GB-11902-1989.pdf

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1、中华 人 民共 和 国国 家标 准 水质硒的测定2 , 3 一 二氨基蔡荧光法 GB 1 1 9 0 2 一 89 Wa t e r q u a l i t y - - - De t e r mi n a t i o n o f s e l e n i u m-D i a mi n o n a p h t h a l e n e f l u o r o me t r i c me t h o d 1 主题内容与适用范围 1 . 1 主题内容 水样经混合酸液消解， 再经盐酸还原， 然后测定硒浓度， 他包括无机的六价和四价硒， 以及低价硒 ( 系指四价以下的无机和有机硒) 1 . 2 适用范围 本

2、标准适用于各种清洁水、 生活污水及某些工业废水( 见附录A ) o 水中 一 般常见的阴、 阳离子不干扰硒的测定。铜、 铁、 铝等重金属离子及大量氧化物对测定硒有干 扰 可用E D T A及盐酸羚胺消除。 在本法测定条件下， 硒含量为0 . 0 5 p g 时， 3 0 p g 砷、 钻、 铬; 5 p g 福; 2 0 p g 镍; 2 7 p g 敏; 3 5 p g 铜; 4 0 p 9 锰; 5 0 p g 铅、 锌; 1 0 0 p 9 铁、 钒等不干扰。 本法最低检出量为0 . 0 0 5 p g 硒， 取2 0 m l , 水样测定， 硒的最低检出浓度为0 . 2 5 p g /

3、 L o 2 原理 2 , 3 一 二氨基蔡在P H I . 5 -2 . 。 溶液中， 选择性地与四价硒离子反应生成4 , 5 - 笨并蜚硒脑( 4 , 5 - b e n - z o p i a s e l e n o l ) 绿色荧光物质， 被环己 烷萃取。 所产生的荧光强度与四价硒含量成正比。 水样经硝酸一 高氯酸 混合酸液消解， 将四价以下的无机和有机硒氧化为四价硒， 再经盐酸消解将六价硒还原为四价硒， 然后 测定总硒含量。 3 试剂 除另有说明外， 分析中使用蒸馏水及去离子水及公认的分析纯试剂。 3 . 1 蒸馏水及去离子水， 电阻率在5 0 0 0 0 0 6 2 c m ( 2

4、 5 0C ) 以上。 3 . 2 环己烷( C s H 2 ) ， 不得含荧光杂质。 不纯时需重燕馏， 收集8 0 -8 1 C 馏分， 使用过的环己 烷可重蒸后 再用 3 . 3 硝酸( H N 0 2 ) ， 密度( P M ) 为 1 . 4 g / m L ， 优级纯。 3 . 4 高氯酸( H C L O , ) ， 密度( P 2 0 ) 为1 . 6 8 g / m L ， 优级纯。 3 . 5 硝酸 一 高氯酸混合酸液， +1 ( V / V ) . 3 . 6 盐酸( H C 1 ) ， 密度伽: 。 ) 为1 . 1 8 g / m L ， 优级纯。 3 . 7 盐酸溶液

5、， 1 +4 ( V / V ) , 3 . 8 盐酸溶液， 约0 . 1 m o l / L : 将8 . 4 m L 盐酸( 3 . 6 ) ， 用水( 3 . 1 ) 稀释至1 0 0 0 M L , 3 . 9 氨水( N H , +H z O ) ， 密度( P 2 0 ) 为0 . 9 g / m L ， 优级纯。 3 . 1 0 氨水溶液， I +1 ( v / v ) , 3 . 1 1 甲酚红溶液， 。2 g / L : 将2 0 m g 甲 酚红( C z 1 H , e O I S ) 溶于少量水中加 1 滴氨水( 3 . 9 ) ， 使完全溶解， 加水( 3 . I )

6、 稀释至 1 0 0 m L . 国家环境保护局1 9 8 9 一 1 2 一 2 5 批准 1 9 9 0 一 0 7 一 O 1 实施 GB 1 1 9 0 2 一 8 9 3 . 1 2 混合试剂: 将 1 0 g 2 N a - E D T A溶于少量水中， 加热溶解， 冷却后加入 1 0 g 盐酸轻胺( N H 2 0 H “ H C D 及1 0 m L 甲 酚红溶液( 3 . 1 1 ) ， 用水稀释至2 0 0 m L , 贮于冰箱内， 临用前将此液用水稀释 1 0 倍 3 . 1 3 精密p H试纸， p H O . 5 -5 . 0 3 . 1 4 2 , 3 一 二氨基蔡

7、, 0 . 1 Yo溶液( 此溶液需在暗室中配制) : 将 1 0 0 m g 2 , 3 一 二氨基蔡C C n H e ( N H 2 ) 2 , 简称 D A N 于2 5 0 m L 磨口 锥形瓶( 4 . 1 ) 中， 加入0 . 1 m o l / L 盐酸( 3 . 8 ) 1 0 0 m L ， 振摇至全部溶解后， 加入2 0 m L 环已 烷( 3 . 2 ) 继续振摇5 m i n , 若D A N试剂不纯时， 环己 烷相有大量褐色悬浮物， 弃去， 水相再加环己 烷 反复萃取洗至环己 烷相无色透明时， 移入底部塞有玻璃棉( 或脱脂棉) 的分液漏斗( 4 . 2 ) 中， 静

8、置分层后 将水相放回原锥形瓶内， 再用环己 烷( 3 . 2 ) 同上操作萃取3 次。 将此纯化的溶液贮于棕色瓶中， 加一层约 I c m厚的环己 烷( 3 . 2 ) 以隔绝空气， 置冰箱内 保存。 用前再以环己 烷( 3 . 2 ) 萃取一次。 经常使用每月配制 一 次为宜， 不经常使用可保存一年。 3 . 1 5 硒标准贮备溶液, 1 0 0 m g / L : 准确称取。 . 1 0 0 0 g 光谱纯元素硒( S e ) 溶于少量硝酸( 3 . 3 ) 中， 加入 2 m L 高氯酸( 3 . 4 ) 在沸水浴上加热除去硝酸， 稍冷后加人少量水和 8 . 4 m L 盐酸( 3 .

9、6 ) ， 继续加热2 m i n ， 然后转移至1 0 0 0 m L 容量瓶， 用水稀释至标线并混匀。 本溶液在冰箱内可贮存一年。 每毫升标准溶 液含 1 0 0 p g 硒。 3 . 1 6 硒标准溶液， 5 . 0 0 m g / L : 取5 . O O m L 硒标准贮备溶液( 3 . 1 5 ) 于1 0 0 m L 容量瓶内， 用0 . 1 m o l / L 盐 酸溶液( 3 . 8 ) 稀释至标线并混匀， 于冰箱内贮存: 每毫升溶液含 5 . 0 0 u g 硒。 3 . 1 7 硒标准使用溶液， 5 . 0 0 N g / L : 取1 . 0 0 m L 硒标准溶液(

10、3 . 1 6 ) 置1 0 0 m L 容量瓶内， 用0 . 1 m o l / L 盐 酸溶液( 3 . 8 ) 稀释至标线并混匀， 于冰箱内贮存。每月配制。每毫升标准溶液含0 . 0 5 0 w g 硒。 4 仪器 本法首次使用的玻璃器皿， 均须以硝酸( 1 +1 ) 浸泡4 h 以上， 用自 来水及水( 3 . 1 ) 洗净。 本法用过的 玻璃器皿， 以自 来水冲洗后， 于。 . 5 % 洗衣粉溶液中浸泡2 h 以上， 用自 来水及水( 3 . 1 ) 洗净。 常用实验室设备和以下仪器。 4 . 1 具标准磨口 塞锥形瓶， 2 5 0 m L 及1 0 0 m L , 4 . 2 分液

11、漏斗， 2 5 0 m L 及2 5 m L 。活塞上不得涂油。 若不易转动时， 可加一点水( 3 . 1 ) 润湿即可。 4 . 3 具塞比色管, 5 m L o 4 . 4 电热板。 4 . 5 水浴锅。 4 . 6 荧光分光光度计或荧光光度计。 5 采样与样品 5 门采样 水样采集时必须使用经硝酸( 1 +1 ) 浸泡4 h 以上， 然后用大量自 来水和水( 3 . 1 ) 冲洗干净的玻璃瓶 或塑料瓶。 5 . 2 样品 采样后不能立即进行测定时， 一般天然水及饮用水可于室内阴凉处保存， 工业废水最好及时分析或 贮于冰箱内， 勿加酸保存( 注) 。 注: 天然水及饮用水中主要含有六价或四

12、价硒， 水样加与不加酸保存均影响不大; 但工业废水成分复杂， 含有各种价 态硒， 有的水样中硒以负 二价的为主， 若加酸保存时可生成硒化氢气体逸散， 使总硒含量损失很大。 6 分析步骤 6 . 1 试样 将样品( 5 . 2 ) 摇匀后立即取2 0 m L 或适量， 按步骤( 6 . 2 ) 进行测定。 GO 1190 2一 89 62 空白试验 用水( 3 . 1 ) 代林试样， 加入试剂的量均与测定试样时所用的试剂量相同， 按6 . 4 . 1 - 6 . 4 . 3 测定步骤 进行空白试验 当测定试样中硒浓度接近检出限浓度时， 必须控制空白试验的荧光强度应尽可能低， 其平行管的荧 光强度

13、值之差不应超过平均值的5 %， 否则应将D A N试剂( 3 . 1 4 ) 用之前用环己烷( 3 . 2 ) 多提纯几次， 所 用器皿均需重新洗净 6 . 3 校准曲线 取8 个 1 0 0 m L 锥形瓶( 4 . I ) ， 分另 I 加入硒标准溶液( 3 . 1 7 ) 0 . 0 , 0 . 1 , 0 . 3 , 0 . 5 , 0 . 7 , 1 . 0 , 1 . 5 及 2 . 0 m L 加水( 3 . 1 ) 至与试样相同体积， 然后按照测定步骤( 6 . 4 . 1 6 . 4 . 3 ) 进行操作。 分别以测定的各荧光强度减去空白试验( 零浓度) 的荧光强度后， 与

14、对应的硒含量绘制校准曲线。 6 . 4 测定 6 . 4 . 1 消解 将适量试样( 6 . 1 ) ， 其含硒不超过0 . 1 p 9 ， 放入锥形瓶( 4 . 1 ) 中， 小心地加入2 . 5 m L 硝酸一 高氯酸 ( 3 . 5 ) , 混匀后于电热板上加热至瓶内产生浓白烟， 立即取下， 稍冷后加入2 . 5 m L 盐酸溶液( 3 . 7 ) ， 继续 加热至再产生浓自烟， 立即取下放冷 注:样品以硝酸一 高氯酸消解不完全时杂质荧光高， 若消解时间过长硒损失很大。 所以消解快到终点时， 需要注意观 察浓厚白烟的变化， 不要过多摇动瓶， 当瓶内浓白烟分层滚动时， 应立即取下 6 .

15、4 . 2 荧光物质的形成及萃取 向消解的溶液中加入1 0 m L 混合试剂( 3 . 1 2 ) , 溶液呈桃红色， 用氨水( 3 . 1 0 ) 调节至淡澄色( p H I . 5 一2 . 0 ) ， 放冷 注 硒与2 , 3 一 二氨基蔡必须在酸性溶液中反应， p H值以1 . 5 -2 . 0 为最佳， 过低时溶液易乳化， 太高时测定结果偏 高. 甲酚红指示剂有p H 2 -3 及7 . 2 -8 . 8 两个 变色范围， 前者是由桃红色变为黄色， 后者是由 黄色变成桃红( 微 带蓝) 色， 要注意， 不可混淆， 必要时可用精密试纸P H 0 . 5 -5 . 0 ( 3 . 1 3

16、 ) 检查， 确保溶液的p H值为1 . 5 -2 . 。 以卜 步骤需在暗室内黄色灯光下操作: 将2 . 0 m L D A N溶液( 3 . 1 4 ) 加人上述各瓶中， 混匀， 置沸水 浴中加热5 m i n ( 自 放入水浴锅中算起) ， 取出以 冷水冷却后准确加入环已 烷( 3 . 2 ) 4 . 0 m L 萃取2 m i n ， 然 后将全部溶液移人2 5 m L 分液漏斗( 4 . 2 ) 中， 待分层后放掉水相， 将环己 烷相由分液漏斗上口 倾入具塞 比色管( 4 . 3 ) 中， 盖严待测。 6 . 4 . 3 荧光测定 用荧光分光光度计， 激发光波长为3 7 6 n m，

17、 发射光波长为5 2 0 n m; 或用荧光光度计， 选择适宜滤 片” . 测定荧光强度。以测定试样的荧光强度减去空白 试验( 6 . 2 ) 的荧光强度， 从校准曲线上查得硒量。 注:; ) 不同型号的荧光光度计， 所具有的滤片不同， 需根据使用的仪器， 进行选择适宜的滤片。 例如用国产9 3 0 型荧 光光度计可选择激发光滤片为3 3 0 n m , 荧光滤片为5 1 0 n m ( 截止型) 和5 3 0 n m ( 带通型) 组合滤片。 了 结果的表示 硒含量 C ( p g / L ) 按下式计算: C 一 等X 0 0 0 式中: 饥 从校准曲线上查得样中硒含量, p g ; 测定

18、用试样体积, m L , 结果以两位小数表示。 8 精密度与准确度 六个实验室测定含硒9 . 0 4 p g / L 的统一样品， 含其他元素浓度( p g / L ) 为: 铝( 8 4 . 8 ) ， 砷( 2 2 . 4 ) , 银 l 吕 G B 1 1 9 0 2一8 9 ( 2 3 . 7 ) ， 福( 7 . 4 ) ， 铬( 5 . 8 ) ， 钻( 3 4 . 4 ) ， 铜( 7 . 2 ) ， 铁( 1 7 . ) ， 汞( 0 . 5 6 ) , 锰( 1 0 . 3 ) , 镍( 1 3 . 7 ) ， 铅( 3 4 . 4 ) ， 钒 ( 1 0 4 . 8 ) ，

19、 锌( 8 0 . 0 ) 8 . 1 重复性 各实验室的室内 相对标准偏差分别为。 . 6 %, 1 . 3 %, 7 . 4 %, 1 . 9 %, 2 . 6 %和3 . 7 % 0 82 再现性 实验室间相对标准偏差为5 . 2 %. 8 . 3 准确度 相对误差为+4 . 5 。 GB 11 9 0 2 一8 9 附录A 本标准一般说明 ( 参考件) A l 消解时所用的混合酸液中高氯酸试剂浓度一 定要用约为7 2 %的， 因为高氯酸在有水存在的情况 卜 使用是安全的， 但无水存在时高氯酸易爆炸， 因此在使用过程中要特别小心， 不得蒸干， 蒸干除使硒损失 外， 还会引起爆炸。 A 2

20、 测定总硒时需加盐酸将六价硒还原至四价硒， 盐酸用量0 . 1 -3 . 0 m L 均能将5 0 0 n g 的六价硒还原 至四价硒。本法采用盐酸溶液( 1 - 1- 4 ) 2 . 5 m L A 3 混合试剂中的2 N a - E D T A盐是为消除水样中铜、 铁、 钥等重金属离子的干扰， 盐酸轻胺可消除硝酸 等氧化物的干扰 在含5 0 n g 硒的标准溶液中分别加入其他元素( w1 9 ) 为: 砷( 3 -3 0 ) ， 铬( 1 -3 0 ) , W ( 1 -5 ) ， 钻( 5 - 3 0 ) , 铜( 1 一3 5 ) ， 铁( 1 0 1 0 0 ) ， 铅( 5 -5

21、0 ) , 锰( 2 -4 0 ) ， 镍( 2 - 2 0 ) , 钒( 1 5 1 0 0 ) ， 锌( I 一 5 0 ) , JR( 3 . 4 -2 7 . 5 ) , ,R( 0 . 1 -1 . 0 ) 时各加1 0 m L 混合试YF IIJ 测定硒的回收率为8 9 . 4 9 8 . 1 0 0 ， 均值为 9 7 . 1 % A 4 用本法测定过皮革厂， 炼油厂， 翻胎厂， 煤气厂， 硫酸厂， 造纸厂， 白银化工厂， 玻璃厂， 特种玻璃厂 等工业废水。 含硒量为1 5 . 4 8 7 5 p p b ， 加标硒量5 0 1 5 0 p p b ， 回收率为9 6 . 2 %

22、-1 0 5 . 2 %。 另外测定大 连化工厂废水， 含硒量为2 2 . 5 p p b ， 加标 硒量5 0 p p b ， 回收率为4 8 0 o 。 可能含有大量还原性物质， 干扰测 定， 有待进一步研究探讨。 附加说明: 本标准由国家环境保护局标准处提出。 本标准由中国预防医学科学院环境卫生与卫生工程研究所负责起草。 木标准主要起草人孙椒庄。 本标准委托中国环境监测总站负责解释。 水质硼的测定姜黄素分光光度法 1 原理 姜黄素( C u r c u m i n ) 是由植物中提取的黄色色素， 以酮型和烯醇型存在: OC H, HO HRH-C -CH, - C -CH-CH nlOI

23、- H O C H, ( 酮 型) OCH H O / H=C H-C-CH-C -CH= = C H OI占 H- C H O C H, ( 烯醇型) 姜黄素不溶于水， 但能溶于甲醇、 丙酮和冰乙酸中而呈黄色。 在酸性介质中， 与硼结合呈玫瑰红色的 络合物， 因 反应条件不同可形成两种有色络合物， 即玫瑰花青昔( R o s o c y a n i n ) 和红色姜黄素( R u b r o c u r - c u m i n ) 。 前者是两个姜黄素分子和一个硼原子络合而成， 检出灵敏度高( 其摩尔吸光系数。 =1 . 8 0 X 1 0 1 ) ， 最大吸收峰在5 5 5 n m, 结构

24、式如下: O C H, CH 广 HC H-C C C H-CH OCH !0/ IO OCH 0| / O| H-C HC C - - C H= - C H OC H, 红色姜黄素则为一个姜黄素分子， 一个草酸分子与硼的络合物， 灵敏度较低( e =4 . O X 1 0 0 ) ， 最大吸 收峰在5 4 0 n m。 玫瑰花青昔溶于乙醇后， 在室温下1 -2 h内稳定。 2 干扰及消除 硝酸盐氮含量大于2 0 m g / L时， 产生干扰， 必须除去。 可取适量水样， 加氢氧化钙使呈碱性后， 在水 浴上蒸发至干， 再慢慢灼烧以破坏硝酸盐。再用一定量的。 . l m o l / L盐酸溶液溶

25、解残渣， 并定容， 吸取 1。 。 m l . 溶液进行测定。 当钙和镁的硬度超过1 0 0 m g / L ( 以碳酸钙计) 时， 分析结果可能偏高， 可将样品 通过阳离子交换树脂消除之。 经试验 1 0 m g 的 铝、 铜、 铁、 钾、 钠、 镁、 锰, P O ; 一 等对1 m g 的硼未观察到 千扰现象。 3 适用范围 本方法的最低检出浓度为0 . 0 2 m g / L , 测定上限为1 . 0 m g / L ( 相当于5 . 0 m g / L H B O , ) ， 适用于饮 用水、 地面水、 生活污水和废水中硼的测定。 4 仪器 4 . 1 分光光度计， 1 0 m m比

26、色皿。 4 . 2 恒温水浴锅: 温度为5 5 士3 C, 4 . 3 聚乙烯烧杯: 5 0 m L 。标准系列和水样所用全部蒸发皿。其大小、 形状均应相同， 为塑料容器。 4 . 4 搅棒: 塑料棒或在玻璃棒外套以聚乙烯管， 并使管端封闭， 其长短和燕发皿相适应。 5 试荆 5 门 硼标准储备溶液: 准确称取1 . 4 1 1 1 g 硼酸( H , B O z ) 溶于去离子水中， 转人1 0 0 0 m L容量瓶中 并稀 释至标线， 此溶液每毫升含1 . 0 0 m g 的H B O , . 5 . 2 硼标准使用溶液: 由上述标准储备溶液稀释2 0 0 倍， 即得每毫升含0 . 0 0

27、 5 m g H B O , 。 移人聚乙烯瓶 中贮存。 5 . 3 姜黄素一 草酸溶液: 称取0 . 0 4 0 g 姜黄素( C 2 , H z A ) 和5 . 0 g 草酸( H Z C0 , 2 H z 0 ) 于小烧杯内， 用 9 5 %乙醇分次溶于1 0 0 m l容量瓶中， 加人4 . 2 m L 6 m o l / L盐酸溶液， 以9 5 %乙醇定容， 贮存在暗冷处。 姜黄素容易分解， 最好当天配制。 5 . 4 9 5 %乙醇。 6 操作步骤 61 样品预处理 对于含硼量为。 . 1 0 - - 1 . 0 m L / I的 水样， 取1 . 0 0 m L ， 若水样含硼

28、量过高， 则应先行稀释， 若含硼量 过低， 可吸取较多的水样， 移人蒸发皿中， 加少许饱和氢氧化钙溶液， 使之呈碱性后， 在水浴上蒸发至干。 加人适当体积( 例如5 mL ) 的0 . l m o l / L盐酸溶液使之溶解， 吸取 1 . 0 0 m L进行测定， 若水样浑浊， 可过 滤之。 6 . 2 样品测定 6 - 2 . 1 显色: 吸取1 . 0 M I ， 水样于5 0 m L聚乙烯杯内， 加人4 . 0 m L姜黄素一 草酸溶液。 轻轻的旋动聚乙 烯杯使之混合， 在5 5 C士3 的水浴上燕发至完全干后继续在水浴上保留1 5 m i n ， 取出冷却。 用9 5 %乙 醇将杯内

29、固体溶解， 并用塑料棒擦洗杯壁， 将溶液移人2 5 m L容量瓶内， 用9 5 %乙醇稀释至标线。 6 . 2 . 2 测量: 用1 0 m m比色皿， 在5 4 0 n m波长处， 以蒸馏水代替水样， 以试剂空白溶液为参比， 测量吸 光度。用乙醇稀释至标线后， 在 1 h内进行测定。 6 . 3 校准曲线的绘制 分别吸取相当于每毫升含H B O i O . 0 0 5 m g的标准溶液0 , 0 . 1 0 , 0 . 2 0 , 0 . 3 0 , 0 . 4 0 , 0 . 6 0 , 0 . 8 0 , 1 . 0 0 M I . 于5 0 m I聚乙烯烧杯内， 各加水至1 . 0 m

30、 L ， 以下按样品测定步获进行显色和测量。 7 结果计算 硼含量按式( 1 ) 计算: IN ( m g / L ， 一 畏 X 1 0 0 0 . . . . . . . ( 1 ) 式中 ， 由校准曲线查得的硼含量， m g ; V- 一 一水样体积， m L . 8 精密度和准确度 对含H B 0 2 1 . 0 0 m g / L的天然水样， 经五个实验室分析， 室内相对标准偏差为1 . 9 1 %; 室间相对标 准偏差为5 . 8 4 0 o ， 相对误差为0 . 1 2 0 o ; 加标回收率为9 9 . 1 %士1 4 . 6 %. 9 说明 9 . 1 用本法测定硼时， 应严

31、格控制显色条件， 姜黄素与硼结合形成玫瑰花青昔， 需要在无水条件下进 行， 有水残存会使络合物颜色强度降低。显色时的蒸发条件， 如蒸发速度和蒸发时的温度等因素都必须 保持一致， 否则重复性不良。 蒸发至干后继续在同一温度下保持1 5 m i n ， 使脱水完全。 蒸发和脱水时的 常用温度是5 5 士3 C, 温度更高时， 可能导致硼的损失。 9 . 2 硬质玻璃中常含有硼， 试样的预处理和显色操作不能用玻璃器皿。 所使用的玻璃器皿不应与试样 溶液作长时间接触。用其他玻璃器皿时， 应先进行全程序空白实验， 用扣除空白的方法以消除玻璃器皿 的影响。 9 . 3 配制试剂用的水均需用石英蒸馏器重蒸馏

32、过的水或用去离子水。 9 . 4 蒸发皿从水浴上取下后， 擦干皿外壁水迹， 随即放人干燥器内， 加乙醇定容， 比色时再取出。 蒸发皿 不应长时间暴露在空气中， 以免玫瑰花青昔因吸收空气中的水分而发生水解， 使测定结果不准确。 9 . 5 显色测定中， 最好不要中途停顿， 否则会使结果不准确。 比色过程中， 由于乙醇的蒸发损失， 使溶液 的吸光值发生改变， 故测定应尽可能迅速。 水质硼的测定甲亚胺一 H酸分光光度法 1 原理 H| 甲亚胺一 H酸( A z o me t h i n e - H) 结构式为 S O, H OH S O , H 在p H 5 . 2 的盐酸和乙酸钱缓冲溶液中， 硼与

33、甲亚胺- H酸生成可溶于水的甲亚胺- H硼酸棕黄色化 合物， 其最大吸收波长在4 1 0 4 2 0 n m处， 由于显色速度慢, 6 h后发色完全， 该化合物在3 0 h内稳定 ( 其摩尔吸光系数: =6 X1 0 ) , 2 干扰及消除 锡、 啼、 汞与显色试剂生成白色沉淀， 铝、 被、 钦、 错、 钒、 稼, Mn + 生成黄色; 铜、 铬生成棕黄色; F e -, F e 均对测定有干扰， 可用乙二胺四乙酸二钠( E D T A ) 加以掩蔽; 钾、 钠的存在会减缓反应的速度， 但可 延长反应时间， 在 6 h后进行测定而消除干扰。 3 适用范围 本方法的 检出 浓度为。 . 0 3

34、m g / L , 测定上限为5 . 0 m g / L ( 相当于1 0 . 0 m g / L H B O , ) 可用于饮用水、 地面水中硼的测定。 4 仪器 4 门分光光度计， 1 0 m m比色皿。 4 . 2 具塞比色管: 5 0 m L一组或 5 0 m L容量瓶。 5 试荆 5 . 1 5 0 %乙醇胺水溶液。 5 . 2 ( 1 +4 ) 盐酸溶液。 5 . 3 E D T A饱和溶液。 5 . 4 硼标准储备溶液: 同姜黄素法。 标准使用溶液由 上述标准储备溶液稀释1 0 0 倍后。 即得每毫升含H B O , 为。 . 0 1 0 m g 的 标准溶液， 最后转移至聚乙烯

35、瓶中贮存备用。 5 . 5 甲 亚胺- H酸显色剂的配制: 准确称取。 . 5 0 g 甲 亚胺一 H酸和2 g 抗坏血酸溶于1 0 0 m L去离子水 中， 现用现配。 6 操作步骤 6 门样品预处理 样品预处理同姜黄素分光光度法 6 . 2 样品测定 6 . 2 . 1 显色: 取澄清水样 2 5 m L于5 0 m 工 ， 比色管中， 分别加人 。 . 5 0 m L E D T A饱和溶液, 2 . 5 m l , 0+ 4 ) 盐酸溶液， 5 . 0 m L 5 0 %乙酸馁溶液。 摇匀后， 准确加人6 . 0 0 m L甲 亚胺- H酸显色剂， 摇匀并用去离子 水稀释至标线， 摇匀

36、 6 . 2 . 2 测量: 静置暗处6 h 后， 用1 0 m m比 色皿， 于4 2 0 n m波长处， 以 试剂空白溶液为参比， 测定吸光 度 6 . 3 校准曲线的绘制 准确吸取每毫升含0 . 0 1 0 m g H B O : 的标准溶液0 . 0 0 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 , 3 . 0 0 , 5 . 0 0 , 7 . 0 0 , 1 1 . 0 0 , 1 5 . 0 0 , 2 0 . 0 0 , 2 5 . 0 0 m L ， 分别移人5 0 m L的比 色管中， 用去离子水稀释至2 5 m L ， 以 下按样品测定步骤进行显 色和测量。 了 结果计算

37、硼含量按式( 1 ) 计算: 14 ( m g / L ， 一 子 X 1 0 0 0 。 。 。 。 (1) 式中: m 一 一 由校准曲线查得的硼含量， m g ; V 水样体积， m L e 8 精密度和准确度 用蒸馏水配制的含H B 0 2 0 . 9 0 m g / L的统一样品， 经五个实验室分析， 室内相对标准偏差为 3 . 6 0 0 0 ; 室间相对标准偏差为3 . 6 2 ; 相对误差为一1 . 6 6 %， 加标回收率为9 7 . 6 %士1 0 . 3 %. 9 说明 9 . 1 甲亚胺一 H酸的合成: 称取1 8 g H 一 酸钠 C , o H , N H 2 O

38、H ( S O , N a ) , ) , 溶于1 0 0 0 m L去离子水中， 可稍 加热助溶。 用2 0 写的氢氧化钠溶液中和， 至刚果红试纸由蓝变红， 如有不溶物立即过滤。向滤液中加人 1 5 M I浓盐酸和2 0 g 水杨醛( A . R . S a l i c y l d e h y d e C 6 H , O H C H O ) ， 机械搅拌2 h ( 或放磨口 瓶中激烈振 荡) ， 放置并不断搅拌， 约在第三天才开始析出沉淀， 约一个星期左右方能完毕， 滤取沉淀( 抽滤) 。 用无水 乙醇多次洗涤、 抽滤， 直至桔红色絮状沉淀物滤干， 于烘箱中低温烘干( 8 0 0C-9 0

39、0C ) 避光保存于阴凉干 反应式如下 S O, H OH 橙红色粉末) p H对显色反应有影响， 适宜的p H范围在5 . 2 -5 . 8 . 显色剂甲亚胺- H酸易氧化， 故应保存在有塑料压盖的棕色瓶中。 试剂现用现配。 同时加人抗坏血 处23 燥象乐 酸防止氧化。 9 . 4 当H B O : 浓度在 6 . 0 m g / L时， 在5 0 m L试液中加人 6 . 0 m L的显色剂是最佳的络合比。 9 . 5 见姜黄素分光光度法9 . 2 , 9 . 3 条。 *草庐一苇草庐一苇*提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 提供优质文档， 如果 你下载的文档有缺页、 模糊等现象或 者遇到找不到的稀缺文件， 请发站内 信和我联系！我一定帮你解决！ 本人有各种国内外标准 20 余万个， 包括全系 列 GB 国标国标及国内行业行业及部门标准部门标准，全系列 BSI EN DIN JIS NF AS NZS GOST ASTM ISO ASME SSPC ANSI IEC IEEE ANSI UL AASHTO ABS ACI AREMA AWS ML NACE GM FAA TBR RCC 各国船级 社 船级 社 等大量其他国际标准。豆丁下载网址：豆丁下载网址： http:/