SH-T-0663-1998.pdf

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1、S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 月 1J舀 本标准等效采用美国材料与试验协会标准A S T M D 4 8 1 5 一9 4 汽油中甲基叔丁基醚、乙基叔丁基 醚、 叔戊基甲 基醚、 二异丙基醚，叔戊醇及C ， 一 “ 4 醇类的气相色 谱测定法) o 本标准与A S T M D 4 8 1 5 一9 4的主要差异 : 1 . 标准名称为了简化进行了 改变，原名为 汽油中甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、叔戊基甲基 醚、 二异丙基醚，叔戊醇及C ! 一 C 4 醇 类的气相色谱测定法 ， 现改为 汽油中某些醇类和醚类测定法 ( 气相色谱法) 。 2 . 本标准在采用 A S T M

2、D 4 8 1 5 一9 4引用标准时，采用我国相应等效的国家标准和石油化工行业标 准;对我国无相应的标准，在本标准中写人引用的实质内容。 3 . 因为A S T M D 4 8 1 5 一 9 4 方法的极性预切柱难以制备，故本标准新增加了 一种相同 液相的 极性预 切柱;为了提高醇类和醚类的 分离度，以及便于推广， 新增加了一种分析柱，同时增加了相应两柱 的分析条件。 本标准由中国石油化工总公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位:中国石油化工总公司石油化工科学研究院。 本标准起草人:由源鹤、金坷 1 7 4 0 中华人民共和国石油化工行业标准 汽油 中某些醇类和醚类测定法 ( 气相色

3、谱法) S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 ( 2 0 04年确认) S ta n d a r d t e s t me t h o d f o r d e t e r mi n a ti o n o f cer t a i n a l c o h o l s a n d e t h e r s 加g a s o l i n e勿 g a s c h r o ma t o g r a p h y 1 范围 1 . 1 本标准规定了用气相色谱仪测定汽油中的醚类和醇类的方法。本标准所测定的组分是:甲基叔 丁基醚( M T B E ) 、乙基叔丁基醚( E T B E ) 、叔戊基甲基

4、醚( T A M E ) 、二异丙基醚( D I P E ) 、甲醇、乙醇、 异丙醇、正丙醇、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇、正丁醇及叔戊醇( 叔戊基醇) 。 1 . 2各种醚的测定范围从 0 . 1 % ( m / m) 一2 0 . 0 % ( m/ m) 。各种醇的测定范围从 0 . 1 %( m / m) - 1 2 . 0 % a ( m / m) o提供了用于将各组分转变为氧的质量百分数和体积百分数的计算公式。 1 . 3 本标准不适用于醇基燃料，如 M一8 5 , E一8 5 , M T B E : 产品、乙醇产品及改性醇。甲醇燃料的 甲醇含量不在本标准测定范围。 1 . 4 苯能被本标

5、准同时检测，但不能被定量，需要用另外的方法分析。 1 . 5在整个标准中使用 S I 单位。在一般应用中，为改善本标准的清晰性和便于应用，也使用了其 他几种单位。 1 . 6 本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提出建 议。因此，用户在使用本标准之前应建立适当的安全和防护措施并确定有适用性的管理制度。 2 引用标准 下列标准包括的条文，通过引用而构成为本标准的一部分。除非在标准中另有明确规定，下述 引用标准都应是现行有效标准。 G B / T 1 8 8 4 原油和液体石油 产品密度实验室测定法( 密度计法) G B / T 4 7 5 6 石油液体手工

6、取样法 G B / T 1 1 1 3 3 液体石油 产品水含量测定法( 卡尔， 费休法) S H / T 0 6 0 4 原油和石油产品密度测定法( U 型振动管法) 3 术语 本标准采用下列术语。 3 . 1 小体积接头l o w v o l u m e c o n n e c t o r 一个用来连接两根内径 1 . 6 m m及内径更小的长管子的特殊接头。有时又称零死体积接头。 3 . 2 甲 基叔T 基醚( M T B E ) m e th y l t e rt i a ry - b u t y l e th e r 采用说明 月本标准中文名称进行了简化。 中国石油化工总公司 1 9

7、 9 8 - 0 6 - 2 3批准1 9 9 8 - 1 2 - 0 1实施 1 7 4 1 S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 3 . 3 乙基叔丁基醚( E T B E ) e th y l t e rt i a l 一 b u ty l e th e r 3 . 4 叔戊基甲基醚( T A M E ) t e r ti a ry一 a m y l m e t h y l e t h e r 3 . 5 二异丙醚( D IP E ) d ii s o p ro p y l e th e r 3 . 6 叔戊基醇， 又名叔戊醇 t e rt i a ry - a m y l

8、a lc o h o l 或t e rt ia ry一 p e n t a n o l 3 . 7 含氧化合物 .o x y g e n a te 任何含氧的可以被用来作为燃料或燃料补充物的有机化合物，例如各种醇类和醚类。 3 . 8 分流比 s p li t r a t io 或S P 在毛细管气相色谱仪中，样品进样 口载气的总流量与进人毛细管柱的载气流量之比，表示为 式( 1 ) : S P= ( S +C ) / C ( 1 ) 式中:S 分流放空口流量; C 柱出口流量。 3 . 9 1 , 2 , 3 一 三一 ( 2 - 氰基乙氧基) 丙烷 ( T C E P ) 1 , 2 ,

9、3 - tr is - 2 - c y a n o e t h o x y p ro p a n e 一种气相色谱固定液。 3 . 1 0 涂壁空心柱( W C O T ) w a l l c o a t e d o p e n t u b a l a r c o l u m n 一种类型的气相色谱毛细管柱。这类柱子通过在毛细管内壁涂渍薄层固定液制备而成。 4方法概要 4 . 1 将适当的内标，如 1 , 2 一二甲基氧基乙烷( 乙二醇二甲基醚) ( D M E ) 加到样品中，然后将此样 品导人装有两根柱子及一个柱切换阀的气相色谱仪中。样品首先流人T C E P预切柱，先将轻烃冲洗放 空，并

10、保留含氧化合物及较重的烃组分。 4 . 2 在甲基环戊烷之后，但在 D I P E和 M T B E从预切柱流出之前，将阀切换至反吹位置，让含氧化 合物进人 WC O T 分析柱。在任何重烃类组分流出之前，先让醇类和醚类从分析柱上冲洗出来。 4 . 3待苯和叔戊基甲基醚( T A M E ) 从分析柱流出以后，将柱切换阀切回到起始位置，以便反吹重烃 组分。 4 . 4 通过火焰离子化检测器( F I D ) 或热导检测器( T C D ) 检测流出的组分。记录与组分浓度成比例的 检测器响应值;测定峰面积;并参考内标计算每个组分的浓度。 5 意义和应用 51 生产无铅汽油是为了改善汽车排放物中含

11、铅物对环境的污染。在汽油中加人醚类、醇类和其他 含氧化合物可以提高辛烷值及降低挥发性。所加含氧化合物的类型和浓度都有规定，并应加以调整， 以便保证达到商品汽油的质量要求。驱动性、蒸气压、相分离、汽车尾气排放和挥发性汽车排放物 都与燃料的含氧化合物有一定的关系。 5 . 2本标准既可用于汽油生产质量控制，也可用于测定汽油中有意或额外加人的含氧化合物或污染 物 的含量 。 6设备 6 . 1 色谱仪 6 . 1 . 1 只要能分离表 1中所显示的各种醚类和醇类的任何气相色谱系统均可用于此分析。相当于图 1 所示的气相色谱仪适合本标准的分析，它能操作在表2 所给的条件下，并具有一套柱切换和反吹系 统

12、。载气流量控制器应能精确控制所需要的低流量( 见表 2 ) 。压力控制装置和压力表应能准确控制需 要的典型压力范围。 1 7 4 2 S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 阻力 阁 预切柱 复位位置 图1 汽油中含氧化合物分析的色谱系统流程 表 1 与T C E P / WC O T柱设定条件的有关物理常数和保留特征 组分 保 留 时 q I I ， 二 。 相对保留时间 分子量 相对密度 1 5 . 5 6 9 C / 1 5 . 5 6 C 密度2 ( 2 0 9C ) g / . L 柱 1柱 2 柱 1柱 2 MDMD 水2. 9 00 . 5 80. 4 31 8. 01

13、 . 0 0 0 00. 9 9 8 2 甲 醇4 . 0 93. 1 50 . 6 60. 440. 6 30. 4 63 2. 0 0 . 7 9 6 30 . 7 9 1 3 乙 醇 4. 5 5 3. 4 80. 7 30 . 7 90. 6 90. 5 14 6 . 10 . 7 9 3 90 . 7 8 9 4 异丙醇4. 9 93. 8 30. 8 30 . 5 30. 7 60 . 5 66 0. 10. 7 8 9 90 . 7 8 5 5 叔 丁 醇5. 5 84. 1 5。 9 00 . 6 00. 8 20. 6 17 4 t0. 7 9 2 2 0 . 7 8 6 6

14、 正丙醇 5. 8 8 4 . 5 60. 9 50. 6 30. 9 00. 6 76 0 10. 8 0 8 00 . 8 0 3 8 甲基叔丁基醚6. 2 25 0 41 . 0 00. 6 61. 0 00. 7 48 8. 20. 7 4 6 00 . 7 4 0 6 仲丁醇 6. 9 95. 3 61 . 1 20. 6 6 1 . 0 6 0. 7 9 7 4. 10 . 8 1 1 40 . 8 0 6 9 二 异 丙 基 醚7. 3 85. 7 61 . 1 70. 7 9】 1 40. 8 51 0 2. 20. 7 3 0 00 . 7 2 3 5 异 丁 醇8. 1 3

15、6 . 0 01 . 3 10. 8 71 . 1 90 . 8 87 4. 10. 9 0 5 80 . 8 0 1 6 乙基叔丁基醚 6 . 2 01 . 2 30. 911 0 2 20. 7 4 5 2 0 . 7 3 9 9 叔戊醇 8. 6 46. 4 3 1. 2 80. 9 51 . 2 80 . 9 58 8 . 10. 8 1 7 0 乙二醇二甲基醚 9. 3 76. 8 01. 3 51 . 0 01 . 3 51 . 0 0oo10. 8 7 2 0 正 丁 醇 9. 7 77. 以1. 4 01 . 0 41 . 4 01 . 047 4 . 10. 8 1 3 70

16、. 8 0 9 7 苯 1 0. 1 07. 411 . 4 7 1. 0 9 1 . 4 7 1 . 0 97 8 . 10 . 8 8 3 0 叔戊基甲基醚1 1 . 4 38. 1 71 . 6 21. 2 01 . 6 21 . 2 01 0 2. 20 . 7 7 5 80. 7 7 0 7 注 1 柱 1 、 柱 2 分别为T C E P毛细管和微填充两种预切柱。 2 M以 M T B E的相对保留时间为 1 ; D以D M E的相对保留时间为 1 采用说明: 习 A S C M D 4 8 1 5 -9 4表1只规定了柱2 ，本标准补充了柱 1 ，因此增加了与柱 1 对应的保留时

17、间和相对保留时间。 2 1 A S T M D 4 8 1 5 -9 4中没有各组分2 0 密度，本标准补充了大部分组分 2 0 的密度。 1 7 4 3 S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 表 2 色谱操作条件 温度， 流量， m Um in载气( 氮气或氦气) 项目柱 I柱 2项目柱 l柱 2项目柱 I 柱 2 柱 箱 4 06 0 到进样器317 5 样品体积， 匹 1- 31一 3 进 样 器2 3 02 3 0色 谱 柱15分 流 比3 0 : 1巧 - l 检 测 器T E D2 2 02 2 0辅 助 气3 反吹， 而n2 . 2 - 2 . 50 .2- 0 .

18、3 F I D 一 2 5 0 2 5 0补 充 气2 51 8 复位, m i n 1 2 . 58- 1 0 阀 室6 06 0 分析时间， m in 2 02 0 注 柱 I 为新增加的T C E P柱子 见6 . 3 . 1 . 1 ) ， 表中也列出相应的试验条件。 2 样品量必须如此调整， 以便在标准规定的浓度范围内， 醇类和醚类化合物的色谱检测仍然落在检测器的线 性范围之内。常采用1 . 0 1 1 . 的 进样量。 6. 1. 2检测器 火焰离子化检测器或热导检测器都可以使用。系统应有足够的灵敏度和稳定性，以便对于一个 浓度为0 . 0 0 5 %( V / Y ) 的含氧化合

19、物样品在信噪比最小为5一1 时，获得记录器偏移至少为 2 m m o 6 . 1 . 3切换反吹阀 安装于气相色谱柱炉内， 具有能完成在第1 1 章和图1 所说明的功能。此阀应具有小内 孔体积， 并且对色谱分离无明显变坏的影响。 6 . 1 . 3 . 1 V a l c o M o d e l N o . A 4 C l O WP十通阀:具有 1 . 6 m m( 1 / 1 6 i n . ) 柱接头。此特殊的阀曾用于第 1 5 章的大部分分析研究工作。 6 . 1 . 3 . 2 V a l c o M o d e l N o . C 1 0 W十通阀: 具有0 . 8 m m ( 1

20、/ 3 2 i n . ) 柱接头。推荐将此阀用于柱内 径在 0 . 3 5 m m以下的色谱柱。 6 . 1 . 3 . 3 某些气相色谱仪安装有一个可 用来容纳阀和预切柱的辅助炉。在这样的结构中， 分析柱安 装在主炉箱中，两炉温度都能调节，可以得到含氧化合物的最佳分离。 6 . 1 . 4最好使用自动阀切换装置，也可以使用非 自动阀切换装置，但必须确保切换时间的重复。此 装置应该与进样时间和数据收集时间同步。 6 . 1 . 5进样系统 如果使用毛细管柱和火焰离子化检测器，则色谱仪应安装分流进样设备。为使实际的色谱样品 量保持在柱负荷和检测器最佳效率和线性范围之内，必须采用分流进样。 6

21、. 1 . 5 . 1 某些气相色谱仪装有柱上进样器和能进小样品量的自动进样器。这种进样系统可用来提供 在柱负荷和检测器最佳效率及线性范围之内的样品量。 6 . 1 . 5 . 2为了将代表性样品导人气相色谱仪人 口，微量注射器、自动进样器及液体进样阀都可 使用 。 6 . 2数据的显示和计算 6 . 2 . 1 记录器 使用记录器或相当的设备，具有 5 m V或更小的满量程，用来监视检测器信号。其满刻度响应时 间应小于i s ， 同时具有足够的灵敏度和稳定性，以 便满足6 . 1 . 2 的 要求。 6 . 2 . 2 积分仪或计算机 应提供测定检测器响应的手段。峰高或峰面积可以用计算机、电

22、子积分仪或手工技术测量。 5 . 3色谱柱 3 ， 3 . 1 预切柱 此柱完成从相同沸点范围的挥发性烃类中预分离含氧化合物。含氧化合物和其余烃类被反吹到 1 7 4 4 S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 6 . 3 . 2中的分析柱上。具有相当或优于 6 . 3 . 1 . 1 和 6 . 3 . 1 . 2中描述的色谱效率及选择性的任何柱子都 可以使用。该柱不管是否 放置在如同6 . 1 . 3 . 3 的 辅助炉内，在与6 . 3 . 2 分析柱相同的柱温下都应该有 同样的分离性能。下列两种预切柱可任选其一。 6 . 3 . 1 . 1 T C E P毛细管柱( 柱 1

23、) :长 2 0 m，外径 0 . 6 0 m m及 内径 0 . 3 5 = 的不锈钢管，管内涂有 T C E P , 6 . 3 . 1 . 2 T C E P微填充柱( 柱 2 ) :长 5 6 0 m m ，外径 1 . 6 二 及内径0 . 3 8 m m的不锈钢管，填充0 . 1 4- 0 . 1 5 g 2 0 %( m / m ) T C E P / C h r o m o s o t b P ( A W) 8 0 一 1 0 0目 。 63 . 2分析柱 具有相当或更优于6 . 3 . 2 . 1 和图2 所描述的色谱柱效及选择性的任何柱子都可以使用。 6 . 3 . 2 .

24、 1 W C O T 甲基硅酮柱: 长3 0 m ，内径0 . 3 5 m m或0 . 5 3 = ， 涂有2 . 6 K c n 膜厚的交联甲基硅酮弹 性石英毛细管WC O T柱。此柱曾用于研究，以提供第 1 5 章涉及到的精密度和偏差数据。 最 1 4 mm a用柱1 作预切柱 正丁醉 叔戊醉八 异丁醇n 仲丁醉 甲墓叔丁含严日日曰 正丙醇 叔丁醉十 异丙醇一 引刚IJln”日 矍 ufi9 暴 阀复位仁 1苦、 十! 苯八、 0 . 0 1 . 0 2 . 0 3 . 0 4 . 0 5 0 6 . 0 7 . 0 ) 和质量比( ( m t ; ) 分别按式( 2 ) 和式( 3 )

25、计算: 响应 比 r sp=A ; / A ,” ( 2 ) 式中:A ; 含氧化合物的面积; A s 内 标的面积。 对应的质量比 “ n 二w ; / 俄 ( 3 ) 式中:W ; 含氧化合物的 质量; Wz 内标的质量。 检查每个含氧化合物校正曲线的相关系数值 : 2 , r 2 值应当至少为0 . 9 9 或更好。r 2 按式( 4 ) 计算 : 一 ( 艺. Y ) 2 ( 艺x 2 )艺y 2 ) 1 7 4 9 S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 x=X , 一二 Y=Y i 一Y ( 5 ) ， ( 6 ) 式中: X ; 质量比( a m t ) 数据点; X

26、-所有( a m t ) 数据点平均值; Y i响应比 ( r s p ) 的 数据点; 于 所 有 ( r s p ) 数 据 点的 平 均 值 。 1 2 . 3 . 2 表3 给出 一个根据 理想数据组X i 和Y i 计算尸的例子。 1 2 . 3 . 3对于每个含氧化合物 i 校正数据组，可获得线性最小二乘法拟合方程式如式( 7 ) : r sp 二 ( m , ) ( a m t ) +b ( 7 ) 式中: r sp 含氧化合物i 的响应比 ( y 轴) ; m i 含氧化合物i 的 线性方程式的斜率; a m t 含氧化合物i 的 质量比( x 轴) ; b i y 轴截距。

27、1 2 . 3 . 4 m和b ， 的值分别按式( 8 ) 和式( 9 ) 计算: m=艺x y / 艺 、 ， ( 8 ) 及b 二 于 一 m ix ， 一 ( 9 ) 表3 相关系 数的 计算范 例 X i Y i x = X i 一 xy = K 一y叮 % 2 y 2 1 . 00. 5一 2. 0 一 1 . 02. 04. 01 . 0 2. 01 . 0一 1. 0一0. 5 0. 51 . 00. 2 5 3. 01 . 50. 00. 0 0. 00. 00. 0 4. 02. 0+ 1. 00. 50. 5 1 . 00. 2 5 5. 02. 5+ 2. 01 . 02

28、. 0 4. 01 . 0 x = 3 . 0 y 二 1 . 5( 艺.y)2 = 2 5 . 0艺二 ， = 1 0 . 0艺y 2 = 2 . 5 2 _ 一 E x y ) _ _ ， 。 J一 ( 艺x z ) ( 乙， ， ) 一 、 1 0 . 0 x 2 . 5 ) - 一 1 2 . 3 . 5以表3中的数据为例: m 二 5 / 1 0 = 0 . 5 ( 1 0 ) b i = 于 一 m ix = 1 . 5 一 0 . 5 、 3 二 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

29、 . . . . . . ( 1 1 ) 所以， 上述表3 中 例子的 最小二乘法拟合方程式为: r s p i = 0 . 5 a r m十 0 ， ( 1 2 ) 注: 一般的b ， 值不为。 ， 而可能是正数或负数，图3 给出M T B I : 线性最小二乘法拟合的例子，所得方程与上面 方 程式( 7 ) 的形式相同。 1 2 . 3 . 6 为了 得到最佳的校正，Y 截距b的绝对值必须处于极小值。在这种情况下，当 俄小于 0 . 1 % a ( m / m ) 时，A i 趋近于。 。 测定含氧化合物i 的质量百分数或w的方 程式简化为 式( 1 3 ) o y 的截 距可以用下面的式

30、( 1 3 ) 测试出来: ， 、 二 ( b i / m i ) x ( W B / 叭) / 1 0 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 3 ) 式中: w i含氧化合物 i 的质量百分数， %，这里二 0 . 1 %( m / m ) ; W s 加到汽油中内 标的质量， 9 ; W “ 汽油的质量， o S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 注:由于实际中的w 6 和 w R 对不同样品有细微变化，因此使用平均值。 M T B E (例子) r s p = 1 . 8 3 a m tl -0

31、.0 1 5 尸= 1 .0 0 ( 1 . 0 质 最 比( a mt ) 图3 MT B E的最小二乘法拟合校正曲线 1 2 . 3 . 7 下面给出 一个利用图3 测试 y 截距( b ; ) ， 从而计算含氧化合物( M T B E ) i 浓度的例子。 对 M T B E ， 其b二 0 . 0 1 5及 。二1 . 8 3 ，而从 1 3 . 1 可知，一个典型样品配制可能含有近似 W ， 二 0 . 4 g ( 0 . 5 m L ) 内 标 及叭二 7 g ( 9 . 5 m L ) 的 汽 油 。 将 这 些 值 代 人 式( 1 3 ) 中 可 得: ，= ( 0 . 0

32、1 5 / 1 . 8 3 ) x ( 0 . 4 岁 7 g ) x 1 0 0 = 0 . 0 5 %( m / m ) ( 1 4 ) 1 2 . 3 . 8 因为w小于0 . 1 % a ( m / m ) ， 所以 对于M T B E , y 截距b有一个可接受的值。 类似地可测定 所有其他含氧化合物的w。对于所有含氧化合物，w 必须小于0 . 1 % ( m / m ) 。如果任何w值大于 0 . 1 % ( m/ m) ，都需重新进行含氧化合物 i的校正过程，或检查仪器参数及硬件，或检查烃类的 干扰。 1 3 试验步骤 1 3 . 1 样品制备 用一支移液管将 0 . 5 m L

33、内标物转移到一个称过瓶重和瓶帽重的 I O M L容量瓶中。称量盖上瓶帽的 容量瓶， 记录 称量至。 . l m g 的结果。记录所加内 标的净质量( W s ) 。让样品装满容积为I O M L 的容量 瓶， 盖 上 瓶 帽， 称 重 容量 瓶， 并 记录 所 加 样品 的 净 质量 ( 叭) ， 称至O . l m g 。 将 溶 液完 全 混合， 并 取 样注人气相色谱仪中。如果使用自动进样器，那么转移一部分溶液到一个气相色谱用 GC 玻璃样品瓶 中。用有聚四氟乙烯衬垫的铝帽密封 G C玻璃样品瓶。如果不立即分析此样品，则应将其在低于5 1C 下储藏。 1 3 . 2色谱分析 按校正分析

34、所用的相同技术和样品量，将有代表性的样品，包括 内标，一起导人色谱仪。分流 比为1 5 : 1 一 3 0 : 1 时， 进样量在 1 . 0 - 3 . 即L 为好。 记录和积分装置的启动要与样品的导人同步。获得 一张谱图或峰积分报告，或显示每个被测组分峰的保留时间及积分面积的报告。 1 3 . 3谱图解释 将样品分析所得的组分保留时间与那些校正分析结果进行 比较，来对存在的含氧化合物进行 定性 1 7 5 0 S H / T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 1 4 计算和报告 1 4. 1 含氧化合物的质量浓度 在定性鉴定各种含氧化合物以后，测量每个含氧化合物峰及内标峰的面积。从相应的

35、最小二乘 法拟合校正曲线， 如例图3 中 例子M T B E 显示的那样， 用含氧化合物面积对内 标面积的响 应比( “ p i ) 来计算汽油中每个含氧化合物的质量( W t ) ，按式( 7 ) 或式( 1 5 ) 计算: W , a m t 二 讯二 ( r s p 一 b c ) / m i ( 1 5 ) 或W i = I ( r s p 、 一 b , ) / m , W s ( 1 6 ) 二 【 ( A ; / A ， 一b ) / 。 W s ， ， 一( 1 7 ) 为了获得每个含氧化合物的质量百分数( ，) 结果: W, w: = 舒x 1 田 W, ( 1 8 ) 式中

36、: W R 汽 油 的 质 量 。 1 4 . 2 所报告的每种含氧化合物质量百分数，精确至0 . 0 1 %( m / m) a 1 4 . 3 含氧化合物的体积浓度 如果希望求每 种含氧化合物的体积浓度 V i ( V / V ) ，则按式( 1 9 ) 计算: 了 D八 矶=w;影 ! ( 1 9 ) 一 气 D ; l 式中: w ; 式( 1 3 ) 计算的 每个含氧化合物质量百分数; 从 于表1 中查得的 各含氧化合物在1 5 . 5 6 时的 相对密度( 或2 0 时的 密度) ; D f按G B / T 1 8 8 4 或S H / T 0 6 0 4 测定的 有关汽油在1 5

37、 . 5 6 时的相对密度( 或2 0 时的密度) 。 1 4 . 4报告每种含氧化合物体积百分数，精确至 0.01%(V/V). 1 4 . 5氧的质量百分数 为了 测定汽油的总氧含量【 W ,o , ( m / m ) I ， 按式( 2 0 ) 或 式( 2 1 ) 变换并加和所有含氧化合物组分的氧 含量 : W m,= z ww- x 11剔 x N ; .， (20 ) 一 或 式中 : _w, x1 6 . 0xN, W.八 . 二 + m , W 2 x 1 6 .0 x N 2 + 二 l vi z w ; 用式( 1 3 ) 测定的 每种含氧化合物质量百分数; M ; 表1

38、中给出的 含氧化合物的分子量; 1 6 . 0 -氧原子量; N ; 含氧化合物分子中的氧原子数。 1 4 . 6报告汽油中氧的总质量百分数，精确至 0 . 0 1 %( m/ m) o 1 5 精密度和偏差 1 5 . 1按下述规定判断试验结果的可靠性( 9 5 %置信水平) 。 1 5 . 1 . 1 重复性 同一操作人员用同一设备，连续两次测试结果之差，不应超过下列数值及表4的数值。 1 7 5 1 S H/ T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 汽油中含氧化合物重复性估计 组分重复性 甲醇( M e O H) 0 . 0 9护. 5 9 ) 乙 醇( E t O H ) 0 . 0

39、6 ( 尸6 1 ) 异丙醇( i P A ) 0 . 0 4 ( 尸. 5 6 ) 叔丁醇( t B A ) 0 . 0 4 ( 尸. 5 6 ) 正丙醇( n P A ) 0 . 0 3 ( 尸5 7 ) 1 甲 基叔丁基醚( M T B E ) 0 . 0 5 ( X 0 ) 仲丁醇( s B A ) 0 . 0 3 ( 妒6 1 ) 1 1 二异丙基醚( D I P E ) 0 . 0 8 ( X 0 6 6 ) 异丁醇( i B A ) 0 . 0 8 ( X 0 ) 乙基叔丁基醚( E T B E ) 0 . 0 5 ( X 0 “ ) 叔戊醇( t A A ) 0 . 0 4 (

40、 尸6 1 ) 正丁醇( n B A ) 0 . 0 6 ( 尸6 1 ) 叔戊基甲 基醚( T A M E ) 0 . 0 5 ( X 0 7 0 ) 总 氧0 . 0 2 ( X 1 .2 6 ) 其中 X是组分的平均质量百分数。 1 5 . 1 . 2再现性 不同操作人员在不同实验室，所得两个独立测试结果之差，不应超过下列数值及表4的数值。 汽油中含氧化合物再现性估计 组分再现性 甲醇( M e O H ) 0 . 3 7尸6 1 ) 乙醇( E t O H ) 0 . 2 3护， ) 异丙醇( i P A ) 0 . 4 2 ( X 0 6 7 ) 叔T醇( t B A ) 0 . 1

41、 9 ( 妒6 7 ) 正 丙醇( n P A ) 0 . 1 1 ( 尸5 7 ) 甲 基叔丁基醚( M T B E ) 0 . 1 2 ( X 0 .6 7 ) 仲丁醇G B A ) 0 . 4 4 ( X 0 6 7 ) 二 异丙基醚( D I P E ) 0 .4 2 ( 尸.6 7 ) 异T醇( i B A ) 0 .4 2 ( 护6 7 ) 乙 基叔丁基醚( E T B E ) 0 . 3 6 ( X 0 7 6 ) 叔戊醇( t A A ) 0 . 1 5 ( 尸 5 7 ) 正 丁醇( n B A ) 0 . 2 2 ( 护5 7 ) 叔戊基甲基醚( T A M E ) 0 .

42、 3 1 ( 尸 5 1 ) 总 氧0 . 0 9 ( X 1 . ) 其中X是组分的平均质量百分数。 采用说明: 川 A S IM D 4 8 1 5 此处系数有误，经核实应为此数。 1 7 5 2 S H / T 0 6 6 3 - 1 9 9 8 表 4 测定的精密度间隔 组 分 %( m / m )甲 醇 乙 醇异丙醇叔 丁 醇 正 丙 醇 甲基 叔 1基 醚 仲丁醇二 异 丙 基 o ff 异 丁醇 乙基叔 丁基 醚 叔 戊 醇 正 丁 醇 叔戊基 甲基 醚 J急氧 0. 2 00. 0 40 . 0 20. 0 20. 0 20. 0 10. 0 20. 010. 0 30. 0

43、30. 0 10. 0 20. 0 20 . 0 2 0 . 5 00. 0 60. 0 40. 0 30. 0 30. 0 20 . 0 30. 0 20. 0 50. 0 50 . 0 30. 0 30 . 040. 0 3 1. 00 0. 000. 0 6 0. 0 40. 0 40. 0 3 0 . 0 5 0. 0 3 0. 0 8 0. 0 8 0 . 0 50. 0 4 0. 0 6 0. 0 5 0. 0 2 2. 0 00. 1 40 . 0 90. 0 60. 0 60. 0 50 . 0 70. 0 50. 1 20. 1 20 . 0 90. 0 60. 0 90 .

44、 0 80. 0 5 重 3 . 0 00. 1 70. 1 2 0. 0 7 0. 0 7 0 . 0 6 0 . 0 9 0. 0 6 0. 1 5 0 . 1 50. 1 2 0. 0 8 0 . 1 2 0. 1 10 . 0 8 复 4. 0 00 . 2 00 . 1 40 . 0 90. 0 90 . 0 70 . 1 10. 0 70 . 1 70 . 1 70 . 1 60. 0 90 . 1 40. 1 30. 1 2 性 5. 0 00. 2 30 . 1 60. 1 00. 1 00. 0 80 . 1 20. 0 80. 2 00 . 2 00. 1 90. 1 10 . 1 60. 1 50. 1 5 6 . 0 00. 2 60. 1 80. 1 10. 1 10. 0 80. 1 40. 0 90. 2 20. 2 20. 2 20. 1 20. 1 80. 1 7 1 0. 0 00. 3 50. 2 50. 1 50. 1 50. 1 10. 1 80. 1 20. 2 90 . 2 90. 3 30. 1 60 . 2 40. 2 5 1 2. 0 00. 3 90. 2 70. 1 60. 1 60. 1 20. 2 00. 1 40. 3 20 . 3 20. 3 80. 1 80 . 2 70. 2 9 1