高的磁体具有较高的抗腐蚀 能力。在磁体暴露于潮湿空气中的时候， 不 同密度

10、的 N d F e B烧结磁体吸收了不同数量 的氢气 ， 密度较 高的磁体吸收了数量较少 的氢 ， 而密度较低的磁体 则吸收了数量较大 的氢。研 究结果清楚表明， 氢在 N d F e B 磁体腐蚀过程中发挥了关键的作用。目前， 已有一些新的工艺可有效地提高磁体的密度。( 1 ) 利用快淬粉和 H D D R粉制作烧结体， 由于这些粉的 晶粒很细小， 能够在烧结期间均匀弥散地分布在 F e B 周围使之完全隔离， 这样过量的液相可以 减少 ， 既保证 了 N d r e B的体积分数得 以增 加， 又 使烧结密度和矫顽力得到提高； ( 2 ) 片铸工艺( S tr ip C a s t i n

11、 g ) ， 采 用 此 工 艺 富 N d相 可 以 弥 散 分 布 于 N d 2 F e B周围 ， 导致烧结期间液相的最佳分布， 这对 提高磁体烧结密度十分有利 ； ( 3 ) 湿压成 型工艺， 日 本 日立金属公司提出了湿压成型工艺称之为 H I L O P ( H i t a c h i L o c o O x y g e n P r o c e s s ) 。其工艺为 ： 利用矿物 油作溶剂， 将经过无氧气流磨制得的粉末放入其中 混合成泥浆 ， 泥浆在 1 4 K O 磁场下压制成型 ， 经过 1 0 0 C3 0 0 C 下 ， 0 1 T o r r 真空度下抽一小时 ， 滤

12、去压 制坯中的油， 然后真空烧结， 这样获得的烧结体晶粒 细且均匀 ， 磁体密度可达 7 7 g c m 3 。当然， 磁体的密 度与整个制造工艺及技术密切相关如粉体的尺寸、 均匀性、 氧含量、 制粉工艺、 压坯工艺、 烧结工艺等， 只有严格工艺制度及检验制度， 才能获得高密度 的 烧结体 。 3 1 2优化磁 体 显微 结构 通过一定的工艺手段使磁体获得尽可能细小均 匀的晶粒结构 ， 不仅可使矫顽力大大提高 ， 同时磁体 的耐蚀性也得到改善。 3 1 3合金 化 方法 研究表明， 向合金 中添加某些合金元素， 可一定 程度上提高 N d F e B磁体的耐蚀性。F id le r 将向 N

13、d 维普资讯 http:/ 第 1 期 烧结钕铁硼永磁材料腐蚀机理与表面防护技术 F e B中添加的合金元素分为两类 ： M1 ( A 1 ， C u ， Z n ， G a ， G e ， S n ) 和 M 2 ( V ， M o ， W， N b ， T i ， Z r ) 。第一类形成 N d M 1 或 N d F e M 1 晶间相； 第二类形成 M 2 一B 或 F e M 2 一B晶间相 。与没有这些添加合金元素时相 比较 ， 这些在晶界 区形成的新相具有更高的腐蚀 电 位， 可以延缓和阻止晶界区的分解 ， 延缓晶界腐蚀的 产生。通过添加合金元素虽然可以提高磁体的耐蚀 性， 但

14、有时也会使磁体的磁性能降低。例如 C o 的加 入可使磁体居里温度和耐蚀性提高， 但矫顽力却下 降； 、 N b 、 S n 、 M o 、 G a 等元素的加入可提高矫顽力， 但这些元素是非磁性的， 加入量过多可使 B r 大大降 低， 从而也使得( B H ) 一降低。另一方面， 合金化法 也将增加材料成本， 使制造工艺复杂化 ， 因此限制了 这种方法在磁体防腐蚀方面的应用。 3 2 烧 结 N d F e B磁体 防 护涂层 目前 ， N d F e B永磁体 的腐蚀保护主要还是 以在 磁体表面涂覆有效的表面防护涂层为主要方法。即 用防护涂层阻止腐蚀性介质渗透 到磁 体表面 和内 部，

15、从而达到防止磁体发生腐 蚀的 目的。N d F e B磁 体的防腐蚀涂层主要有金属或合金镀层 、 有机或无 机涂层、 复合涂层等。 3 2 1 金属或合金镀层 3 2 1 1 电镀金属层 烧结钕铁硼永磁体材料上的电镀层 行业标准 规定的电镀层包括 ： 镍电镀层 、 锌电镀层 ( 兰 白铬酸 钝化 、 彩虹铬酸钝化 ) 、 铜 +镍 电镀层 、 镍 +锡 电镀 层 、 镍 +金电镀层和镍 +银 电镀层。应用最广泛的 是电镀锌和电镀镍。以电镀镍为例， 其基本工艺过 程为： 坯料 一 碱洗 一 水清洗 一酸洗 一水清洗 一电镀 一 水清洗 一干燥 一检验 一入库。 目前 ， 在实际生产 中， 普遍存

16、在电镀层防护性能不佳的缺点 ， 一方面这 与电镀工艺技术本身有关如镀液的成分及稳定性、 前处理制度、 电镀工艺等。另一方面也与烧结 N d F e B磁体 材料 的特点 有很 大关 系。首先 ， N d F e B磁 体中的 N d 是一种活泼性极强的元素， 它极易与环 境中的某些元素( 如 H 、 O等) 进行化学反应而导致 磁体腐蚀； 其次， 是因为烧结 N d F e B是采用粉末冶 金的方法经压制成型和最终烧结而制成的， 因此 ， 磁 体表面粗糙 ， 疏松多孔 ， 在电镀工艺过程中很难避免 水 、 酸 、 碱和镀液渗入 ； 另外 ， 在 电镀过程 中， 工件作 为阴极 ， 有氢的析出，

17、 这也是难 以避免的 ， 这些 因素 综合起来往往导致镀后磁体变脆 、 粉化 、 泛 白和镀层 鼓泡 。因此 ， 在电镀过程 中应采取一系列的措施才 能获得优 良的镀层 。另外 ， 电镀对环境的污染也是 一 个值得关注的问题。 3 2 1 2电镀 Z n N i 合金 z n N i 合金镀层由于具有优异的耐蚀性能、 良 好的性价比和低氢脆性使其在工业生产中得到广泛 应用， 但其在 N d F e B 磁体表面防护中的应用尚处于 研究阶段， 据报道， 国家已将此项 目列入“ 国家级星 火计划” 。 目前 z n N i 合金电镀体系主要是采用弱 酸性氯化物体系和碱性锌酸盐体 ， 前者阴极 电流

18、效 率较高( 9 5 以上) ， 沉积速度快 ， 氢脆性低 ， 污水容 易处理， 但分散能力较低； 后者分散能力较高， 适合 于镀较复杂的零件 ， 但电流效率较低( 5 0 一8 0 ) ， 氢脆较大。电镀 一N i 合金存在 的主要 问题是镀 液中Z n + 2 N i + 2 的比例问题， 以及阳极究竟是采用联 合阳极还是独立阳极或是采用 z n阳极而 N i 以溶 液的形式加入 。这些具体工艺尚需进一步研究。 3 2 1 3 化学镀 N i P合金镀层 化学镀是不外加电流 ， 在金属表面 的催化作用 下经控制化学还原法进行的金属沉积过程 。国外称 之 为： E l e c t r o l

19、 e s s P l a t i n g 、 N o n E l e c t r o l y t i c A u t o c a t a yt i c P l a t i n g 。 该工艺方法 目前在工业生产 已获得了广泛的应 用 ， 其中应用最广泛的是化学镀 N i P合金镀层 ， 这 是由于它具有优良的耐蚀性和耐磨性能。化学镀应 用与 N d F e B永磁 体的表面防护 已取得 了较好的成 果。中科 院金属研究所吴杰等利用超声波化学镀在 N d F e B表面镀 N i P合 金防护层 ， 中性盐雾试验达 到 4 8 0小时 ， 达到 国际先进水平 。其工艺过程为： 倒 角 一超声波化

20、学 除油 一2 0 r t N O 3 除锈 一活化液活 化 一超 声 波化 学 镀 一封孔 剂 封孔 。镀层 厚度 为 2 5 ta n 。饶厚曾等对 N d F e B永磁体利用化学镀镍 N i P 合金， 镀层厚度为 2 2 ta n ， 中性盐雾试验 9 6 小时 不锈蚀。其工艺流程为： 水洗 一超声波除油 一电解 维普资讯 http:/ 2 4 电子材料与电子技术 2 0 0 r 7 年 除油 一热水洗 一酸洗 一水洗 一预热 一 漂洗 一碱性化 学镀 N i P一热水漂洗 一酸性化学镀 N i P水洗 一 干燥。他们 同时对预 处理液和镀 液的 P H值对 N d F e B失重进

21、行了研究。结果表明： 随着溶液 的 P H 值降低， 失重增加， 当 P H值大于 7时， 腐蚀失重大 大减少， 当P H值为 1 4时， 腐蚀失重为零； 作者也曾 利用化学镀对 N d F e B 磁体进行表面镀 N i P 合金的 试验研究。结果显示， 必须对 N d F e B磁体先利用碱 性镀液预镀 ， 然后再利用酸性镀液 N i P方法能获 得比较满意的镀层。化学镀虽然有其优点如： 分散 能力强 ， 基本上是仿形镀层 ， 特别适合形状复杂带小 孔盲孔的零件施镀， 镀层有优异的耐蚀性和耐磨性 等。但是它也有明显的局限性如： 成本较电镀高得 多 ； 镀液稳定性较差 ； 在对工件施镀时有氢

22、析出而引 起工件 吸氢和氢脆 ； 镀层 有孔 洞等。这些 使之在 N d F e B磁体的表面防护方面的推广应用时会遇到一 些困难。 3 2 1 4 真空离子镀 A l 、 镀 T i N薄膜 真空离子镀是利用真空蒸镀或真空电弧离子镀 在 N d F e B表面沉积 或 T i N薄膜。离子镀是一种 干法镀技术 ， 可避免湿法镀( 如电镀 、 化学镀等) 时酸 性或碱性溶液残 留在磁体的孔 隙内， 也没有湿法镀 时的吸氢导致的氢腐蚀的问题， 镀层与基体结合力 良好， 镀层有漂亮的外观如T i N镀层为金黄色， 除有 防护作用外， 尚有装饰的效果， 而且对环境无任何污 染。但是， 由于该工艺方法

23、设备投资大， 生产率低， 对形状复杂的零件施镀困难， 成本较高。因此， 目前 只是在实验室做研究 ， 尚未见工业生产应用的报道。 3 2 2 电泳涂装有机防护涂层 N d F e B磁体的有机防护涂层主要采用电泳涂装 工艺。所谓 电泳涂装工艺是分散在溶液中的带电胶 体粒子 ， 在电场的作用下， 向与 自身所带电荷电性相 反的电极定向移动， 从而沉积在该 电极表面形成电 泳涂层的工艺。随着人工合成树脂的发展， 具有水 溶性的电泳涂料被相继研究出来， 并逐步应用于工 业生产。电泳涂装的工艺流程为： ( 1 ) 预处理， 包括 倒角、 抛光或电镀处理； ( 2 ) 脱脂； ( 3 ) 除锈； ( 4

24、 ) 中和； ( 5 ) 磷化； ( 6 ) 水洗( 7 ) 电泳涂装； ( 8 ) 固化处理。对于 烧结 N d F e B 磁体的电泳涂装来说， 脱脂最好用碱性 溶液或表面活性剂， 并辅以超声波清洗； 除锈最好的 方法是机械除锈( 如喷丸) ， 不适宜用盐酸或硫酸等 强酸处理 以避免酸液进人磁体引起内腐蚀 ； 磷化时 磷化液宜采用低酸度 的配方 ， 以缓解酸液对磁体表 面的过大反应。在电泳涂装之前， 一般应在 8 0 1 0 o 温度进行烘干 ， 以除去工件吸附的水份。电泳 涂层一般多用环氧树脂 电泳漆。得到的涂层具有良 好的表面防护作用。例如在 8 0 ， 9 0 R H恒温、 恒 湿环

25、境下， 最好的涂层在 3 3 6小时尚保持完好。但 是， 电泳涂装也存在以下缺点： ( 1 ) 设备复杂， 一次性 投资费用高； ( 2 ) 对工件表面处理要求高， 其涂层不 能彻底掩盖表面缺陷如孔洞、 砂眼、 划痕等； ( 3 ) 一般 涂层厚度在 3 0 t m a 以上 不会又通孔 ， 这对 于 N d F e B 来说是太厚了， 易引起漏磁等现象； ( 4 ) 镀槽 和镀液 管理也较繁琐， 各种工艺参数需要精心控制； ( 5 ) 生 产成本较高。 3 2 3 涂覆 阻氢涂层 蒋洪川等利用超细银浆在 N d F e B永磁体形成 阻氢防护层， 取得了效果。结果显示， 在 1 0 M P

26、a 氢 环境中， 无防护涂层者 6 o分钟粉化 ， 涂防护层 者经 4 8 0分钟尚没有粉化。他们采用 的工艺 为： 5 H C 1 超声波处理 3分钟并重复 三次 一5 H C 1 水溶液粗 化试样表面一 低温超细银浆涂覆磁体一离心机甩去 多余涂液 一 1 5 0 C 骨化干燥。 3 2 4 达 克 罗涂层 3 2 4 1 达克 罗技术简介 达克罗技术源 于 2 0世纪 6 0年代后期美 国， 是 针对道路溶雪盐引起汽车严重腐蚀情况而发明。它 不是采用电沉积 的方法 ， 而是直接经过预处理的工 件浸人涂覆液中， 是涂覆液粘结在工件表面 ， 然后经 过烧结而形成 的一种含有锌 、 铬的无机膜层

27、 。涂覆 液主要 由以下组分组成 ： 片状金属粉 ( 主要为锌粉和 铝粉) 、 六价铬化合物( 常用 c ) 还原剂、 为提高其 稳定性和涂覆工艺性还应有 P H调节剂、 润湿剂、 增 稠剂、 表面活性剂、 流平剂等。其工艺流程为： 除油 一 喷砂 一除锈 一浸或 刷 、 喷 涂覆 液 一烘 干 ( 8 0 1 0 0 1 0 分) 一 烧结( 2 8 0 3 0 0 3 0分) 。该工艺技 维普资讯 http:/ 第 1 期 烧结钕铁硼永磁材料腐蚀机理与表面防护技术 术有以下特点 ： ( 1 ) 工艺过程基本无污染， 是一种绿 色环保工艺； ( 2 ) 无氢脆现象， 这对 N d F e B

28、的防护尤 为重要； ( 3 ) 涂覆能力好， 适合形状复杂的工件； ( 4 ) 膜层耐蚀性优异j 时 蚀性是电镀锌的7 1 0 倍 ， 中性 盐雾试验通常可达 1 0 0 0小时 以上。( 5 ) 耐热性好 ， 可使用到 3 0 0 ； ( 6 ) 可进行复合涂层， 涂覆该涂层 后， 可再进行其它涂层 的涂装 ， 两涂层 问结合力 良 好。因此 ， 该 技术 已被应 用于汽车 、 农 机 、 家 电、 建 筑、 船舶 、 铁路 、 电力 、 桥 梁矿井等领域。1 9 9 6年 国 家机械部将该工艺列为机械工业可持续发展清洁生 产重点资助的开发项 目。在发达国家该技术已作为 替代污染严重的电镀锌

29、 、 热浸镀锌 、 电镀镉 、 锌基合 金镀层、 磷化等多种传统工艺的防腐处理工艺， 这是 一 种从根本上减少环境污染的新工艺。 3 2 4 2 达克罗涂层在 N d F e B永磁体 中的应用 达克罗涂层尽管在许多工业领域获得 了应用并 取得了十分显著的经济效益和社会效益， 但在 N d F e B 永磁体防腐蚀方面的应用所见报道很少。作者 已将达克罗涂层技术应用于烧结 N d F e B永磁体材 料的表面防护， 取得 了一定的进展。涂覆 8 t a n 左 右 厚达克罗涂液的 N d F e B永磁体， 中性盐雾试验 9 6 小 时无红锈出现。我们发现， 达克罗涂液成分 比较 复 杂对于不

30、同的基体 ， 涂液的配方组成应有所差别 ， 并 不是一种涂液可适用于各种不同的基体材料。N d F e B 永磁体由于是粉末冶金烧结材料， 且合金相的 组成有其特殊性 。因此 ， 必须开发 出适合 N d F e B永 磁体材料的专用达克罗涂液。 3 2 5 滚镀( B P ) 工艺 日本金属问化合物公 司永 田浩和佐川真人最近 介绍了用于烧结 和粘结 N d F e B防护涂层 的滚镀 工 艺 ， 其基本原理是 ， 将工件先置于液态树脂内浸渍使 其表面附着一层液态树脂， 然后将其转移到盛有涂 液和冲击小球介质的容器内， 涂层粉末被粘附在磁 体表面， 并被冲击小球夯实， 被夯实的涂层粉料与树

31、脂牢固地附着在磁体表面， 经固化处理后， 即获得防 腐蚀性极佳的涂层。滚镀层的成分1 树脂 7 0 ， 铝 1 0 ， 云母 2 0 ， 滚镀层厚度 ： 2 0 a n左右 。 4 结束语 如上所述， 目前已经研究开发了许多 N d F e B永 磁体的表面防护方法， 有些已在工业生产中得到应 用 。N d F e B表面防护技术还 比较落后 ， 特别是 目前 普遍采用电镀工艺技术存在问题较多 ， 如镀液渗透 、 吸氢 、 环境污染等问题急需解决。开发无污染 、 高耐 蚀 、 低成本的 N d F e B防护涂层技术 和工艺并将其尽 快应用于工业生产是 N d F e B行业的一个重要 而急

32、迫的课题。这些有赖于创新精神及新材料新技术的 研究与开发。 参考文献 ： 1 削跃福等 金属功能材料， 2 0 0 1 ( 6 ) ： 1 0 2 一 黄金昌 粉末冶金工业， 2 O O O ， 1 1 0 ( 1 ) ： 2 1 3 李增峰等 稀有金属快报， 2 O O 2 ， ( 8 ) ： 1 4 F id l e r J ， p r o c 7 t h l u t S y m p O i l Ma g n e t i c A n i s s o r p y a n d C o e r c i v i t y i n R a r e e a r t h T r a n s i ti o

33、n Me t a l Al l o y s ， C a n b e r r r a ， 1 9 9 2 5 贺琦军等 金属功能材料， 2 0 0 1 ， 1 8 ( 5 ) ： 8 6 张静贤等 N d F e B永磁材料镀镍 材料开发与应用， 2 0 0 1 ， 1 1 6 ( 4 ) ： 3 8 7 姜晓霞， 沈伟 化学镀理论及实践 国防工业出版社， 2 0 0 0 ， 6 8 吴杰等 腐蚀科学与防护技术， 2 0 0 3 ， 1 1 5 ( 1 ) ， ： 1 9 饶厚曾等 稀土， 2 0 0 3 ， 1 2 4 ( 2 ) ： 1 1 O 吴秀珍等 化学镀 N i P 合金在 N d F e B永磁材料上的应用 太 原理工大学学报 ， 2 0 0 3 ( 1 ) ： 4 7 1 1 张玉昌等 N d F e B 永磁体 T i N涂层的研究， 稀土， 1 9 8 7 ( 2 ) - 4 5 1 2 谢发勤等 N d F e B永磁体的防腐问题探讨 磁性材料及器件， 1 9 9 5 ， 2 6 ( 1 ) ： 7 1 3 蒋洪川等 中国稀土学报 ， 2 O O 2 ， 1 2 0 ( 8 ) ： 4 1 4 永 田浩 ， 佐川真人 磁性材料及就器件， 2 0 0 2 ( 2 ) ： 3 5 维普资讯 http:/