现代印制电路原理和工艺 第5章图形转移.ppt

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1、LOGO 第5章 图形转移 现代印制电路原理和工艺 图形转移 5.1光致抗蚀剂的分类与作用机理1 5.2丝网制版用液体光敏抗蚀剂2 5.3丝印印料光敏抗蚀剂3 54干膜抗蚀剂4 图形转移 v印制电路制作过程中,很重要的一道工序就是用 具有一定抗蚀性能的感光树脂涂覆到覆铜板上, 然后用光化学反应或“印刷”的方法,把电路底图 或照像底版上的电路图形“转印”在覆铜箔板上, 这个工艺过程就是“印制电路的图形转移工艺”简 称“图形转移”。 v图形转移后所得到的电路图形分为“正像”和“负 像”。 图形转移 v 用抗蚀剂借助于“光化学法”或“丝网漏印法”把电路图形 转移到覆铜箔板上,再用蚀刻的方法去掉没有抗

2、蚀剂保护 的铜箔,剩下的就是所需的电路图形,这种电路图形与所 需要的电路图形完全一致,称为正像。这种图形转移称为 “正像图形转移”。 v 用“丝网漏印法”把抗蚀剂印在覆铜箔板上,没有抗蚀剂保 护的铜箔部分是所需的电路图形,抗蚀剂所形成的图形便 是“负像”。这种工艺称为“负像图形转移”。 图形转移 v5.1.1 概述 v 感光性树脂在吸收光量子后,引发化学反应,使高分子内 部或高分子之间的化学结构发生变化,从而导致感光性高 分子的物性发生变化。 v 光致抗蚀剂(光刻胶) v 光固化染料(光固化抗蚀油墨) v 光固化阻焊油墨 光固化耐电镀油墨 v 干膜抗蚀剂(抗蚀干膜) 光固化表面涂敷保护剂 5.

3、1光致抗蚀剂的分类与作用机理 图形转移 v 从加工工艺的角度来分,它们可以分为正性胶和负性胶两 类; v 以光化学反应机理来分,它们又可分为光交联型、光分解 型和光聚合型三大类; v 从外部形态,它们还可以分为液体光致抗蚀剂和干膜抗蚀 剂两种。 v 液体光致抗蚀剂能制作出分辨率很高的电路图形。而干膜 抗蚀剂却具有操作工艺简便,能适用于电镀厚层的要求。 图形转移 v5.1.2光交联型光敏树脂 v 光交联型光敏抗蚀剂在光化学反应中,两个或两个以上的 感光性高分子能够互相连接起来。 v 它们的组成有两种形式: 1. 感光性化合物和高分子化合物的混合物; 2. 带有感光性基团的高分子。 图形转移 v1

4、.重铬酸盐光敏抗蚀剂 v (1)组成 v 一部分是光敏剂。为可溶性重铬酸盐类的一种,如它的钠 、钾和铵盐。其中尤以铵盐的感光度和水溶性最好。 v 另一部分是高分子化合物。有水溶性动、植物胶和合成胶 三种,其中动、植物胶易受潮、发霉变质。而聚乙烯醇则 没有这些缺点,现在工业上大多使用它作为重铬酸光敏抗 蚀剂的胶体。 图形转移 v (2)光化学固化机理 v 一般认为它们的光化学反应大致可分为两步: 1. 在光的作用下,六价铬离子与胶体发生氧化还原反应 ,被还原为三价铬离子,胶体氧化。 2. 三价铬离子具有很强的络合作用,它与胶体中具有独 对电子的羧基(COOH)、亚胺基()中的氧和氮原 子形成配位

5、键,使胶体分子之间互相交联变成不溶性的网 状结构而固化。 图形转移 v ()重铬酸盐光敏抗蚀剂的暗反应 v 已配好的重铬酸盐光敏抗蚀胶,置于暗处存放一段时间后 ,它的粘度逐渐增大,颜色也变得较深,制好的感光版固 化后,显影溶解也比较困难,这种现象称为暗反应。 v 另一致命的弱点是制版废水中的六价铬离子对环境的严重 污染问题,所以这种光敏抗蚀剂已逐渐被淘汰。但由于它 具有较高的分辨力(600行毫米)和衍射能力,在激光 全息摄影技术中,又可发挥它的长处。因而又受到了重视 。 图形转移 v 2聚乙烯醇肉桂酸酯光敏抗蚀剂 v 两个分子的交联聚合,称为“光二聚作用交联”。 v 它的光交联固化原理如下:

6、v 在光的作用下,肉桂酸基的双键被打开,然后相邻的两个 分子的肉桂酸基被打开的双键互相交联: 图形转移 v 此外,还有另外两种交联方式。即在增感剂的作用下,肉 桂酸基的双键打开形成自由基,然后以如下的形式交联 图形转移 v5.1.3光分解型光敏抗蚀剂 v 光分解型抗蚀剂是由含有受光照后容易发生分解的基团如 重氮基、重氯醌基和叠氮基等基团的树脂构成。 v 1重氮盐光敏抗蚀剂 v 重氮盐类光敏抗蚀剂是由重氮化合物和高分子化合物组成 ,或者是分子上引入了重氮基的高分子化合物构成。 图形转移 v 重氮基的光分解反应随反应条件而变,在水溶液中光解 生成正碳离子,它立即和水反应得到酚: v 芳香族重氮盐的

7、光分解反应是以自由基的形式进行的: 图形转移 v 低分子重氮盐的稳定性差,在实际应用中是将重氮盐(如 重氮二苯胺)与甲醛或聚甲醛进行缩聚,制成重氮树脂。 它在光照作用下,发生分解反应,改变了它的亲水性: v 由于这种树脂是低分子的聚合物,其分子量小,制成的膜 强度差,所以它主要用于制备PS版。 图形转移 v 2重氮醌光敏抗蚀剂 (1)邻重氮醌类 邻重氮醌化合物在光解时,先生成芳基正碳离子,放出 氮气,同时发生重排,形成茚酮,在有微量水存在的情 况下,茚酮发生水解,最后得到含五元环的茚酸: 图形转移 v (2)对重氮醌类 v 在干燥的情况下,对重氮醌的光分解是以自由基的形式 参加反应的,生成化学

8、活性很强的碳烯,然后继续键合生 成聚苯醚: v 对重氮醌类化合物一般制成磺酰胺或磺酸脂的形式与树 脂混合制成光敏树脂,是一种“负性”光敏抗蚀剂。 图形转移 v 3叠氮类光敏抗蚀剂 v 叠氮基由三个氮原子组成,它受光分解放出氮气,同时生 成非常富有反应活性的氮烯自由基: v 其中为烷基、苯基、酰基和苯磺酰基等。活性很强的氮烯 化合物能继续进行各种反应。 v 叠氮化合物是一种“负性”光敏抗蚀剂。 图形转移 v5.1.4光聚合型光敏抗蚀剂 v 各种烯类单体在紫外光的作用下,可以相互结合而生成 聚合物,能直接进行光聚合的活性单体具有以下结构: v 在紫外光的作用下,双键可以打开而生成自由基: 图形转移

9、 v 1.光聚合反应类型 通常受紫外光照射可以直接进行聚合的反应,称为直接光 聚合. v 直接光聚合可分为两种情况: 单体吸收光子后先生成单体自由基,单体自由基引发聚 合反应得到聚合物。 单体吸收光子后生成激发态,激发态分解生成自由基, 再由这些自由基引发聚合反应得到聚合物。 图形转移 v 2.光引发剂 v 光聚合反应过程中,绝大部分是通过自由基进行的,如果 在光聚合反应体系中加入一种受光后很容易生成自由的添 加剂,就可以有效地提高光聚合体系的感光度,这类添加 剂称为光引发剂(又称为增感剂)。 v 可以作为引发剂的化合物的种类很多,主要包括羰基化合 物、有机硫化物、过氧化物、氧化还原体系、偶氮

10、或重氮 化合物、含卤化合物、光还原染料及其它引发剂。 图形转移 v 3.光引发剂的作用机理 v 安息香受光照射后,分解产生自由基。生成的自由基引 发单体的光聚合反应: v 偶氮双异丁腈。其光解反应如下: 图形转移 v 有机硫化物在紫外光的照射下,可以产生自由基: v 过氧化物的光分解反应如下: 图形转移 v 三价铁盐与过氧化氢与明胶组成的体系,在紫外光的作用 下,明胶中的三价铁离子被还原为二价铁离子,它再与过 氧化氢作用产生自由基: v 含卤化合物在光的作用下,分解产生自由基: 图形转移 5.1.6光敏抗蚀剂的感光度和分辩率 1.感光性树脂的感光度 光聚合反应主要是自由基反应,一个光量子的作用

11、,可以 消耗103-106个不饱和键,因此它的量子效率是非常高 的。 2.感光性树脂的分辩率 感光性树脂的分辩率通常在每毫米几百至一千条线的范围 内,作为光致抗蚀剂用的感光性树脂系和作为全息照相用 的感光性树脂,它们有较高的分辩率,每毫米可达1000 2000条线。 图形转移 v5.2.1重铬酸盐系水溶性光敏抗蚀性 骨胶感光胶 蛋白感光胶 聚乙烯醇感光胶 v5.2.2 重氮化合物水溶性光敏抗蚀剂 所使用的重氮化合物为双重氮树脂、无机盐等,成膜 剂为聚乙烯醇、明胶等水溶性高分子化合物。 v5.2.3 丝网制版用新型液体感光胶 对一吡啶乙烯基苯甲醛缩合聚乙烯醇体系胶 图形转移 v5.3丝印印料光敏

12、抗蚀剂 v 1印料的类型及其特点 v 根据固化条件的不同,它们分为热固化型与光固化型; v 按照印料的溶解特性,它们还可分为有机溶剂可溶型,碱 可溶性及永久不溶型三类; v 根据印料的不同用途,它们可分为抗蚀印料、耐电镀印料 、文字及符号印料、阻焊印料、保护性表面涂覆印料。 图形转移 v3印料的组成 (1)热固型印料的组成 成膜剂 增粘结剂 稀释剂 溶剂 填料 颜料 增脱剂 表面活性剂 (2)光固型印料的组成 成膜剂 光敏剂 交联剂 稀释剂 填料 着色剂 消泡剂 表面活性剂 图形转移 v 5.3.2 普通印料 1抗蚀印料 碱溶性抗蚀印料 溶剂性抗蚀印料 2. 耐电镀印料 3. 阻焊印料 图形转

13、移 v5.3.3 光固化型印料 利用紫外光的作用,实现固化的印料称为“紫外光固化抗 蚀印料”,又称为“丝印光敏印料”,简称“光固化印料 ”,通常称为“光固化油墨”。 v 1主要成份 (1)感光性齐聚物 (2)活性稀释单体 (3)光引发剂 图形转移 v 2辅助成份 (1)填料 常用的填料有滑石粉、碳酸钙粉、钡白粉(硫酸钡粉)、 磷酸钙粉和钛白粉等。 (2)颜料 字符、文字多用白色和黑色;抗蚀油墨多用绿色或兰色. (3)粘附增强剂 图形转移 v54干膜抗蚀剂 v 5.4.1 概述 v 1抗蚀干膜的结构 抗蚀干膜由聚酯片基、光敏抗蚀胶膜和聚乙烯保护膜三层 构成。 v 片基是光敏抗蚀剂胶膜的载体,使抗

14、蚀干膜保持良好的尺 寸稳定性,还可保护抗蚀膜不被磨损; v 光敏抗蚀剂胶膜由具有光敏性抗蚀树脂组成; v 聚丙烯或聚乙烯薄膜是覆盖在抗蚀胶层另一面的保护层。 图形转移 v 2抗蚀干膜的种类 根据制造的原料、显影及去膜方式的不同,可分为溶剂型 、水溶型和干显影(或剥离)型三大类。 v 3光敏抗蚀干膜的组成 v 抗蚀干膜中的光敏抗蚀胶层一般是由感光性齐聚物(或共 聚物)、粘合剂、光引发剂、增塑剂、稳定剂、着色剂及 溶剂等成分组成。 图形转移 v5.4.2 抗蚀干膜的基本性能 1厚度 过厚会引起分辨率下降;厚度不均产生图形失真。 2.光学特性 聚酯基片的厚度、光敏抗蚀层厚度; 光敏齐聚物的平均分子量、光谱特性范围及稳定性等。 3化学性质 4贮存性能 图形转移 v 5.5习 题 v 什么叫图形转移? v 什么叫正像?什么叫负像? v 光致抗蚀剂主要有哪些类型? v 重铬酸盐光敏抗蚀剂是光交联型还是光分解型?其光敏机 理是怎样的? v 重氮醌类光致抗蚀剂为什么可以用碱水溶液显影? v 什么叫光增感?增感剂应具备什么条件? v 液体光敏抗蚀剂主要有哪些种类? v 什么叫丝印印料? v 什么叫干膜抗蚀剂?有和特点? v 抗蚀干膜有哪几部分构成?各起什么作用? LOGO

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