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1、专题七 电解质溶液 考纲要求 1.了解水的电离、离子积常数(Kw)。 2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。 3.理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kw)进行相关计 算。 4.了解盐类水解的原理，影响盐类水解程度的主要因素，盐类水解的应用。 5.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。 6.以上各部分知识的综合运用。 考点二 溶液中的“三大”常数 内容索引 NEIRONGSUOYIN 考点一 溶液中的“三大”平衡 题型专训(二) 中和滴定的拓展应用 溶液中的“三大”平衡 RONG YE ZHONG DE SAN
2、 DA PING HENG01 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏 特列原理如果改变影响化学平衡的条件之一，平衡向能够减弱这种改变的方向 移动。 1.对比“四个”表格，正确理解影响因素 (1)外界条件对醋酸电离平衡的影响 CH3COOH CH3COOH H0 核心回扣 1 体系变化 条件 平衡移动方向n(H)c(H)导电能力Ka 加水稀释向右增大减小减弱不变 加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变 通入HCl(g)向左增大增大增强不变 加NaOH(s)向右减小减小增强不变 加入镁粉向右减小减小增强不变 升高温度向右增大增大增强增大 加CH3COONa(s)向左
3、减小减小增强不变 (2)外界条件对水的电离平衡的影响 H2O HOH H0 体系变化 条件 平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H) 酸向左不变减小减小增大 碱向左不变减小增大减小 可水解的盐Na2CO3向右不变增大增大减小 NH4Cl向右不变增大减小增大 温度升温向右增大增大增大增大 降温向左减小减小减小减小 其他：如加入Na向右不变增大增大减小 (3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响 Fe33H2O Fe(OH)33H H0 体系变化 条件 平衡移 动方向 n(H)pH水解程度现象 升温向右增多减小增大颜色变深 通HCl向左增多减小减小颜色变浅 加H2O向右增多增大增大颜色变浅
4、 加FeCl3固体向右增多减小减小颜色变深 加NaHCO3向右减小增大增大 生成红褐色沉淀，放 出气体 (4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响 AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq) H0 体系变化 条件 平衡移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp 升高温度向右增大增大增大 加水稀释向右不变不变不变 加入少量AgNO3向左增大减小不变 通入HCl向左减小增大不变 通入H2S向右减小增大不变 易错易混辨析 (1)弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性。 增大 不变不变 减小不变 (2)试判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”“碱性”或“中性”) 。 相同浓度的HCl和NaOH溶液
5、等体积混合( ) 相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合( ) 相同浓度的NH3H2O和HCl溶液等体积混合( ) pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合( ) pH3的HCl和pH10的NaOH溶液等体积混合( ) pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等体积混合( ) pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等体积混合( ) pH2的HCl和pH12的NH3H2O等体积混合( ) 碱性 中性 酸性 中性 酸性 碱性 酸性 碱性 2.pH的计算 已知水在25 和95 时，其电离平衡曲线如图所示 ： (1)则25 时水的电离平衡曲线应为_(填“A”或 “B”)，请说明
6、理由：_ _。(2)25 时，将pH9的NaOH溶液与pH4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH 7，则pH9的NaOH溶液与pH4的H2SO4溶液的体积之比为_。 (3)95 时，若100体积pH1a的某强酸溶液与1体积pH2b的某强碱溶液混合后溶液 呈中性，则混合前，该强酸的pH1与强碱的pH2之间应满足的关系是 _。 A 水的电离是吸热过程，温度 较低时，电离程度较小，c(H)、c(OH)均较小 101 ab14(或pH1pH214) 3.一强一弱的图像比较 (1)相同体积、相同浓度的HCl(a)和CH3COOH(b)，分别与足量的锌粉发生反应，按 要求画出图像。 产生H2的体积V
7、(H2)随时间(t)的变化图像； 产生H2的速率v(H2)随时间(t)的变化图像； 溶液的pH随时间(t)的变化图像。 答案 (2)若把HCl(a)和CH3COOH(b)均改成相同体积、相同pH，则的图像又怎样？ 答案 方法技巧 图像法理解一强一弱的稀释规律 (1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大。 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多。 (2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大。 加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多。 4.盐类水解的判断 (1)正误判断，正确的打“”，错误的打“” Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，
8、的水解程度减小，pH减小( ) 明矾能水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂( ) 制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法( ) 为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH7，则H2A是弱酸 ，若pH”“ (2)常温下，向20.00 mL 0.1 molL1 HA溶液中滴入0.1 molL1 NaOH溶液，溶液中由 水电离出的氢离子浓度的负对数lg c(H)水与所加NaOH溶液体积的关系如图所示 ： 0.1 molL1HA溶液的pH_。 M点的溶质为_，溶液是_(填“酸 ” “碱”或“中”，下同)性，c(H)水107的原因 _ _。 3 Na
9、A、HA中 A对水电离的促进程度与HA对水电离的抑制程度 相同 N点的溶质为_，溶液呈_性。 P点的溶质为_，溶液呈_性，c(H)水107的原因_ _。 NaA碱 NaA、NaOH碱A对水电离 的促进程度与OH对水电离的抑制程度相同 6.难溶电解质的溶解平衡的判断 (1)正误判断，正确的打“”，错误的打“” 为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀( ) Ksp越小，其溶解度越小( ) Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化( ) 在0.1 molL1的AlCl3溶液中滴加少量NaOH溶液，再滴加0.1 molL1的FeCl3溶液
10、 ，其现象为先产生白色沉淀，后白色沉淀转化成红褐色沉淀，则KspFe(OH)3 KspAl(OH)3( ) 0.1 mol AgCl 和 0.1 mol AgBr 混合后加入水中，所得溶液c(Cl)c(Br)( ) 常温下，向含Ag2S固体的溶液中滴加少量Na2S溶液，c(Ag)、c(S2)、Ksp(Ag2S) 都减小( ) 确定Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)，可以在常温下，向BaCO3粉末中加少量稀Na2SO4溶 液，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生( ) 向Mg(OH)2悬浊液中滴加FeCl3溶液，现象为白色沉淀变成红褐色沉淀，则 KspMg(OH)2KspFe(OH)3
11、( ) 向盛有2 mL 0.1 molL1 AgNO3溶液的试管中滴加1 mL 0.1 molL1 NaCl溶液，再 向其中滴加45滴0.1 molL1KI溶液，现象为先有白色沉淀生成，后又产生黄色沉 淀，则Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( ) (2)已知25 时，Ksp(FeS)6.31018，Ksp(CdS)3.61029，能否用FeS处理含Cd2 的废水？请根据沉淀溶解平衡的原理解释(用必要的文字和离子方程式说明)。 答案 能，CdS比FeS更难溶，可发生沉淀转化Cd2(aq)FeS(s) CdS(s)Fe2(aq) 。 角度一 溶液的稀释与混合 1.正误判断，正确的打“”，错误的打
12、“” (1)常温时，0.1 molL1氨水的pH11：NH3H2O ( ) (2018北京，8B) (2)室温下，pH3的CH3COOH溶液与pH11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH7( ) (2015江苏，11B) (3)25 时，等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH7( ) (2015重庆理综，3B) (4)常温下，pH为2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性( ) 真题研究 2 1234 5679 10 11 128 (5)常温下，pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H)1.01012 molL1( ) (6)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH7( ) 1
13、234 5679 10 11 128 走出误区 误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7 。 误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液稀释前溶液pH加水稀释到原来体积的 10n倍 稀释后溶液pH 酸强酸pHapHan 弱酸a7。 角度二 电离平衡、一强一弱的比较 2.(2019全国卷，11)设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH2的H3PO4溶液， 下列说法正确的是 A.每升溶液中的H数目为0.02NA C.加水稀释使电离度增大，溶液pH减小 D.加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强 1234567 9 10
14、 11 128 解析 pH2的H3PO4溶液中c(H)102molL1，每升溶液中所含N(H)0.01NA ，A错误； 加水稀释能促进H3PO4的电离，使其电离度增大，由于以增大溶液体积为主，导致 溶液中c(H)减小，溶液pH增大，C错误； 12345679 10 11 128 3.(2015全国卷，13)浓度均为0.10 molL1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别 加水稀释至体积V，pH随lg 的变化如图所示。下列叙述错误的是 A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度：b点大于a点 C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OH)相等 1234567 9 10 11 128 解
15、析 A项，0.10 molL1的MOH和ROH溶液，前者pH 13，后者pH小于13，说明前者是强碱，后者是弱碱，正确 ； B项，ROH是弱碱，加水稀释，促进电离，b点电离程度大 于a点，正确； C项，两碱溶液无限稀释，溶液近似呈中性，c(OH)相等 ，正确； 12345679 10 11 128 4.(2010大纲全国卷，9)相同体积、相同pH的某一元强酸溶液和某一元中强酸溶 液分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确 的是 1234567 解析 强酸完全电离，中强酸部分电离，随着反应的进行，中强酸会继续电离出H ，所以溶液产生氢气的体积多，在相同时间内，
16、的反应速率比快。 9 10 11 128 角度三 多角度攻克盐类水解问题 5.正误判断，正确的打“”，错误的打“” (1)用热的纯碱溶液洗去油污，是因为Na2CO3可直接与油污反应( ) (2014新课标全国卷，8A) (2)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与 NH4Cl反应生成氨气会降低肥效( ) (2014新课标全国卷， 8C) (3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( ) (2013天津理综，5D) 1234567 9 10 11 128 6.(2015天津理综，5)室温下，将0.05 mol Na2C
17、O3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶 液中加入下列物质，有关结论正确的是 1234567 加入物质结论 A50 mL 1 molL1H2SO4 B0.05 mol CaO C50 mL H2O由水电离出的c(H)c(OH)不变 D0.1 mol NaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na)不变 9 10 11 128 D项，加入的0.1 mol NaHSO4固体与0.05 mol Na2CO3恰好反应生成0.1 mol Na2SO4， 溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na，所以c(Na)增大，错误。 12345679 10 11 128 7.(2018北京，11)
18、测定0.1 molL1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如 下。 实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，产生白 色沉淀多。 下列说法不正确的是 B.的pH与不同，是由 浓度减小造成的 C.的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.与的Kw值相等 1234567 时刻 温度/25304025 pH9.669.529.379.25 9 10 11 128 Kw只与温度有关，D对。 12345679 10 11 128 8.(2019北京，12)实验测得0.5 molL1CH3COONa溶液、0.5 molL1CuSO4溶液以及 H2O的pH随温度
19、变化的曲线如图所示。下列说法正确的是 A.随温度升高，纯水中c(H)c(OH) B.随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH)减小 C.随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡 移动共同作用的结果 D.随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低， 是因为CH3COO、Cu2水解平衡移动方向不同 123456 79 10 11 128 解析 任何温度时，纯水中H浓度与OH浓度始终相等， A项错误； 随温度升高，CH3COONa水解程度增大，溶液中c(OH)增 大，且温度升高，水的电离程度增大，c(OH)也增大，B 项错误； 123456 温度升高，水的电离程度
20、增大，c(H)增大，又CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高 ，水解平衡正向移动，故c(H)增大，C项正确； 温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向移动，而CH3COONa溶液随温度升高pH 降低的原因是水的电离程度增大得多，而CuSO4溶液随温度升高pH降低的原因是Cu2 水解程度增大得多，D项错误。 79 10 11 128 规律探究 1.盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当 改变条件，如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，应从平衡移 动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。 2.多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存
21、在水解，又存在电离。如果酸式盐的电 离程度大于其水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液；如果酸式盐的水解程度大 于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3溶液。 角度四 正确理解外界因素对难溶电解质沉淀溶解平衡的影响 9.正误判断，正确的打“”，错误的打“” (1)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黄色沉淀生成，则 Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( ) (2018江苏， 12D) 123456 79 10 11 128 (3)常温下，KspMg(OH)25.61012，pH10的含Mg2溶液中，c(Mg2)5.6 104 molL1( ) (2017江苏， 12
22、C) (4)室温下，向浓度均为0.1 molL1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出 现白色沉淀，所以Ksp(BaSO4)Ksp(CaSO4)( ) (2016江苏， 13B) (5)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入水中，所得溶液c(Cl)c(I)( ) (2015重庆理综，3D) (6)将0.1 molL1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 molL1 CuSO4溶液，若先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，则Cu(OH)2的溶度积比 Mg(OH)2的小( ) (2015全国卷， 10D) 123456 79 10 1
23、1 128 10.(2016海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列 数值变小的是 A. B.c(Mg2) C.c(H) D.Ksp(MgCO3) 123456 79 10 11 128 反思归纳 1.沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样，具有动态平衡的特征，平衡时溶液中 各离子浓度保持恒定，平衡常数只受温度的影响，与浓度无关。 2.溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关，相同类型的难溶电 解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶。 角度五 溶液中“多种”平衡的对比分析 11.(2013安徽理综，13)已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下
24、平衡： 12345679 10 11 128 12345679 10 11 128 12.(2016全国卷，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是 123456 79 10 11 128 12345679 10 11 128 1.常温下，向浓度均为0.1 molL1、体积均为100 mL的两种一元酸HX、HY的溶液 中分别加入NaOH固体，lg 随加入NaOH的物质的量的变化情况如图所示。下 列叙述正确的是 A.HX的酸性弱于HY的酸性 B.a点由水电离出的c(H)11012 molL1 C.c点溶液中：c(Y)c(HY) D.b点时酸碱恰好完全中和 题组集训 3 123456 78 1234
25、5678 由于100 mL 0.1 molL1的HY溶液与NaOH溶液恰好中和时消耗NaOH的物质的量为 0.01 mol，而b点时消耗NaOH的物质的量为0.008 mol，所以酸过量，D项错误。 12345678 2.(2018保定市高三一模)常温下，将等体积的盐酸和氨水分别加水稀释，溶液的导 电性与溶液体积的变化曲线如图所示，下列说法正确的是 A.曲线表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化 B.溶液的pH大小关系：cbd C.若将b、d两点溶液混合，则c(Cl)c( )c(H)c(OH) D.由水电离出的n(OH)：bc 12345678 解析 A项，图中分析可以知道开始导电能力相同说明
26、开始氢氧 根离子浓度和氢离子浓度相同，加水稀释促进一水合氨电离平衡 正向移动，氢氧根离子浓度大于盐酸中氢离子浓度，导电能力强 ，则曲线表示氨水加水稀释过程中溶液导电性的变化，错误； B项，盐酸pH小于一水合氨，稀释过程中盐酸pH增大，溶液的pH大小关系：bd c，错误； C项，图中分析可以知道开始导电能力相同说明开始氨水中氢氧根离子浓度和盐酸 中氢离子浓度相同，加水稀释促进一水合氨电离平衡正向移动，稀释相同倍数，氨 水溶液中氢氧根离子浓度大于盐酸中氢离子浓度，若将b、d两点溶液混合后溶液显 碱性，c( )c(Cl)c(OH)c(H)，错误； D项，b、c导电能力相同，水电离程度相同，b点溶液体
27、积大，所以，由水电离出的 n(OH)：bc，正确。 12345678 3.(1)一定条件下，在水的电离平衡中，c(H)和c(OH)的关系如下图所示。100 时 ，若盐酸中c(H)5104 molL1，则由水电离产生的c(H)_ 。 解析 由图中信息可知，100 时，c(H)c(OH)106 molL1，Kwc(H) c(OH)1012，由水电离产生的c(H)等于溶液中氢氧根离子浓度，盐酸中c(H) 5104 molL1， 2109 molL1 12345678 (2)pH3的盐酸与pH5的盐酸等体积混合，pH_。 解析 pH3和pH5的两种盐酸等体积混合， 3.3 12345678 4.常温下
28、，向1 L pH10的 NaOH溶液中持续通入CO2。通入的CO2的体积(V)与溶液 中水电离出的OH离子浓度(c)的关系如图所示。下列叙述不正确的是 A.b点溶液中：c(OH)1107 molL1 B.a点溶液中：水电离出的c(H)11010 molL1 C.c点溶液中：c(Na) D.d点溶液中：溶液是NaHCO3和H2CO3的混合液 12345678 解析 由图像可知，a点对应的溶液为原pH10的 NaOH溶液，b点对应的溶液为氢 氧化钠和碳酸钠的混合溶液，c点对应的溶液为碳酸钠溶液，d点对应的溶液为碳酸 氢钠和碳酸的混合溶液。b点对应的溶液为氢氧化钠和碳酸钠的混合溶液，由图可知 ，其中
29、水电离出的OH离子浓度为1107 molL1，所以溶液中c(OH)1107 mol L1，A不正确； a点溶液中pH10，所以水电离出的c(H)11010 molL1，B正确；c点溶液是碳酸钠溶液，有部分碳酸根离子发生水解 生成碳酸氢根离子，所以c(Na)c(CO)c(HCO)，C 正确； d点溶液是NaHCO3和H2CO3的混合液，D正确。 12345678 5.下列有关电解质溶液的说法不正确的是 12345678 12345678 6.室温下，浓度均为0.1 molL1，体积均为V0的NaX、NaY溶液分别加水稀释至体积 V。已知pOHlgc(OH)，pOH 与lg 的变化关系如图所示。下
30、列叙述正确的是 A.HX、HY都是弱酸，且Ka(HX)Ka(HY) B.图中pOH随lg 变化始终满足直线关系 C.lg 3时，NaX溶液中所含离子总数小于NaY溶液 D.分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH7时，c(X)c(Y) 12345678 解析 NaX、NaY溶液pOH7，表明NaX、NaY发生水解，所以 HX、HY都是弱酸，浓度均为0.1 molL1的NaX、NaY溶液的pOH 分别为4和3，表明水解程度：NaXKa(HY)， 故A正确； 12345678 分别向稀释前的两种溶液加盐酸至pH7时，溶液中电荷守恒：c(X)c(OH) c(Cl)c(Na)c(H)，c(OH)c(Y)c(
31、Cl)c(Na)c(H)，将c(OH) c(H)代入得，c(X)c(Cl)c(Na)，c(Y)c(Cl)c(Na)，由于NaX溶液中 pOH较大，加入盐酸较少，c(Cl)较小，所以c(X)c(Y)，故D错误。 12345678 7.某温度下，HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体 积均相同的两种酸溶液分别稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确 的是 A.曲线代表HNO2溶液 B.溶液中水的电离程度：b点c点 C.从c点到d点，溶液中 保持不变(其中HA、A 分别代表相应的酸和酸根离子) D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后，溶液中
32、n(Na)相同 12345678 解析 A项，由图可知，稀释相同的倍数，的变化大，则 的酸性比的酸性强，代表HNO2，代表CH3COOH，错误 ； B项，酸抑制水电离，b点pH小，酸性强，对水电离抑制程度 大，错误； D项，体积和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c(CH3COOH)c(HNO2)，分别滴 加同浓度的NaOH溶液至恰好中和，CH3COOH消耗的氢氧化钠溶液体积多，HNO2 消耗的NaOH少，错误。 12345678 8.钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在工业上有着广泛的应用，它们在地壳中常以硫酸盐的 形式存在，BaSO4和SrSO4都是难溶性盐。工业上提取钡和锶时首先将
33、BaSO4和SrSO4 转化成难溶弱酸盐。 Ksp2.5107 Ksp2.5109 (1)将SrSO4转化成SrCO3的离子方程式为_ ， 该反应的平衡常数表达式为_；该反应能发生的原因是_ _ 。(用沉淀溶解平衡的有关理论解释) Ksp(SrCO3) 1.0107时，Kh1.0107，A的水解程度大于HA 的电离程度，溶液呈碱性。对于多元弱酸，Kh ，Ka是其阴离子结合一个H所形 成的粒子的电离常数。 3.溶度积常数(Ksp)的相关计算 (1)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间的关系 (2)Ksp与溶解度(S)之间的计算关系 如60 时溴酸银(AgBrO3)的溶解度为0.6 g，则Ks
34、p约等于_。 6.5104 (3)Ksp与沉淀转化平衡常数K的计算关系 建立Ksp与K的关系，一般是在K的表达式分子分母中同乘以某个离子的浓度，将分子 分母转化为不同物质的Ksp。 如在1.0 L Na2CO3溶液中溶解0.01 mol BaSO4，列式计算，Na2CO3溶液的最初浓度不 得低于_molL1(忽略溶液体积变化)已知：Ksp(BaSO4)1.11010、 Ksp(BaCO3)5.1109。 0.46 c(Na2CO3)(0.010.45)molL10.46 molL1。 (4)Ksp与电离常数Ka的计算关系 根据电离常数计算出各离子浓度，进而计算Ksp。 如汽车尾气中的SO2可用
35、石灰水吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某纯CaSO3 与水形成的浊液pH为9，忽略 的第二步水解，则Ksp(CaSO3)_(保留3 位有效数字)。已知：Ka1(H2SO3)1.54102，Ka2(H2SO3)1.02107 1.05106 角度一 Ka、Kb、Kh的计算及应用 1.(1)2017天津，10(5)已知25 ，NH3H2O的Kb1.8105，H2SO3的Ka11.3102 ，Ka26.2108。若氨水的浓度为2.0 molL1，溶液中的c(OH)_ molL1。将SO2通入该氨水中，当c(OH)降至1.0107 molL1时，溶液中的 _。 真题研究 2 123467895 6
36、.0103 0.62 10 12346789510 (2)2016全国卷，26(4)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一 步电离反应的平衡常数值为_(已知：N2H4H 的K8.7107； Kw1.01014)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为_。 8.7107 N2H6(HSO4)2 联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为 N2H6(HSO4)2。 12346789510 (3)2016海南，14(4)已知：Kw1.01014，Al(OH)3 HH2O K2.0 1013。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于_。 20 1234678
37、9510 角度二 Ksp的计算及应用 2.2017海南，14(3)向含有BaSO4固体的溶液中滴加Na2CO3溶液，当有BaCO3沉淀 生成时溶液中 _。已知Ksp(BaCO3)2.6109，Ksp(BaSO4)1.110 10。 123467895 24 10 3.2016全国卷，27(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴 定溶液中的Cl，利用Ag与 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中 Cl恰好完全沉淀(浓度等于1.0105 molL1)时，溶液中c(Ag)为_mol L1，此时溶液中 等于_molL1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为 2.01
38、012和2.01010)。 123467895 2.0105 5.0103 10 4.2015海南，15(2)已知Ksp(AgCl)1.81010，若向50 mL 0.018 molL1的AgNO3 溶液中加入50 mL 0.020 molL1的盐酸，混合后溶液中Ag的浓度为_ mol L1，pH为_。 123467895 1.8107 2 10 5.2015全国卷，28(2)浓缩液含有I、Cl等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴 加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中 为_，已知Ksp(AgCl) 1.81010，Ksp(AgI)8.51017。 123467895 4.7107 10
39、 角度三 以Ksp为中心的换算 6.(2013新课标全国卷，13)室温时，M(OH)2(s) M2(aq)2OH(aq) Kspa ，c(M2)b molL1时，溶液的pH等于 123467895 解析 由Kspc(M2)c2(OH)得c(OH) ，Kwc(H)c(OH)得c(H) ，pH 10 7.(2018全国卷，12)用0.100 molL1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1Cl溶液 的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 123467895 A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010 B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl) Ksp(
40、AgCl) C.相同实验条件下，若改为0.040 0 molL1Cl，反 应终点c移到a D.相同实验条件下，若改为0.050 0 molL1Br，反 应终点c向b方向移动 10 12346789510 因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)，故 曲线上的各点均满足c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B项正确； 相同实验条件下，沉淀相同量的Cl和Br消耗的AgNO3的量相同，由于 Ksp(AgBr)c(Fe2) ，所以KspMg(OH)2KspFe(OH)2，错误； B项，当Cu2完全沉淀时，Fe2已经开始沉淀， 所以不能通过调节溶液pH的方法分
41、步沉淀Cu2和 Fe2，错误； C项，当3pH4时，Fe3完全沉淀，而Cu2不会沉淀，所以除去Cu2中少量Fe3 ，可控制溶液3pH4，正确； 12345678 8.常温下，用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 molL1的KCl、K2C2O4溶液，所得 的沉淀溶解平衡图像如下图所示(不考虑 的水解)。下列叙述正确的是 A.Ksp(Ag2C2O4)的数量级等于107 B.n点表示AgCl的不饱和溶液 先生成Ag2C2O4沉淀 12345 678 解析 从图像看出，当 102.46molL1， c(Ag)104molL1，Ksp(Ag2C2O4)102.46 (104)21010.46，A错
42、误； AgCl中c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)109.75/c(Cl) ， 12345678返回 03 中和滴定的拓展应用 ZHONG HE DI DING DE TUO ZHAN YING YONG 高考必备 1 1.滴定实验思维导图 2.滴定实验指示剂的选择 类型滴定过程指示剂终点颜色变化 酸碱中 和反应 强酸滴定强碱(或弱酸)甲基橙溶液由黄色变为橙色 强碱滴定强酸(或弱酸)酚酞溶液由无色变为浅红色 氧化还 原反应 Na2S2O3溶液滴定未知浓度的 碘水 淀粉溶液溶液由蓝色变为无色 酸性KMnO4溶液滴定H2O2 (或H2C2O4)溶液 不需要指示剂溶液由无色变为浅红色 沉淀 反
43、应 AgNO3溶液滴定含Cl的溶液K2CrO4溶液 出现淡红色沉淀(Ag2CrO4 为砖红色沉淀) 3.滴定终点规范描述 (1)用a molL1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点 的现象是_ ； 若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_ _。 (2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用_ 作指示剂，达到滴定终点的现象是_ _。 (3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要 选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_ _。 当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙 色，且半分钟内不恢复黄色 淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色， 且半分钟内不褪色 否 当滴入最后一滴酸 酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 (4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3 ，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴 定Ti3