GBT 17508-1998.pdf

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1、I C S 2 7 . 1 2 0 . 3 0 F 4 6 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 7 5 0 8 -1 9 9 8 六氟化铀中衫、 铺、 礼、 摘、 镐、 担 的测定化学光谱法 S p e c t r o c h e m i c a l d e t e r m i n a t i o n o f s a m a r i u m, e u r o p i u m, g a d o l i n i u m， d y s p r o s i u m, c a d mi u m, t a n t a l u m i n u r a n i u m h e x

2、a f l u o r i d e 1 9 9 8 一 1 0 一 1 6 发布 1 9 9 9 一 0 7 一 0 1 实施 国 家 质 量 技 术 监 督 局发布 G B / T 1 7 5 0 8 -1 9 9 8 前言 本标准是在广泛调研的基础上， 分别就化 学分离、 光源 选择、 摄谱条件、 消除干扰等做了大量实 验， 为了使检涣 1 结果的硼当量数满足质量指标要求， 采用了端视I C P光源激发， 提高了灵敏度， 降低了分析 下限， 并取得 了 较满意的结果。 本标准与国内同类分析方法比较， 具有取样量少、 一次性分离、 分析周期短、 简便、 灵敏度高等优点; 与美国材料与试验协会

3、标准分析方法 A S T M C 7 6 1 -1 9 9 。比较， 无论是从安全角度、 分析周期还是从操 作繁简来看， 都有显著的优势; 担的分析方法是等效采用美国的分析标准， 根据我国国情， 对光源激发等 作了改进。 本标准的附录 A、 附录B 、 附录C都是提示的附录。 本标准由中国核工业总公司提出。 本标准由中国核工业标准化研究所归口。 本标准由国营八一四厂负责起草。 本标准主要起草人: 杨世华、 胡守元、 雍蜀平、 梁品梅、 冯雪燕、 刘丽娟、 陈庆 中华 人 民共 和 国国 家标 准 六氟化铀中衫, 精. 礼、 镐、 镐、 担 的测定化学光谱法 G B / T 1 7 5 0 8

4、-1 9 9 8 S p e c t r o c h e mi c a l d e t e r mi n a t i o n o f s a ma r i u m, e u r o p i u m, g a d o l i n i u m, d y s p r o s i u m, c a d mi u m, t a n t a l u m in u r a n i u m h e x a f l u o r i d e 范围 本标准规定了六氟化铀中衫、 铺、 礼、 摘. 锅. 担杂质元素的测定方法。 本标准适用于六氟化铀中衫、 铺、 礼、 摘. 福. 钮杂质元素的测定。 各元素测定范围( 以

5、铀基计) 为: 衫: 0 . 7 5 - 1 2 p g / g 余 有 : 0 . 0 5 一0 . 8 0 p g / g x ; 0 . 2 0 - 3 . 2 p g / g 摘: 0 . 1 5 一2 . 4 p g / g 锡: 0 . 5 0 8 . 0 p g / g 担: 0 . 5 0 -8 . 0 p g ,I g 第一篇六氟化铀中衫、 铺、 礼、 摘的 I C P ( 端视) - A E S 法测定 2 方法提要 将六氟化铀水解液用盐酸赶氟， 转化为氯化铀酞， 采用反相色层分离技术， 在 7 m o l / I的盐酸介质 中将铀与待测杂质分离。铬作内标， 用同心雾化器将

6、待测溶液雾化。用端视I C P - AE S法测定。 试剂和材料 3 . 1 试剂 3 . 1 . 1 各杂质元素和内标元素均采用光谱纯氧化物。 3 . 1 . 2 过氧化氢( 3 0 0 0 ) : 优级纯, P =I . 1 1 g / c m , 3 . 1 . 3 盐酸: 优级纯， 用亚沸蒸馏器重蒸一次， 并经标定。 3 . 1 . 4 硝酸: 优级纯， 用亚沸蒸馏器重蒸一次， 并经标定。 3 . 1 . 5 丙酮: 分析纯。 3 . 1 . 6 三脂肪胺。 3 . 1 . 7 水: 去离子水经两级石英蒸馏器蒸馏。 3 . 1 . 8 盐酸口( HC l ) =7 mo l / L :

7、 取盐酸( 3 . 1 . 3 ) 、 水( 3 . 1 . 7 ) 配成 5 0 0 m L， 摇匀。 3 . 1 . 9 硝酸 c ( HN O , ) =0 . 5 mo l / I : 取硝酸( 3 . 1 . 4 ) 、 水( 3 . 1 . 7 ) 配成5 0 0 m L， 摇匀。 3 . 2 材料 3 . 2 . ， 感光板: 紫外 I 型。 国家质量技术监督局1 9 9 8 一 1 0 一 1 6 批准1 9 9 9 一 0 7 一 0 1 实施 1 GB/ T 1 7 5 0 8 一1 9 9 8 3 ， 2 . 2 聚三氟氯乙 烯粉( K e l 一 F ) : 粒度为0

8、. 1 2 5 一 0 . 1 7 5 m m 。 3 . 2 . 3 氦气: 纯度不低于 9 9 卜 9 9 % 4 仪器和设备 4 . 1 摄谱仪: ICP光谱仪。 4 . 2 石墨电炉: 1 o 0 oW， 带调压器 4 ， 3 分析天平: 感量为。 . l m g 月 . 4 实验器具: 如烧杯、 增祸、 滴管等均采用石英或塑料制品 4 . 5 石英色层 柱: 见图 1 。 沪 2 0 ， ，4 ? 1 、 3 一有机玻璃丝; 2 一三脂肪胺一 K el一 F粉 图 1 石英色层柱 分析步骤 贮备液的配制 杂质标准、 内标贮备液的配制. 见表 1 。 表 1 杂质及内标贮备液配制 元素

9、 一 化合物 一 点 是9 溶剂如、 ， 9 L 曰 贮 备 液 坎 取 B的体积 V ， mL P “ 2 ， mg 1 厂 Sm 2 6 0 . 9H NO 3 4 ， 51 . 09 0 EuE uO3 干 . 7H NO ，一 0 . 6 00 . 5 广 . 6 . 0 Gd6 9 ， 2H NO J1 . 21 . 02 通 D y D y 艺 ( ) 一 5 1 _ 6 ! H NO J 0 9 0 1 . 01 8 T m( 内标)T m( ) : 2 0 . 0 H N O一H0 2 0 . 3 50 . 53 . 5 51， 将各 杂质 元素、 内标元素 的氧化物分 别按表

10、1 所示 数值称 量， 用 硝酸(3 ， 1 . 4)溶解并 转入50m L 石英容量 瓶中， 再 用硝酸(3. 1 . 9)稀释至刻度并摇匀， 即得浓度为脚的各杂质 元素 和内标元素的贮备 液 5 . 12 按表1 所示体积分别取浓度为PB的 贮备液于另外5 个50m l ， 石英 容量瓶中， 用硝酸(3. 1 . 的稀 释至刻度并 摇匀， 即得浓度为脚的 贮备 液。 GB/ T 1 7 5 0 8 一1 9 9 8 5 ， 1 . 3 按表1 所示的体 积分别取浓度脚 2 的杂质元素的贮备 液 l m L 于50m l 石英容量瓶中， 用硝酸 (3 . 1 . 9)稀释至刻度并摇匀， 得标

11、准溶液N 6 ; 再从N 。 配成各杂质元素浓度相差一倍并含内标( 浓度为 。 . 07m g / L ) 的标准 溶液N ， 至N 、 各50m L ， 分别转入 烘干的50m L 塑料瓶中备用。 N ， 至N 。 的含量见 表 2 。 表 2 标准、 内标溶液含量 元 素 标准洛液含量， 9 /l NJ 奇 N 2N 3NN 5 S rn勺 0 5 60 ， 1 1 20 . 2 2 5 0 . 4 5 00 . 9 0 0 Eu0 . 0 0 4 一 0 . 0 0 7 5 0 . 0 1 5 0 . 0 3 00 0 6 0 Gd0 0 1 50 0 3 00 . 0 6 00 .1

12、2 0 0 2 4 0 场 10 . 0 1 1 e . 0 2 2 . 0 。 0 450 ， 0 9 0 0 8 0 T m( 内标)0 . o 7 mg / L 5 . 2 样品用的内标溶液配制 取表1 中铝浓度为两 乙 T m 二 3 . s m g / L的内标贮备液1 . 00 m L 于 50ml 石英容量瓶中， 用硝酸 (3. 1 . 9)稀释至刻度并 摇匀， 即得浓度为。 . 07m g 八 的样品 用的内 标溶液 5 . 3 色层住制备 称 取烘干的聚 三氟氯乙烯粉(3， 22)3 9 于50m L 石英烧杯中， 加入 丙酮(3. 1 . 5)使粉充分浸 没。 在 不断 搅

13、拌下逐滴加入三脂肪胺(3. 1 . 6). 在石墨电炉上加热( 约为5 o C ， 赶尽丙 酮， 加水( 3 . 1 . 7)搅拌均 匀， 倒入下部填有有机玻璃丝的色层柱内， 让其自然下沉 上部填少许有机玻璃丝， 调节流速为 。 . 7 m L / m in. 用 盐酸(3. 1 . 8)不断淋洗， 取淋洗液检查柱 子空白. 直至 被测元素浓度小于分析下限为止。 然后用水(3. 1 . 7)洗至中性 注满水(3. 1 . 7)备用。 5 . 4 光谱条件 见附录 A( 提示的附录) 。 5 . 5 样品分析 5 . 5 . 1 取与01 5 o 9 铀相当的六氟化铀水解 液于30m L 石英增

14、祸内， 加样品用的内标(5， 2 )2. 00m 工 ， 加盐酸(3. 1 . 3 )2 m l _ ， 在石墨电炉上加热( 约 17。亡) 赶氟至近干， 稍冷后再加盐酸(3. 1 . 3)l m l， 继续加 热赶 氟至完全结晶， 将样品转化为氯化铀 酞。用 盐酸(3 1 . 8)l m l 稍加热溶 解 冷至室温待分离。 每个 样品做平行样， 同时做两个试剂空白。 5 . 5 . 2 用约sm l盐酸比 18)分三次平衡色层柱. 然后将上述样品( 包括试剂空白) 倒入柱内， 并用盐 酸(3. 1 . 8)l ml， 分两次洗石英烧杯， 一并倒人色层柱内， 流速控制在。 . 7 mL / m

15、 in。 用盐酸(3. 1 . 8)淋洗， 弃去前 3 ml ， 再收集 7 m l淋洗液于10 mL石英烧杯中， 在石墨电炉上加热( 约 13o C ) 至近干， 用硝酸 ( 3 . 1 . 9 ) 2 : :、 L 稍加热溶 解. 且 口 得待测溶 液。 5 . 5 . 3 用 水(3. 1 . 7) 解吸滞留在色层柱 上的铀， 用亚铁氰化 钾试纸检查解吸液无红褐色出 现为止， 注满 水(3. 1 . 7)备用。 5 . 5 . 4 将标准内标混合液和 待测溶液(5 . 5 . 2)按上 述条件(5 . 4)摄谱、 显影、 定影。 5 . 5 . 5 用Gl 测微光度计5 标尺测出内标和杂

16、 质元素的 谱线黑度值和背景 黑度值。 各元素分析线对 及 测量范围， 见表3 。 Gs/ T 1 7 5 0 8 -1 9 9 8 表 3 分析线对及测量范围 测定元素分析线对a , n m含量山Y g / g Sm S m3 5 9 . 2 6 / T m3 1 3 . 1 3 0 . 7 5 - 1 2 Eu E u 3 8 1 . 9 6 / T .3 1 3 . 1 3 0 . 0 5 - - 0 . 8 0 Gd G d 3 3 5 . 0 5 / T m3 1 3 . 1 3 G . 2 0 3 . 2 D yD y 3 5 3 . 1 7 / T m3 M 1 3 0 . 1

17、5 - 2 . 4 6 结果计算 将谱线和背景黑度 值用 换值函 数法计算， 以 p - l g f m 绘制 工作曲线， 在工作曲 线上查出空白和样 品中待测杂质的含量， 然后按式( 1 ) 计算: 。 B= L y 一 。 UR 。 (1) 式中: - s 样品中待测杂质实际质量分数， 7 g / g ; 吻 - 一 从工作曲线上查出的样品中待测杂质的质量分数， v g / g ; m e - 一 从工作曲线上查出试剂空白样品中待测杂质的质量分数, n/ g . 精密度( 见表 4 ) 表 4 重复性( r 和再现性( R ) 元素水平 加入 量 田 Y g / g 测得量、 1+ g /

18、 g 厂R S - A1 . 01 . 0 60 . 1 5 7 60 . 1 57 6 B4 04 .1 00 。7 2 3 70 . 7 2 3 7 Eu 一 A0 . 1 00 . 1 00 . 0 2 8 30 . 0 2 9 7 B l 0 . 4 00 . 4 10. 0 6 9 30 . 0 8 4 9 Gd A0 . 3 00 . 3 1 一一 B1 . 2 01 . 2 30 . 2 4 8 30 . 2 7 5 0 D y A0 . 2 00 . 2 10 . 0 4 0 00 . 0 5 6 6 B0 . 8 00 . 8 10. 1 4 1 50 . 1 4 4 7 第

19、二篇六氟化铀中镐的化学光谱法测定 8 方法提要 将六氟化铀水解液用硝酸赶氟， 转化为硝酸铀酞。 以斓作内标元素， 钡为外加基体， 采用反相色层分 离技术， 在5 . 5 m o l 八 ， 硝酸介质中 将铀与杂 质分离， 用溶液干渣 法进行光谱测定。 9 试剂和材料 杂质内标和基体元素的化合物均为光谱纯试剂。 硝酸: 优级纯， 用亚沸蒸馏器重蒸一次， 并经标定。 盐酸: 优级纯， 用亚沸蒸馏器重蒸一次， 并经标定。 氢氟 酸 : 优 级 纯， p = 1 . 1 7 g / c m . 乙醚: 分析纯。 妇92939.49.5 G B / T 1 7 5 0 8 -1 9 9 8 9 . 6

20、磷酸: 分析纯， p =1 . 7 1 g / c m , 9 . 7 过氧化氢: 分析纯， p =1 . 1 2 g / c m , 9 . 8 磷酸三丁脂( T B P ) : 分析纯. 99 苯: 分析纯。 9 . 1 0 聚苯乙烯。 9 . 1 1 水: 去离子水经两级石英蒸馏器蒸馏。 9 . 1 2 硝酸 c ( H NO , ) =5 . 5 m o l / L : 用水( 9 . 1 1 ) 与硝酸( 9 . 2 ) 配制而成。 9 . 1 3硝酸 0 H V o , = 1 ， 5 0 : 用 水 ( 9 . 1 1 ) 与 硝 酸 ( 9 . 2 ) 配 成5 0 0 m L

21、 ， 摇 匀 9 . 1 4 盐酸仁 c ( H C I ) =3 m o l / L : 用水( 9 . 1 1 ) 与盐酸( 9 . 3 ) 配成5 0 0 m L. 摇匀。 9 . 1 5 氢氟酸 c ( H F ) =0 . 1 m o l / I : 用氢氟酸( 9 . 4 ) 0 . 2 m l 与4 8 m l水( 9 . 1 1 ) 混合。 9 . 1 6磷 酸 O H , M 1, = 1 ， 1 0 0 : 取 磷 酸 ( 9 . 6 ) 0 . 5 m L 于5 0 m L 容 量 瓶中 ， 用 水( 9 . 1 1) 稀 释 至 刻 度 ， 摇 匀 转人塑料瓶中备用。

22、9 . 1 7 聚 苯乙 烯一 苯溶液: p w a c +s = 2 0 g / L ， 称取2 . 0 g 聚苯乙 烯( 9 . 1 0 ) 缓慢加到摇动的1 0 0 m L苯溶 液 ( 9 . 9 ) 中， 摇至溶完为止。 9 . 1 8 T B P 一 乙 醚溶液 G T B P乙 。 =1 : 4 : 取T B P ( 9 . 8 ) 1 2 m L ， 乙醚( 9 . 5 ) 4 8 m L放入1 0 0 M I 分液漏 斗 中， 摇匀。 9 . 1 9 聚三氟氯乙烯粉( K e l - F ) ; 0 . 1 2 5 -0 . 1 7 5 m m, 9 . 2 0 感光板: 紫外

23、 工 型。 9 . 2 1 平头石墨电极: 光谱纯， 0 6 m mX2 5 m m, 1 0 仪器和设备 1 0 . 1 石英棱镜摄谱仪。 1 0 . 2 交流电弧发生器。 1 0 . 3 测微光度计: s标尺。 1 0 . 4 石墨电炉: 1 k W， 带调压器。 1 0 . 5 石英烧杯: 1 0 m l 。 1 0 . 6 铂增祸: 3 0 m l 。 1 0 . 7 色层柱: 如图2 所示。 1 0 1 8 ) 010 ; 悦友 1 一有机玻璃丝; 2 -T B P - K e I - F 图 2 色层柱 GB/ r 1 7 5 0 8 -1 9 9 8 1 1 分析步骤 1 1 .

24、 1 贮备液的制备 杂质标准、 内标、 外加基体贮备液的制备， 见表 5 , 表 5 杂质标准、 内标、 外加基体贮备液的制备 元 素化 合 物 质 量 ， : m g 溶剂 各元紊浓度 P, 8 L一 1 各元素浓度P z mg， L一 c aCd O1 3 7 . 0HN O, 2 . 4 048 0. 0 Ba B a c o, 7 1 8 . 5HN O,1 0 . 0 1 0 0. 0 La L a ,O, 1 1 7 . 3HN O,2 . 0 0 2 0 . 0 注: 取浓度为P的钡和斓的贮备液各 1 . 0 0 m l于1 0 0 m l石英容量瓶中， 用硝酸( 9 . 1 2

25、 ) 释释至刻度并摇匀， 得 内标、 基体混合溶液 1 1 . 2 标准溶液的配制及其含量 按表5 所示， 取杂质贮备液p , 0 . 5 m L 于5 0 m L 石英容量瓶中， 用 硝酸( 9 . 1 3 ) 稀释至刻度， 摇匀， 得 标准溶液N, ; 又从N 中取出2 5 m L于另一 5 0 m L石英容量瓶中， 两个石英容量瓶均用硝酸( 9 . 1 3 ) 稀 释至刻度并摇匀. 得标准溶液N, ; 然后由N 按成倍比例稀释成N, -N ， 各 5 0 m L的一套标准溶液。 分析线对及标准溶液含量见表 6 , 表 6 分析线对及标准含量 元 素 分析线对 入 nm 标 准 溶 液 含

26、 量 . F g / g N ,N ,N舀N 飞N ., Cd C d 3 2 6 . 1 1 / 1 _ a 3 1 0 . 4 6 0 . 51 . 02 . 04 08 . 0 1 1 . 3 色层柱制备 称取纯化 烘干的聚三氟氯乙烯粉2 . 5 g 于5 0 m L的烧杯中， 加T B P 一 乙 醚溶液( 9 . 1 8 ) 1 2 m L ， 在石 翠电炉上加热( 约6 0 C) ， 不断搅拌， 赶尽乙醚， 加水( 9 . 1 1 ) ， 倒入下部填有有机玻璃丝的石英色层柱内， 让其自然下沉， 上部填上少许有机玻璃丝， 调整流速为。7 mL / m i n ， 用硝酸( 9 . 1

27、 2 ) 不断淋洗。检查柱子 淋洗液空白， 直至小于分析下限为止， 再用水( 9 . 1 1 ) 洗至中性， 注满水( 9 . 1 1 ) 备用。 1 1 . 4 光谱条件 见附录B ( 提示的附录) 。 1 1 . 5 标准溶液处理 在五个石英烧杯中 分别取N， 至 N : 标准溶液 1 . 0 0 mL， 加内标基体混合溶液 1 . 0 0 mL ， 加磷酸 ( 9 . 1 6 ) 1 滴， 在石墨电炉上加热( 约 1 3 0 C ) 蒸干. 待用。 1 1 . 6 样品分析 1 16 . 1 六氟化铀样品用液氮冷冻， 用水( 9 . 1 1 ) 水解成氟化铀酸， 取与。 . 3 0 g

28、铀相当的水解液进行测 定。 1 1 - 6 . 2 将样品取于3 0 m L 铂钳祸( 1 0 . 6 ) 中， 加硝酸( 9 . 2 ) 3 m L ， 在石 墨电 炉上加热( 约1 3 0 C ) 赶氟至 出现结晶， 再加硝酸2 m l 继续加热 至完全结晶， 加内 标基体混合溶液1 . 0 0 m 工 ， 稍加热溶解， 待分离。 1 1 . 6 . 3 石英色层柱用硝酸( 9 . 1 2 ) 1 5 mL分三次平衡， 把待分离样品倒入分离柱内， 用硝酸( 9 . 1 2 ) 不断 淋洗， 弃去前 2 m l， 收集 6 m L， 在石墨电炉上加热( 1 3 0 C) 蒸干。 1 1 .

29、6 . 4 每个祥品平行做两个， 同时带两个试剂空白， 处理方法与样品相同。 1 1 - 6 . 5 将蒸干的标准、 样品、 试剂空白 各加盐酸( 9 . 3 ) 3 滴， 稍加热( 约8 0 C ) 溶解， 再加盐酸( 9 . 1 4 ) 1 m l ， 氢氟酸( 9 . 1 5 ) 4 滴， 过氧化氢( 9 . 7 ) 1 滴， 加热( 约8 0 C ) 至无气泡为止， 使待测溶液体积保持在 0 . 5 m l 左右， 均匀地分滴于预先用聚苯乙烯一 笨溶液( 9 . 1 7 ) 封闭过的两对平头石墨电极上， 加热僧 勺 GB/ T 1 7 5 0 8 - 1 9 9 8 8 0 C ) 蒸

30、干， 然后升温灼烧3 m in ， 待 摄谱。 们. 6 . 6 滞留在石英色层柱上的铀用水( 9 . 1 1 ) 解吸， 直至用亚铁氰化钾试纸检查无红褐色为止。 注满水 ( 9 . 1 1 ) 备用。 1 1 - 6 . 7 用测微光度计S标尺分别测出镐元素和内标元素的谱线黑度和背景黑度。 1 2 结果计算 将谱线黑度值与背景黑度值用换值函数法计算， 以 O - l g ( - n 绘制工作曲 线， 在 工作曲 线上查出 试 剂空白和样品中福的含量， 然后按式( 2 ) 计算: 田。=田 B ，一端 (2) 式中: 。一一样品中镐的实际质量分数, P g / g ; 。 矿从工作曲线上查出样

31、品中锡的质量分数， f g / g ; 端一一从工作曲线上查出试剂空白中镐的质量分数， u g / g o 1 3 重复性和再现性( R表7 ) 表 7 锡测量的重复性( r ) 和再现性( R) 元 素 水 平 一 一 加 入量 。 尸 9 / 9 测 得 量 田 p g / g 厂R Cd A 0 . 7 50 . 7 30 . 1 9 4 00 . 1 9 4 0 户 一，一- B 一 3 . 0 3 . 00 . 7 0 7 50 . 8 0 7 4 第三篇六氟化铀中袒的化学光谱法测定 1 4 方法提要 六氟化铀水解液用浓硫酸赶氟， 在 1 0 m o l 儿 盐酸介质中用N - 苯甲

32、酞苯基轻胺( B P H A) 一 三氯甲烷 作萃取剂， 使待测杂质与铀分离， 在 5 0 0 C马弗炉中灼烧 3 h ， 以除去碳。 残渣用盐酸溶解， 交流电弧干渣 法光谱测定。 试样中 钒大于3 B g , 错 大于1 0 0 l e g 时， 对 钮的 测定有干扰; 铝小于或 等于4 0 u g 、 铁小于 或 等于5 0 0 B g 时， 对担的测定 无干扰。 在本方法中， 1 0 0 K g 错在i式 样中 的相对含量。=1 6 6 . 7 p g / g 六氟化铀中错的实际含量 从未超过 以 上 值， 故 不 考 虑 错 的 干 扰; 钒 的 干 扰 可 于 萃 取 前 加 入P

33、F W ,H , y s o , ; z - 1 g / I一 溶 液2 m l 消 除 。 1 5 试剂和材料 1 5 . 1 五氧化二钮 光谱纯。 1 5 . 2 五氧化二妮: 光谱纯。 巧. 3 三氧化二稼: 光谱纯。 1 5 . 4 v一 苯甲酞苯基轻胺( C i s H u N O z , 担试剂， B P H A) : 化学纯 1 5 . 5 盐酸: 优级纯， 经石英亚沸蒸馏器提纯; 标定后使用。 1 5 . 6 硝酸: 优级纯， 经石英亚沸蒸馏器提纯; 标定后使用 1 5 . 7 硫 酸 : 优 级 纯, P = 1 . 8 4 1 g / c m 1 5 . 8 氢 氟酸: 优

34、 级纯. P =1 . 1 5 g / c m , 1 59 三氯甲烷: 分析纯。 1 5 . 1 0 水: 去离子水 经两级石英蒸馏 器提纯。 GB/ T 1 7 5 0 8 - 1 9 9 8 1 5 . 1 1 B P H A溶液: p ( B P H A ) = 5 g / l ， 溶解0 . .5 g B P H A ( 1 5 . 4 ) 于1 0 0 m L 三氯甲烷( 1 5， ) 中。 1 5 . 1 2 硫酸: ry ( H z S O , ) = 0 . 0 1 ， 取1 m L 硫酸( 1 5 . 7 ) 用水( 1 5 . 1 0 ) : 稀 释至1 0 0 m L

35、o 1 5 . 1 3 氢氟酸: c ( H F ) 一0 . 1 M O W ， 取氢氟酸( 1 5 . 8 ) 0 . 2 m L 与4 9 . 8 m l水( 1 5 . 1 0 ) 混合。 1 5 . 1 4 盐酸: c ( H C l ) =1 0 mo l / L . 1 5 . 1 5 硝酸: c ( HN O , ) =8 coo l / I 1 5 . 1 6 混酸: 势 ( H C I : H N O .) =5 : 1 。 1 5 . 1 7 盐酸: c ( H C I ) = 3 m o l 1 1 巧. 1 8 硝酸: c ( I I N O , ) =3 co o

36、l / L , 1 5 . 1 9 感光板: 紫外 I 型。 1 5 . 2 0 石墨电极: 光谱纯， 平头， 0 6 n imX3 0 mm. 1 6 仪器和设备 1 6 . 了 石英棱镜摄谱仪。 1 6 . 2 交流电弧发生器。 1 6 . 3 测微光度计: s标尺 1 6 . 4 康氏振荡机。 1 6 . 5 马弗炉: 2 2 0 V. 3 k W. 1 6 , 6 铂钳端: 3 0 ml ， 1 6 . 7 聚四氟乙烯杯: 1 0 ml 。 1 6 . 8 分液漏 斗: 5 0 mI 。 1 6 . 9 石墨电炉: 1 k W， 带调压器。 i 6 . 1 0 高压溶样罐: 溶样杯用

37、1 0 mL聚四氟乙烯杯。 外罐用不锈钢耐压 1 . 3 - 4 . 3 MP a , 分析步骇 贮备液配制 钮标准贮备液 C 1717.1171 称五氧化二钮( 1 5 . 1 ) 1 4 6 . 5 mg 于聚四氟乙烯杯中加 4 ml硝酸( 1 5 . 6 ) , 1 ml氢氟酸( 1 5 . 8 ) ， 在高 压溶样罐中加热至 2 0 0 0C , 恒沮 2 h使之溶解， 冷却后用硝酸( 1 5 . 1 8 ) 稀释至5 0 m l . 制得C , ( p 7 。 一 乙4 g / L ) ， 然后贮 存在塑料瓶中。 1 7 . 1 . ? , 0 标准贮备液 C : 取钮标准贮备液C

38、, ( 1 7 . 1 . 1 ) 1 0 mL ， 用硝酸( 1 5 . 1 8 ) : 稀释至5 0 mL, 得C( P r , =4 8 0 m g / L ) , 贮存于 塑料瓶中。 1 7 . 13 妮内标贮备液 C , 称五氧化二妮( 1 5 . 2 ) 1 2 8 . 7 m g 于聚四 氟乙 烯杯中， 加4 m l硝酸( 1 5 . 6 ) , 1 m L 氢氟酸( 1 5 . 8 ) ， 在高 压溶样罐中加热至 2 0 0 C， 恒温 2h使之溶解， 冷却后， 用硝酸( 1 5 . 1 8 ) 稀释至5 0 ml ， 制得 C ( P ,. 、 一 1 . 8 创L ) ，

39、然后贮存在塑料瓶中。 1 7 . 1 . 4 妮内标贮备液 C 2 取妮内标贮备液C , ( 1 7 . 1 . 3 ) S m l ， 用硝酸( 1 5 . 1 8 ) 稀释至5 0 m l . 制 得贮备液C _ ( P N 。 二1 8 0 m g / L ) . 贮存于塑料瓶中。 1 7 . 1 . 5 嫁基体贮备液 称三氧化二钵( 1 5 . 3 ) 1 3 4 . 5 mg于石英烧杯中， 用盐酸( 1 5 . 5 ) 1 ml 、 水( 1 5 . 1 0 ) l ml - 溶解， 用盐酸 ( 1 5 . 1 7 ) 稀释至5 0 m l ， 制得p , = 2 g / l 贮备液

40、。 1 7 . 2 标准、 内 标和基体溶液配 制。 气 G s / T 1 7 5 0 8 -1 9 9 8 1 7 . 2 . 1 标准溶液的配制 取钮贮备液( 1 7 . 1 . 2 ) 1 . 0 0 m L于 5 0 m L容量瓶中， 用硝酸( 1 5 . 1 8 ) 稀释至刻度， 摇匀， 配成标准溶 液N。 再用硝酸( 1 5 . 1 8 ) 按一倍比例逐个稀释， 配制成标准溶液N, -N , ， 标准溶液浓度见表8 , 表 8 担标准溶液浓度 序号 P T , + m g / LN ,0. 3 1 7 - 2 . 2 内标溶液配制 取妮内标贮备液( 1 7 . p -=3 . 6

41、 m g / l 内标溶液。 1 7 . 2 . 3 基体溶液配制 取钵基体贮备液( 1 7 . p . 。 一2 0 0 m g / l 基体溶液。 1 7 . 3 光谱测定条件 十 一 N ;0. 6 十今州 一 会 一一洲 1 . 4 ) 1 . 0 0 m l于5 0 m L 容量瓶中， 用硝酸( 1 5 . 1 8 ) 稀释至刻度摇匀， 制得 1 . 5 ) 5 . 0 ml于 5 0 ml容量瓶中， 用盐酸( 1 5 . 1 7 ) 稀释至刻度， 并摇匀， 制得 见附录C( 提示的附录) 1 7 . 4 分析线对与测量范围 分析线对与测量范围见表 9 0 表 9 分析线对与测量范围

42、 分析线对a ,m测量范围T L T . , 11 9 / g T a 2 6 8 . , I / N b 2 9 2 . 7 80 . 5 - 8 . 0 1 了 . 5 标准溶液处理 取 N, -N: 标准溶液( 1 7 . 2 . 1 ) 各 1 . 0 0 ml分别置于5个1 0 m工石英烧杯中， 加内标溶液( 1 7 . 2 . 2 ) 0 . 5 0 m l 、 基体( 1 7 . 2 . 3 ) 0 . 5 0 ml, 硫酸( 1 5 . 1 2 ) 0 . 2 m L , 盐酸( 1 5 . 1 4 ) l m l ， 加热至刚冒 烟， 冷却后， 加盐 酸( 1 5 . 1 7

43、 : 1 ml 、 氢氟酸( 1 5 . 1 3 ) 4 滴， 盐酸( 1 5 . 5 ) 3 滴. 加热( 约 9 0 0C ) 浓缩至约0 . 5 m l , . 待滴电极。 1 7 . 6 样品分析 1 7 . 6 . 1 取含铀0 . 6 0 0 g 的六氟化铀水解液于聚四氟乙烯杯( 1 6 . 7 ) 中， 加硫酸( 1 5 . 7 ) 1 m l ， 内标 ( 1 7 . 2 . 2 ) 0 . 5 0 mL ， 在石墨电炉上加热( 约 9 0 C) 赶氟， 蒸发至干， 灼烧至大量白烟冒完。 1 7 . 6 . 2 冷却后加 4 m l盐酸( 1 5 . 1 4 ) 。 加热( 约

44、 9 0 C) 待固体物溶解后， 转移至分液漏斗中， 用盐酸 ( 1 5 . 1 4 ) 2 m l分两次洗聚四氟乙烯杯. 洗液倒人分液漏斗中， 另取盐酸( 1 5 . 1 4 ) 1 m l冲洗分液漏斗杯 口 。 1 7 - 6 . 3 分液漏斗中加人B P H A溶液( 1 5 . 1 1 ) 8 ml , ， 振荡 5 m i n , 静置分层后， 将 B P H A溶液放入第二 个分液漏斗中( 留约。 . 2 m L ) , 1 7 . 6 . 4 第 一个分液漏斗中再加B P H A溶液( 1 5 . 1 1 ) 8 m l , ， 以下 操作同( 1 7 . 6 . 3 ) 0 1

45、 7 - 6 . 5 第一个分液漏斗中加三氯甲烷( 1 5 . 9 ) 1 mL ， 不摇动， 大部分三氯甲烷放入第二个分液漏头中 1 7 . 6 . 6 第二个分液漏斗中加盐酸( 1 5 . 1 4 ) 3 m L， 摇 2 0 s , 静置分层后， 将 B P H A液层放入铂增祸 ( 1 6 . 6 ) , 1 7 - 6 . 7 在第二个分液漏斗中加三氯甲烷( 1 5 . 9 ) 1 mL ， 不摇动， 大部分三氯甲烷放入铂堆祸。 1 7 - 6 . 8 在通风柜内让铂增锅中的三氯甲烷自然挥发， 再用少量三氯甲烷( 1 5 . 9 ) 将其上部的固体物冲 洗到底部， 继续让三氯甲烷自然

46、挥发至干。 1 7 . 6 . 9 用硝酸( 1 5 . 1 5 ) l m l将沉淀物润湿， 加硝酸( 1 5 . 6 ) 0 . 5 ml， 硫酸( 1 5 . 7 ) 1 滴. 在石墨电护上加 热( 约 9 0 ,C) 溶解。 加热前， 用石英柑锅盖反扣在铂增祸上， 溶解完后去掉， 并用硝酸( 1 5 . 1 5 ) 冲洗石英场 涡盖， 继续加热蒸干。 1 7 . 6 . 1 0 将铂 柑锅放入马弗炉， 升温至5 0 0 C， 恒温3 h ， 以除尽碳 Gs / T 1 7 5 0 8 -1 9 9 8 1 7 . 6 . 1 1 取出铂增祸， 冷却后加基体( 1 7 . 2 . 3 )

47、 0 . 5 0 mL 、 硫酸( 1 5 . 7 ) 1 滴、 混酸( 1 5 . 1 6 ) 1 m l - ， 加热( 约 8 0 C) 溶解并蒸发至近干。 1 7 . 6 . 1 2 加盐酸( 1 5 . 1 7 ) 1 m L, 氢氟酸( 1 5 . 1 3 ) 4 滴、 盐酸( 1 5 . 5 ) 3 滴， 加热溶解并浓缩至 0 . 5 ml ， 滴电 极 。 1 7 . 6 . 1 3 每个单样均匀滴在两对用聚苯乙烯封闭过的平头石墨电极上， 约 8 0 C 加热蒸干， 灼烧至白烟 冒尽， 按( 1 7 . 3 ) 光谱条件摄谱， 将标准液也摄在同一块感光板上， 每个试样做平行样，

48、 同时做试剂空白 1 7 . 6 . 1 4 用测微光度计 s标尺测出担、 内标元素分析谱线黑度和背景黑度， 用D表法扣除背景， 以标 准溶液的坛 R - l g 叫绘制工作曲线。 根据样品 和试剂空白中杂质元素的1 g R值在 工作曲 线上查出 试样中 杂质元素的质量分数。 2 ， 试剂空白中杂质元素的质量分数。 分析结果 计算 1818 式中 : 1 8 . 2 标准液中杂质的质量分数按式( 3 ) 计算: 田= P T . V/ , n P T 标 准溶液的质量浓度， m g / L ; V绘制工作曲线时所用标准溶液体积， ml; m 取样量， 9 ; 。 用取样量计算得出的标准中杂质的

49、质量分数, t, g / g 按式( 4 ) 计算试样中杂质的质量分数: 山 1= 口z 一 似 3 。试样中杂质的质量分数， f o g / g ; 。 : 一一从工作曲线上查得的试样中杂质的质量分数， n/ g ; m 3 一 一 从工作曲线上查得的试剂空白中杂质的质量分数， ! i g / g . “” 二 (3) 。 。 (4) 式中 : 1 9 精密度( 见表 1 0 ) 表 1 0 水 平 加入量 。 ” 9 / 9 0 . 7 5 担涣 1 量的重复性( r ) 和再现性( R) K g / g 0 . 7 0 9 31 73 80 .1 8 0 6 2 . 9 7 77 2 9 1 0 . 8 7 0 2 GB / T 1 7 5 0 8 -1 9 9 8 附录A ( 提示的附录) 衫