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1、G B 1 8 3 5 0 - - 2 0 0 1 前言 本标准为全文强制性国家标准。 本标准在技术内容上等效采用美国试验与材料协会标准A S T M D 4 8 0 6 -9 9 与汽油混合用作车用 点燃式发动机燃料的变性乙醇标准规格 。 本标准与A S T M D 4 8 0 6 -9 9 的主要差异为: 1 .水分含量规定为不得超过。 . 8 %( V .! v)严于A S T M D 4 8 0 6 -9 9 标准所规定的水分含量最大为 I % 0- ./ V ) ; 2 _变性剂只允许添加符合G B 1 7 9 3 0 -1 9 9 9 要求的车用无铅汽油; 3 修改了铜含量限量指标
2、的计量单位， 由不超过0 . 工 。 g f k g改为不超过0 . 0 8 - g / l , . “ 变性燃料乙醇” 不能饮用，所以不同于 G B 1 0 3 4 3 - - 1 9 8 9 食用酒精 ; 也不同于一般的 G B i T 3 9 4 . 1 -1 9 9 4 工业酒精 本标准的附录A、 附录B 、 附录C 、 附录D , 附录E和附录F都是标准的附录。 本标准由国家质量技术监督局提出。 本标准由中国食品发醉工业研究所技术归口。 本标准起草单位: 中国食品发酵工业研究所、 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、 河 南天冠企业集团有限公司、 黑龙江华润金玉实业有限公司、
3、 吉林天河酒精有限公司、 安徽丰原生物化学 股份有限公司。 本标准主要起草人: 田栖静、 郭新光、 杨国勋、 杨婷婷、 孔宪章、 干志强、 岳国君、 顾乃达、 王伟、 陈希 海、 程茂基、 常珠侠. 本标准由中国食品发酵工业研究所负贵解释 中华 人 民共 和 国 国家 标 准 变 性 燃 料 乙 醇 G B 1 8 3 5 0 - - 2 0 0 1 De n a t u r e d f u e l e t h a n o l 1 范 围 本标准规定了变性燃料乙醇的定义、 要求、 试验方法、 检验规则和标志、 包装、 运输、 贮存要求。 本标准适用于以淀粉质、 糖质为原料， 经发酵、 蒸馏制得
4、乙醇. 脱水后， 再添加变性剂( 车用无铅汽 油) 变性的 燃料乙醉。 它可以按规定的比例与汽油混合作为车用点燃式内燃机的燃料。 2 引用标准 下列标准所包含的条文. 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时， 所示版本均 为有效。所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性 G B 1 9 0 -1 9 9 0 危险货物包装标志 G B 1 9 1 -2 0 0 。 包装储运图示标志 G B / T 3 9 4 . 2 -1 9 9 4 酒精通用试验方法 G B i T 6 0 1 - 1 9 8 8 化学试剂 滴定分析 容量分析) 用标准溶液的制备
5、G B : T 6 0 2 - 1 9 8 8 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 G B / T 6 0 3 -1 9 8 8 化学试剂 实验方法中 所用制剂及制品的制备 G B / T 6 1 1 -1 9 8 8 化学试剂密度测定通用方法 G B / T 6 8 3 -1 9 7 9 化学试剂甲醇 G B / T 6 6 8 2 -1 9 9 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B / T 8 0 1 9 -1 9 8 7 车用汽油和航空燃料实际胶质测定法 喷射蒸发法) G R I T 9 7 2 2 - - 1 9 8 8 化学试剂 气相色谱法通则 G B / T 9 7 2 4 -
6、1 9 8 8 化学试剂 p H值测定通则 G B ; T 9 7 2 5 - - 1 9 8 8 化学试剂电位滴定法通则 G B 1 7 9 3 0 - - 1 9 9 9 车用无铅汽油 G B J 1 6 - - 1 9 8 7 建筑防火设计规范 G B J 7 2 -1 9 8 4 石油库设计规范 S H/ T 0 6 0 4 2 0 0 0 原油和石油产品密度测定法( U形振动管法) 3 定义 本标准采用下列定义 3 . 1 燃料乙醇l u e l e t h a n o l 未加变性剂的、 可作为燃料用的无水乙醇 3 . 2 变性剂d e n a t u r a n t 添加到燃料乙
7、醇中使其不能饮用. 而适于作为车用点燃式内燃机燃料的无铅汽油 国家质f技术监督局 2 0 0 1 一 。 4 - 0 2 批准 2 0 0 1 一 0 4 一 1 5实施 G B 1 8 3 5 D 一Z O D I 3 . 3 变性燃料乙醉d e n a t u r o df u e l e t h a n o l 加入变性剂后不适于饮用的燃料乙醇。 3 . 日 1 H 。 值 变性燃料乙醇中酸强度的度量 4要求 4 门主要原料要求 4 . 1 门燃料乙醇 燃料乙醇于2 O C 时密度应在。 . 7 9 1 8 9 / 。 m 3 一。 . 了 8 9 3 9 /c m J 范围内。 4 .
8、 1 . 2 变性剂 加人嫩料乙醇的变性剂 应符合G B1 7 9 3 。 一1 9 9 洲车用无铅汽油 的要求， 但不得加人含氧化合物。 月 . 2 技术要求 42 . 飞 变性剂添加量 燃料乙醇与变性剂的体积混合比例应为1 00 : 2 1 。 。: 5 . 即变性剂在变性燃料乙醇中的体积百分 含量为 1 . 9 6 %( v / V ) 一47 6 %( V j V ) 42 . 2 理化要求 变性燃料乙醇应符合表 1 要求。 表 1 项目 指标 外观 清澈透明， 无肉眼可见悬浮物和沉淀物 乙 醇州价扮).p1921 甲醇 男( V了 V)毛0 . 5 实际胶质， m 岁沁0 m l蕊
9、5 . 0 水分 姚( V I V)毛0 8 一 无机纵( 以cl 计) . m g 八蕊 3 2 酸度 以乙酸计) nl g 八成 5 6 铜， m g 月 一夏 一 0 0 8 (一 p H 值6 t 5 9 0 里 ， 2 0 o 2 年 斗 丁 1日前， p H 。 值暂按 57 一90 执行 月: 应加人有效的金属腐蚀抑制剂 以满足车用乙醉汽油铜片腐蚀的要求 5 试验方法 5 . 1 主要原料 51 . 1 燃料乙醇的密度 按照G B z T6 1 1 一1 9 8 8 中5 . 1 密度瓶法或S H / TO 6 04数字密度计法测定其密度。在20C 时， 密度 应在07 9 1
10、8 9 / c n 厂 07 8 9 3 9 / 。 m 3 范围内 5 . 2 变性燃料乙醇 52 . 了 外观 于室内( 常温) 环境温度下， 取试样 5 o m l于10o m工比色管中， 在亮光下进行目 视观察， 试样应清 澈透明， 无肉眼可见悬浮物和沉淀物等杂质 52 . 2 乙醇 G B 1 8 3 5 0 -2 0 0 1 按附录 A方法测定 5 . 2 . 3 甲醇 按附录八方法测定。 524 实际胶质 按G B / T 8 0 1 9 方法测定 5 . 2 . 5 水分 按附录 B方法测定。 5 . 2 . 6 无机氯 按附录 C方法测定。 5 . 2了 酸度 按附录 I )
11、 方法测定 5 . 2 . 8 铜 按附录 E方法测定。 5 . 2 . 9 P H e 值 按附录 F方法测定 6 检验规则 6 . 1 批量 产品 按批验收。 用罐、 槽车包装的产品， 以每一罐次、 每一槽车为一批。如果不使用此定义， 则批量 的定义需经买卖双方协商确定。 6 . 2 采样 6 . 2 . 1 采样方法 62 . 1 . 1 使用特制的不锈钢采样器( 示意图见图 1 )。 6 . 2 . 1 . 2 槽车装产品从中间部位一次采样。 罐装产品要从容器内液体的上、 中、 下三个部位采取样品. 立式罐按体积的2: 3 : 2比例、 卧式罐按体积的1 : 3: 1 比例采样， 然后
12、混匀. 装人玻璃瓶中 已任001 N Om m 进样时下沉时 图 1 采样器 G B 1 8 3 5 0 - - 2 0 0 1 6 . 2 . 2 采样量 每批采取样品2 1 . , 混匀. 分装于两个1 工细口 玻璃试剂瓶中， 贴上标签， 注明: 产品名称、 批号( 罐、 槽车号) 、 生产厂名、 取样日 期、 地点、 采样人。一瓶送化验室检测， 另一瓶封存保留一个月备核查 6 . 3 检验分类 6 . 3 门出厂检验 6 . 3 . 1 门产品出厂前. 应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验， 检验合格并签发质 量合格检验报告的， 方可出厂销售。 6 . 3 . 1 . 2
13、出厂检验项目: 外观、 乙醇、 甲醇、 水分、 无机氯、 酸度及p H e 值 6 . 3 . 2 型式检验 6 . 3 . 2 . 1 型式检验项目: 4 . 2 . 2 全部理化要求 6 . 3 . 2 . 2 型式检验每半年进行一次， 有下列情况之一者， 亦应进行: 。 )更换设备或主要原材料时; b )长期停产再恢复生产时; C ) 出r 一 检验结果与上一次型式检验有较大差异时: d ) 国家质量监督检验机构进行抽检时。 6 . 4 判定规则 6 - 4 . 1 出厂检验结果， 若有一项不符合本标准要求时， 应从原采样批中重新抽取两倍量样品进行复验. 以复验结果为准。若仍有一项指标不
14、合格时， 则判该批产品为不合格。 6 . 4 . 2 型式检验的判定规则同出厂检验。 了 标志、 包装、 运输、 贮存 7 . 1 标志 了 门门装运的槽车或罐车上应标注: 产品名称“ 变性燃料乙醇” 、 制造者名称和地址、 并明确标注“ 不能 饮用” 的警示标识。 7，2 包装储运图示标志应符合G B 1 9 。 和G B 1 9 1 要求 7 ， 2 包装 7 . 2 门应使用专用的槽车或罐车装运。 包装前， 应对所用容器进行严格地安全、 洁净、 无水和密封检查 7 . 2 . 2 灌装后的槽车或罐车应加铅封 使用单位收货后， 应先检查铅封是否完好 再进行产品数量与质 量的检查 了 ， 3
15、 运输 7 . 3 . 1 运输工具( 包括槽车或罐车等) 应洁净、 无水。不得与易燃、 易爆、 有腐蚀性的物品混装混运 7 . 32 在运输过程中应防止外界水的吸人 了3 . 3 运输车辆的排气管必须装有阻火器. 还应配备灭火器材， 具有防静电设施。 了 . 3 . 4 装卸时应轻装轻卸， 防止剧烈震荡、 撞击; 还应远离热源和火种 了4 贮存 7 . 4 门库区应符合G B J 1 6 建筑防火设计规范要求同时应按G B J 7 2 石油库设计规范建立防火系统 7 . 4 . 2 成品贮罐须安装有带干燥剂的呼吸阀， 贮罐须有防雷电和静电的防护措施; 露天罐应有喷淋水 或其他冷却设施 7 .
16、 4 . 3 产品不得与易燃、 易爆、 有腐蚀性的物品混合存放还应与贮存“ 食用酒精， 库区分开 7 . 4 . 4 在贮存区域应有醒目的“ 严禁火种” 警示牌。 G s 1 8 3 5 0 -2 0 0 1 附录A ( 标准的附录) 变性燃料乙醇中乙醉、 甲醉含t的测定方法 气相色谱法) A1 范围 A 1 门本方法适用于以气相色谱法测定变性燃料乙醇中的乙醇和甲醇含量 A 1 . 2 本方法测定范围: 乙醉从 9 3 环( m% m) 至 9 7 % ( m/ 二) . 甲醇从 。1 % ( n n / m) 至 0 . 6 Yo ( mi r n ) 。 本方 法还同时提供了这两种醇含量由
17、质量百分含量%( m / m) 转换成体积百分含量% c ( V / V ) 的公式 A 1 . 3 本方法可对乙醇和甲醇进行定性和定量的测定 但不能对变性燃料乙醇中的所有组分进行定性 钡 或 定。 A 1 . 4 使用本方法不能测定变性燃料乙醇中的水分含量。 水分应按附录B测定后， 对气相色谱法测得 的醇含量结果加以校正 A 15 本方法不适于测定变性燃料乙醇中沸点高于2 2 5 C 的成分， 或火焰离子化检测器检测信号弱的 或无检测信号的成分( 如 : 水) A Z 方法提要 试样进入装有键合甲 基硅酮的石英毛细管柱的色谱仪中， 随着以氦气为载气的传送， 使汽化的试样 通过色谱柱， 在色谱
18、分配过程中试样中的各组分得以分离， 从色谱柱中流出的组分被火焰离子化检测器 检测. 检测器所获得的信号通过电子数据接收系统进行处理。在完全相同条件下， 与分析标样比较其保 留时间对乙醇和甲醇进行定性， 利用峰面积归一化法定量， 测定出各组分的质量百分含量， 然后再转化 成体积百分含量 A 3 仪器和设备 A 3 . 1 气相色谱仪 A 3 . 1 . 1 应能在表A 1 所列的色谱条件下进行操作; A 3 . 1 . 2 具有热闪蒸进样器. 能使样品实现线性分流( 如2 0 0 : 1 ) ; A 3 . 1 . 3 应能十分精确的控制载气. 使柱流量及分流比具有良好的重现性; A 3 . 1
19、 . 4 应能耐高压， 自 动调压与稳流， 压力控制和计量装置应能达到毛细管柱所使用的线速度; A 3 . 1 . 5 连接有气体控制和电子设备的火焰离子化检测器( F I D ) , 应对开口柱具有最佳的响应值; A 3 . 1 . 6 所使用的电子数据接收与处理系统应达到或超过以下最低要求: 即至少能容纳分析 1 0 0 个 峰; 能利用校正因子计算归一化峰面积百分比; 可根据各组分的保留时间对组分进行定性; 能消除噪音: 对于很快的峰( 1 5 ) 有足够的采样率; 对正负倾斜的基线能加以校正; 能对窄峰和宽峰的灵敏度加以 补偿; 对于难分离的峰可根据需要进行垂直或切线切割 A 3 .
20、2 色谱柱 A 3 . 2 . 1 采用内涂甲基硅酮的非极性键合( 交联) 开口毛细管柱， 柱长1 5 0 m， 内径0 . 2 5 m m, 涂膜厚度 p m A 3 . 22 或选用更好色谱分离效能和选择性的色谱柱， A 3 . 3 微量注射器: 。 . 5 川 、 1 川， 。 A 4 色谱条件 根据不同仪器. 通过试验选择最佳的色谱操作条件， 以使甲醇和乙醇能与其余组分峰获得完全分离 G B I B 3 5 0 一Z D O I 为准推荐的典型色潜操作条件见表AI 。 表 A l 推荐的典型色谱操作条件 柱温控制 一 -一落而 一1 : 。 m!1舀 而一 - 一 一遥 飞 1 瘾 度
21、1 6 0毛 初始柱温保持时间 2 0 爪i fl1 5mi n 程序升温速率 第 二 段 程 升 3 “ 、 Zm m 至 2 5 。 1 一段程升 3 o CZ 。 ， n至 2 5 0 毛 、 一 终结温度 .一 2 5 0 终结温度保持时间 2 5 O 1!2 3 m l。一-一 进样器 温度3 0 0 分流比 一一 2 0 0 :1 进样体积 0 . 1件 L 一0 . 5卜 L 检侧器 类型 火焰离子化检测器 温度3 0 0 燃气( 氢气 一 3 0ml/ m 。 助嫩气 空气) 3 0 0扭L/ ml n 一补 充 气 傀 气 ) 载气 类型氛气 平均线速度2 0c m/ 5 2
22、 4c m/ 5 A S 试荆和材料 本试验方法中所用试剂， 在未注明其他规格时， 均为分析纯。 A S . 1 用于校正和定性用的标准样品 所有需测定的组分， 都应以标准样品的保留时间进行定性， 以标准样品进行定量的校正. 标准样品 的纯度应已知并不含有其他被分析的组分。 A S . 1 . 1 乙醇: 纯度至少为99. 5 环。 A S ， 勺 . 2 甲醇 纯度至少为9 9 . 5 %。 A S . 飞 . 3 正庚烷: 纯度至少为9 9 . 5 %。 A S . 2 载气 氦气的纯度不得低于99. 99%。应使用去除氧气系统和气体净化装置。 A S . 3 检测器气体 氢气、 空气和氮
23、气 所用氢气和氮气的纯度应不低于9 9 . 99%， 空气应不一含碳氢化合 物 。建议检测器气体也应使用气体净化装置 A 6 仪器的准备 A 6 . 1 装柱和老化按生产厂或供应商指导的方法进行。柱老化后， 将柱的出口和火焰离子化检测器的 人1处相连， 并检查整个系统的气密性， 如发现渗漏， 测定前应及时处理。 G B 1 8 3 5 0 -2 0 0 1 A 6 . 2 在初始温度下运行， 调整载气流速， 使其平均线速度达到2 0 c m/ s -2 4 c m / s 。如使用甲烷测定 时， 平均线速度可按式( A l ) 计算 4 ， ， ， ( AI) L一气 一一 一群 式中: k
24、平均 线速度 c m / s ; 1 , 一柱长， c m; t- 一 甲烷的保留时间， s , A 63 调整气相色谱操作条件至表A 1 状态， 并使整个系统完全达到平衡。 A 6 . 4 线性 在测定样品前， 应建立起气相色谱系统的线性状态。 A 6 . 4 . ， 分流比取决于进样器的分流性能及试样的柱容量， 对于一个特定柱来说， 试样组分的容量与 固定液相的量( 装载和液膜厚) 成正比， 与柱温和组分沸点 蒸气压) 之比成正比。 由于过载峰的保留时间 可能偏移， 因此柱的过载可能是导致某些组分峰分离度下降， 对组分峰进行定量时就可能产生错误。在 对柱容量进行估计和确定分流比时， 应注意
25、如出现前部偏斜( 伸舌) 峰型则表明柱容量过载， 在实际分析 过程中应尽量注意进样组分的体积， 避免过载现象的发生。 A 6 . 4 . 2 分流比 决定了正确定量的 测定参数和测量范围。 本方法使用一个含有已知质量百分含量的乙 醇、 甲醇和适合于本方法沸点范围 1 0 至2 0 个纯烃混合物， 测定这些组分的质量百分含量， 与已知质量 浓度的相对误差不得超过士3 % A 6 . 4 . 3 注意检查火焰离子化检测器的线性， 峰面积与配制的标准乙醉浓度的关系在测定范围内应成 线性如果不成线性， 应提高分流比或降低检侧器的灵敏度 A7 定性和定f A 7 门定性 以正庚烷为溶剂配制乙醇和甲醇标样
26、. 分别进样， 测定其保留时间， 或者用一个已知按比例混合的 标样测定乙醇和甲醇的保留时间。 A了 . 2 校正 典型的乙醇和甲醇相对质量校正因子如表 A2 。这些校正因子应按 G B / T 9 7 2 2 方法由测定混合标 样得到， 这一标样中的乙醇和甲醇比例应与检测的试样基本相同， 只是用正庚烷代替变性剂， 典型的混 合标样的组成约为: 9 6 %乙醇. 0 . 1 %甲醇和 3 . 9 0 0 的正庚烷。 表 A 2 相关的物理常数 组分 典型的相对质量校正因子， 少 2 0 下的密度 甲醉3 . 2 0 0 . 7 8 9 6 乙醇2 . 0 6 0 . 7 8 7 6 1 ) 当正
27、庚烷二1 时 A 8 操作步骤 A B . 1 调整气相色谱仪各项参数至表 A1 所列状态 A 8 . 2 if s 整仪器灵敏度， 使之可以检测组分至0 . 0 0 2 % ( m / m ) , A 8 . 3 采用手工或自动液体注射器. 进样。 . 1 川一。 . 5 川 一 至仪器的进样口中， 分析获得色谱图( 见图 八 1 ) 和各组分峰的数据。 注 应选择合适的微童注射器和进样量。特别需要注意的是 不恰当的分流比， 不正确的进样操作以及超过毛细管 柱负荷的进样量都会导致分析结果不准确分析过程中应避免过载现象的发生， 特别是乙醉峰的过载 G B 1 8 3 5 0 -2 0 0 1
28、雌 高 (n o rm )s o 乙醉 甲醉 0 4 -10 一一一分 一下一一一T O 一 一- Y fril ( m ;n 图 A1 典型样品色谱图 A 8 . 4 如果甲醇与变性剂中第一个组分峰保留时间太近( 或分离的不好) 时， 则一定要先选择好分离条 件， 拉大二者的保留时间( 或彻底分开后) ， 使仪器易于辨认， 再进行定性与定量， 否则会误判。若乙醇峰 的尾部出现了变性剂组分时， 则应采用切线切割进行积分修正 A 85 按本标准附录B方法测定水分含量 %( m/ m ) . 然后对乙醇和甲醇含量加以校正。 A 8 . 6 按G B 八 6 1 1 或S HI T 0 6 0 4
29、测得变性燃料乙醇试样的密度， 以便扣除水分后， 换算成试样中乙 醇和甲醇实际的体积百分含量。 A 9 计算 A g . 飞 将定性的乙醇和甲醇峰面积乘以相应的相对质量校正因子， 所用的这些校正因子都是用相应的 标准样品实际测得的， 对于未知组分的相对质量校正因子可以取 1 . 0 0 , 各组分未进行水分校正前的质量百分含量， 按式 A2 ) 计算: RM一 AR, 火 1 0 0 AR . 。 . 。 . 。 . . . . . (AZ) 式中: R M, 某一醇组分的相对质量百分含量( 未进行水分校正前的) ， %( 。/ ，) ; A R , 以相应的质量校正因子校正后的某一醇组分的峰面
30、积; .4 风- - 一所有检出峰以它们相应的质量校正因子校正后的总面积 A9 2 经水分校正后， 某一醇组分的质量百分含量. 按式( A 3 ) 计算: 从 R M; X ( 1 0 0一 X) l o o . . . . . . (A3) 式中 A l . 水分校正后某一醇组分的质量百分含量， %( 。 / 。 ); R M由式( A2 ) 计算所得的该醇组分的质量百分含量， %( m/ m) ; x水分含量， % 二/ ，) 。 A 9 . 3 某一醇组分质量百分含量转化成体积百分含量， 按式( A 4 ) 计算: 材; 又A , A r 。 . . . . . . . (A4) 式中:
31、 v一一某一醇组分的体积百分含量， %( V / V) ; M一一由式( A 3 ) 计算得到的该醇组分的质量百分含量， 环( 。 / ，); G B 1 8 3 5 0 -2 0 0 1 ,o , - 一 该醇组 分在2 0 时的 密度， g / c m a P .测得的变性然料乙醇试样的密度, g / c m A 1 0 精密度( 9 5 %置信水平) A 1 0 . 1 重复性: 在同一实验室， 同一分析者使用同一台仪器， 在相同操作参数下， 以标准和准确的操 作. 重复测定同一试样所得的两个结果之差， 不应超过以下值 见表A 3) 。 表 A 3 重复性%( m厂 ，) 组分 一一 乙
32、醉9 3 9 7 0 . 2 1 甲醇 0 . 01 - 0 . 6 0 . 0 1 8 5 9 X了 反 . 注 叉为重复侧定所得两个结果的平均值 A 1 0 . 2 再现性: 在不同实验室， 由不同分析者进行同样的测定时， 所得的两个独立测定结果之差. 不应 超过以下值 见表A 4) 表 A 4 再现性%( m/ m) 组分范围再现性 乙醉 9 3 - 9 70 . 5 3 -一甲 醉1 【一 。 . 0 1 -0 . 6 0 . 0 1 1 7 2 x丫 了 注: 丫为不同实t室所得两个独立结果的平均值 Al l 报告 取 两次重复 测定 结果的 算术平均值 作为 试样的 测定 结果，
33、精 确至。 . 0 1 % ( 1 / v ) , 附录B ( 标准的附录) 变性燃料乙醉中水分含t的测定方法 ( 卡尔 费休滴定法) B 1 范 围 川. 1本 方 法 适 用于 测 定变 性 燃料 乙醇中 广 范围 的 水分 含 量。 通过 选 择 合 适的 进样 量、 卡 尔 费 休 试 剂浓度和自动滴定仪， 最小可检出试样中水分含量至百万分之几。 川. 2 本方法采用无毗咤卜 尔 费休试剂和自动滴定仪， 通过电压( 或电流) 确定其滴定终点 B 2 方法提要 无毗陡卡尔 费休试剂 由碘、 二氧化硫、 甲醇和有机碱( 如: 咪哇) 组成 能与存在于试样中任何形 式的水( 游离水或结晶水)
34、 进行定量反应。反应式如下: H , O十I 汁 S OS +R O H f 3 R N一( R N H ) S O , R 十2 ( R N H) I 其中: R O H- 一一 醇类( 如 甲醇、 乙二醇卜 R N一 有机碱( 如: 咪哇) 。 利用无毗吮卡尔 费休试剂标定已知含量的水， 求得 1 m L卡尔 当量) ， 再用无毗吮卡尔 费休试剂滴定试样 本标准选用自 动卡尔 电极之间电压的突然减少( 或电流的突然增加) 予以确定。 。 费休试剂相当于水的毫克数( 水 费休滴定仪， 滴定终点通过正负铂 G B 1 5 3 5 0 -2 0 0 1 注: 卡尔 费休试剂含几种有毒物质， 如:
35、 碘、 二氧化硫、 有机碱、 甲醉等. 所以试剂须在通风橱内量取. 小 C “ 谨慎， 防 止吸人体内或与皮肤接触 B 3 仪器 B 3 . 1 自 动卡尔 费休滴定仪 B 3 . 1 . 1 卡尔 ，费休滴定仪应选用样品进人滴定容器的瞬间就“ 启动滴定” ， 并能自动确定滴定终点 使用无毗吮沁 尔 费 休试剂， 采用电压 或电流) 终点法测定时， 灵敏度应小于。0 1 m g 水。 B 3 . 1 . 2 滴定装置应密封并具有防湿的干燥设施. 能自动监侧环境中的水分并加以校正 8 3 . 1 . 3 滴定仪能自 动供给试剂和排出废液， 并具有自 动搅拌装置。 B 3 . 1 . 4 滴定容器
36、中铂电极应保持清洁灵敏。 B 3 . 1 ， 5 以质量法进样时应配备与仪器相匹配的万分之一电子天平。 B 3 . 2 微量注射器 2 5 f L , 5 0 阿 - B 3 . 3 微量移液器或移液管 : 1 mL , 2 mL , 5 mL B 4 试剂和溶液 本试验方法中所用试剂， 在未注明其他规格时. 均为分析纯 B 4 . 1 甲醇: 符合 G B / T 6 8 3要求， 水分含量应小于 。0 5 % , ( m/ m) 。如试剂 中水分含量大于 0 . 11 1 ,5 %( m / m ) 时， 应在甲醇5 0 0 m L中加人5 A分子筛约5 0 g , 塞上瓶塞. 放置过夜，
37、 吸取上层清液使用 8 4 . 2 无毗咬 k 尔 费休试剂: 水当量3 -5 m g H , O / mL 川 3 水标准液: 使用符合G B / 丁6 6 8 2 -1 9 9 2 中二级及以上规格水。 也可以用普通蒸馏水经石英亚沸 蒸馏水器再蒸馏制得 B 4 . 4 水一 T醇标准液( 7 m L溶液含 1 0 m g 水) : 用移液管准确吸取水标准液 1 . 0 0 m L , 注人到预先盛有约5 0 m L甲醇溶剂的、 充分干燥的1 0 0 m 1 . 容量瓶中. 用甲醇定容， 混匀备用 B 5 操作步骤 B 5 . 飞 按自 动卡 尔。 费休滴定仪操作说明书安装与调试仪器。 B
38、5 . 2 标定卡 尔 费休试剂 B 5 . 2 . 1 卡尔 费休试剂需要每日 标定 B 5 . 22 可 使用水标准液或水一 甲醇标准液中的 一种进行标定 8 5 - 2 . 3 吸取2 5 m l . - - 5 0 m l甲醇或合适的其他溶剂加人到无水、 洁净的滴定容器中， 按照滴定仪操 作说明书进行溶剂的预滴定， 直至滴定终点 B 5 . 2 . 4 按质量法称取水标准液或按体积法吸取水一 甲醇标准液 a ) 按质量法称取水标准液 用微量注射器吸取约2 0 p t水标准液， 用滤纸揩去针头外部附着的水 放入与仪器配套的分析天平 中称量. 然后迅速打开进样口的塞子， 将其注人到滴定容器
39、中 注意: 最后一滴水应吸回针管中， 不要残 留在针头外) . 将微量注射器重新放回分析天平中称量， 用减量法称得实际加人水标准液的质量， 精确至 0 . 0 0 0 1 g , 输入到仪器中， 设定和启动用水标定时的参数和程序进行自 动滴定直至终点 卡尔 费 休试 剂的消耗量及水当量结果会自动显示或打印出来 U ) 按体积法吸取水 甲醇标准液: 用移液管准确吸取水一 甲醇标准液 2 . 0 0 ml ， 迅速打开进样口的塞 将其注人到滴定容器中， 设定和 启动用水一 甲醇标准液进行标定时的参数和程序进行自动滴定直至终点 卡尔 费休试剂的消耗量及水 当镜结果会 自动显示或打印出来。 GB1 8
40、 3 5 0 一2 0 0 1 B S . 3 测定 根据试样中水分含量的大小， 准确取样 一般水分含量在。 . 5 %( 脱 尹 从) 左右时， 可取样 2 . 00 : n L ; 如 水分含量在。 . 2 %( ， / 。 ) 左右时， 可取样5 . 00m L 口 。 同 标定时一样， 先量取25m L 一5 o m L甲醇或所选 试剂注人滴定瓶中， 按仪器操作说明书要求. 启动样品测定程序， 用卡尔 费休试剂滴定直至终点。 消耗 卡尔 费休试剂的体积和试样的含水量会以%( m/ 。) 自动显示与打印出来。 B 6 计算 B 6 . 1 卡尔 费休试剂的水当量( T) ， 可按式( B
41、 I)和( B 2)计算 。 。， 二。 ，. ， Bl) 式中: 了-一卡尔 费休试剂的水当量. m 只 HO / mL; 姗一一注人滴定瓶中的水质量， mg ; 拭 一 每毫升水一 甲醇标准液中所含水的质量. m g / m L 一 注人滴定瓶中水一 甲 醇标准液的 体积， m l ; V标定时， 消耗卡尔 费休试剂试剂的体积， m工 。 B 6 . 2 试样中的水含量， 可按式( B 3)计算: x一生 一 V )X 了 ， X O . 0 0 1火 1 0 0( V. 一 V )义 T 冰 0 . 0 0 1义 1 0 0 V xPI 一 二 二二一. .- (B Z) (B3) 式中
42、: X! 一试样中的水分含量. %( ， / 。) : v滴定试样时， 消耗卡尔 费休试剂的体积. m L ; 认滴定试剂空白时. 消耗卡尔 费休试剂的体积， m L; 了一 卡尔 费休试剂的水当量， m g H 2 0 / m l ; V- 一 取样量， m l _ ; 乃 一 试样的密度， 9 /c m 3 ; 切 一取样量， 9 。 B 6 . 3 质量百分含量转换成体积百分含量时， 按式( B 4)计算: v凡 xPI 曰 、 ， = 夕2 . . . . . . . . . . . . . . ， . ， (B 4) 式中: X : - 一试样中的水分含量， %( V / V ) ;
43、 X厂一试样中的水分含量 % 。/ 冼) ; 两一 在加C 时试样的密度， 9 尹 c m 3 ; 户一 在2 o c 时水的密度 9 /c m 久 。 B 7 精密度(95%置信水平) 重复性: 在同一实验室， 同一分析者使用同一台仪器分析同一样品， 重复测定所得两个结果之差不 应超过 0。 。 8 %( V 厂 V) 再现性: 在不同实验室， 不同分析者对同一样品分析测得的两次结果之差不应超过0O 61炜( V / U ) E S 报告 取两次重复测定结果的算术平均值作为试样中水分含量. 精确至。01%( v 尹 lr ) 9 g G s 1 8 3 5 0 -2 0 0 1 附录C (
44、标准的附录) 变性烟料乙醉中氮离子含.的测定方法 第一法电位滴定法 范 围 1 本方法适用于测定变性燃料乙醇中的氯离子含量。 2 测量氯离子含量范围为1 m g / L -1 0 0 m 创L , 卜. 月J月 CCC C 2 方法提要 以玻璃电极为参比电极， 银电极为指示电极， 用硝酸银标准滴定溶液滴定变性燃料乙醇试样中的氯 离子， 按照电位的“ 突跃， 点( 用二级微商法) 判定其滴定终点。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量. 计算 出试样中抓离子的含量。 C 3 仪器和设备 C 3 . 1 自 动电位滴定仪( 或酸度计)精度为2 m V 或。 . 0 2 p H ) o C 3 . 2 电极
45、 银电极: 为指示电极: 玻璃电极 : 为参比电极。 C 3 . 3 磁力搅拌器: 备有磁力搅拌棒。 C 3 . 4 微量滴定管: 5 M I - 1 0 m l 。 C 4 试剂和溶液 本试验方法中所用试剂， 在未注明其他规格时， 均为分析纯; 所用水， 在未注明其他要求时。 均符合 G 1 3 / T6 6 8 2 二级及以上规格。 C 4 . 1 硝酸溶液( 1 -3 ) : 量取1 体积浓硝酸与3 体积水混匀 C 4 . 2 5 YD硝酸溶液: 量取6 5 %浓硝酸7 . 7 m L ， 用水定容至1 0 0 M L . C 4 . 3 丙酮 C 4 . 4 氯化钠基准溶液 c ( N
46、 a C l ) =0 . 0 1 mot/L: 称取基准试剂氯化钠( 或经5 0 0 -6 0 0 -C 灼烧至恒重的 分析纯氯化钠) 0 . 5 8 4 4 g , 精确至。 . 0 0 0 1 g . 先用少量水溶解， 再全部转移到1 0 0 0 m L容量瓶中 用水 定容摇匀备用 C 4 . 5 硝酸银标准滴定溶液 c ( A g N O _ ) =0 . 0 2 m o l / L C 4 . 5 门 配制: 称取硝酸银3 . 4 0 g , 精确至。 . 0 1 g ， 先用少量水溶解， 再全部转移到1 0 0 0 m l - 容量瓶中 用水定容。摇匀， 置于暗处( 或贮存于棕色试
47、剂瓶中) 备用 5 . 2 标定 5 . 2 门吸取 。 . 0 1 m o l 八 氯化钠基准溶液 1 0 . 0 ml于 5 0 mL烧杯中， 加人硝酸溶液( 1 +3 ) 0 . 2 mI . C4创 及丙酮 2 5 ml 。将玻璃电极及银电极浸人溶液中， 放人磁力搅拌棒， 开启搅拌器搅拌，先从滴定管滴人 所需量约9 0 %的硝酸银标准滴定溶液( V ) , 测量该溶液电位( E ) 。 以后每滴加I m 工 _ 测量一次电位 接近 终点及终点以后， 每滴加 。1 ML测量一次电位。 继续滴定至电位改变不明显为止。 每滴加一次硝酸银 标准滴定溶液都要记录其体积和电位 G B 1 8 3
48、5 0 一2 0 0 1 注: 每测量一个试样后， 均需用水冲洗玻璃电极和银电极， 并用浸有5 %硝酸溶液的棉球擦洗银电极 C 4 . 5 . 2 . 2 用二级微商法确定终点( 可参照G B / Tg 7 2 5 一1 9 8 8 中6 . 2 . 2) a ) 根据滴定时所作的记录， 按硝酸银标准滴定溶液的体积( v ) 和电位( V ) ， 用列表法 见表(C1 ) 口 算 出下列数值p b) 当一级微商最大、 二级微商等干零时， 即为滴定终点。 滴定至终点时消耗硝酸银标准滴定溶液的量( V) ， 按式 C l)计算: v l 一 v 二 十 ;提1 义 认 一 式中: v . 一 滴定
49、至终点时. 消耗硝酸银标准滴定溶液的体积， m l 一 ; 一二级微商为零前的二级微商值; 一 二级微商为零后的二级微商值; 凸犷 。 _ 在。 时. 消耗硝酸银标准滴定溶液的体积 m L ; a与b 之间所加硝酸银标准滴定溶液的体积， m L 表 C l 标定时的典型示例 ! 一 l 乙E mV讹 一级徽商 ( E/ 乙 V ) 二级微商 0 川2 2 4 一一 4 . 0 0 4 0 0 l 90 .5 03 8 2 5 03 0 6 I梁0 . 1 04 O 4 O 4 . 6 03 1 0 80 1 08 0 一 2 ( ! 吸 _ 7 0 0. 1 01 0 0 1 00 2 O0. 1 02 0 0 10 3 0 4 . 9 03 4 8 1 2 3 0 1 01 2 3 0