高中化学同分异构体推导专题讲练.pdf

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1、高中化学同分异构体推导专题讲练 1 概念辩析 ( 同分异构同一种物质同系物 ) 同分异构化合物具有相同的分子式, 但结构不同的现象称为同分异构现象。具有同分异 构现象的化合物互称为同分异构体。在中学阶段， 引起同分异构的原因主要有三种：碳架异 构、位置异构和官能团异构。识别两者是否是同分异构体，首先要查碳原子数，判别分子式 是否相同， 然后再看结构式。 在分子式相同的情况下，若结构不同， 则两者必为同分异构体。 同一种物质两者不仅分子式相同，而且结构也完全相同，则为同一种物质。同一种物 质应具有相同的物理参数，如有相同的熔沸点。判断两结构是否相同方法有二：(1) 将分子 整体翻转或沿对称要素(

2、 面、线 )旋转后能“重合”者；(2) 用系统命名法命名, 所得名称相同 者。 同系物结构相似， 在分子组成上相差一个或几个-CH2原子团的物质互称同系物. 结构相 相似是指分子中含有官能团的种类和数目都要相同. 如乙醇与丙醇为同系物, 但乙二醇与丙 三醇就不属同系物了。 若已知两结构式要判断它们是否具有相同的分子式，数不饱和度要比数氢原子数目快捷 得多。在C.O.N.Cl等原子数对应相同的前提下，不饱和度相同的，分子式一定相同。如 HO Cl O Cl 两者 C.O. Cl 原子数相同，不饱度都是4，所以两结构式具有相同的分子式。而结构显 然不同，因此两者应为同分异构体。 对于稠环芳香烃利用

3、公用边数目来确定两个已知结构式的关系则很方便。在苯环数相同 的前提下，若公用边数相同，且各苯环排列顺序又相同，则两者表示的是同一种物质；若公 用边数相同，且各苯环排列顺序不相同，则两者表示的是同分异构体；若公用边数不同，则 两者即不是同分异构体，也不是同一物物质。例见 练 1-3 。 练 1-1 下列 4式表示的是棉子象鼻虫的四种的信息素的结构简式，其中互为同分异构 体是（） 解析：中含10 个碳原子，都有11 个碳原子，含一个-CH2OH ，比式（含一 个-CHO ）多二个氢，故不是同分异构体。分子式相同，但式是一个六元环，式 是一个四元环，两者结构不同，故互为同分异构体。 练 1-2 下列

4、各组物质中属于同分异构体的是，属于同系物的是，既不是同系 物又不同分异构体的是，属于同一种物质的是。 乙酸和硬脂酸硝酸乙烷和氨基乙酸苯甲酸和对苯二甲酸 解析：组属于同分异构体，分子式都是C7H8O ，但前者属芳香醇，后者属酚；组属 同系物，同属一元脂脂酸系列，分子组成相差16 个-CH2；是同分异构体，要掌握同碳数 的硝基烷和氨基酸是互为类别异构；组两者含碳数不同，不是同分异构体，两者虽都有含 羧基 -COOH ，但含有羧基数不同，也不属同系物。组要注意到C-C 单键可绕键轴旋转，故 两结构式是相同，表示的是同一种物质。 练 1-3 萘分子的结构可以表示为或，两者是等同的。苯 并 芘是强致癌物

5、质（存在于烟囱灰、煤焦油、燃烧的烟雾和内燃机的尾气中）。它的分 子由 5 个苯环并合而成，其结构式可以表示为（）或（）式： （） () 这两者也是等同的。现有结构式A B C D A B C D 其中：与（） 、 （）式等同的结构式是（） ； 与（）、 （）式同分异构体的是（） 。 解析 以（） 式为基准， 图形从纸面上取出向右翻转180 度后再贴回纸面即得D式， 将 D式在纸面上反时针旋转45 度即得 A 式。因此， A、D 都与（）、( ) 式等同。也可以 （）式为基准，将（）式图形在纸面上反时针旋转180 度即得 A 式， （）式在纸面上 反时针旋转135 度即得 D式。 从分子组成来看

6、，( ) 式是 C20H12，B式也是 C20H12，而 C式是 C19H12，所以 B是、 的同分异构体，而C式不是。答案是（1） AD ； （2）B。 稠环芳烃共用边数法 A 与 D 两式共用边都是 6 条，且五个苯环的排列顺序实质是一样 的，所以两式表示的是同一种物质。A 与 B（或 D 与 B ）五个苯环都共用6 条边，但苯环 的排列顺序不一样，所以它们互为同分异构体。而 C式五个苯环共用的是7 条边，因此 C 与 其它三式即不是同分异构体，也不是同一种物质。 2 烃的异构 2.1 烷烃的异构 ( 碳架的异构 ) 熟记 C1-C6的碳链异构 : CH4、C2H6、C3H8无异构体； C

7、4H10 2 种、 C5H12 3 种、 C6H14 5 种。 2.2 烯炔的异构 ( 碳架的异构和双键或叁键官能团的位置异构) 如丁烯 C4H8有两碳链形成叁种异构体： 2.3 苯同系物的异构(侧链碳架异构及侧链位置的异构) 如 C9H12有 7 种异构体： 3 烃的一元取代物的异构（取代等效氢法） 卤代烃、醇、醛、羧酸、胺都可看着烃的一元取代物。确定它们异构体可用取代等效氢 法。 等效氢概念 有机物分子中位置等同的氢叫等效氢，分子中等效氢原子有如下情况： 分子中同一个碳原子上连接的氢原子等效。 同一个碳原子上所连接的甲基上的氢原子等效。如新戊烷 （可以看作四个甲基取代了 甲烷分子中的四个氢

8、原子而得），其四个甲基等效，各甲基上的氢原子完全等效，也就是说 新戊烷分子中的12 个 H原子是等效的。 分子中处于镜面对称位置（相当于平面镜成像时，物与像的关系） 上的氢原子是等效 的。如分子中的18 个 H原子是等效的。 取代等效氢法要领利用等效氢原子关系，可以很容易判断出有机物的一元取代物异构 体数目。其方法是先写出烃（碳架）的异构体，观察分子中互不等效的氢原子有多少种，则 一元取代物的结构就有多少种。 C3H7X 一种碳链，共有 2 种异构体C4H9X 二种碳链，共有 4 种异构体 C5H11X 叁种碳链，共有 8 种异构体 这里的一元取代基X，可以是原子，如卤原子，也可以是原子团，如

9、-OH、-NH2、-CHO 、 -COOH 、HCOO- 等。因此，已知丁基-C4H9有四种，则可断定丁醇、丁胺、戊醛、戊酸以及甲 酸丁酯都有4 种异构体。 观察并找出分子结构中的对称要素是取代等效氢法的关键 例. 菲和蒽互为同分异构体，菲的结构简式为从菲的结构简式分析，菲的一 氯取代物共有（B） A4 种 B.5种 C10 种 D 14 种 提示： 找出菲结构的对称轴，则答案显见。 练 3-1 分子式为 C11H16的一烷基取代苯的同分异体共有 8 种 解析 一烷基取代苯C6H5-C5H11 可看作苯基取代戊烷中的一个氢，而戊基有8 种异构 体，所以C11H16共有 8 种同分异构体。 练

10、3-2 对位上有 -C4H9的苯胺可能的同分异构体共有4 种，写出它们的结构简式 例：乙苯异构体有4 种 对应环上一卤代物种数3 2 3 1 注意 对甲乙苯，环上一卤代物应为2 种 H H H CH3CH3CH3 H-C-H H-C -C-H H3C-C-CH3H3C-C- C-CH3 H H H CH3CH3CH3 提示：将问题化归为丁烷中的一个氢被原子团C6H5-NH2 练 3-3 蓝烷分子结构如试写出蓝烷分子式样C10H10它的一氯代物共有 4 种 提示：分子结构是以蓝“提手”对称。 说明 常可根据某些烃存在的一元取代物数目，反推原烃分子结构式。如含碳原数少于 10 的烷烃中，其中一卤代

11、物不存在异构体的有 4 种，它们分别是： 又如，已知烯烃C6H12的一氯代物只有一种，则可断定该烯烃的分子结构为 4 烃的二元 ( 或三元 ) 取代物的异构 H3C CH3 C=C H3C CH3 4.1 有序法（定一移一） 有序法要求解决问题时遵循一定的特定线索和步骤去探索的一种思维方法。应用有序法 解决烃的多元取代物异构体问题的步骤顺序是：先写出碳架异构，再在各碳架上依次先定一 个官能团，接着在此基础上移动第二个官能团, 依此类推，即定一移一。 例 二氯丙烷有 4 种异构体，它们的结构简式是 解析 ：三个碳，碳链只有一种（不包括环）。先定一个氯原子在1 号碳上，然后把第 二个氯原子分别移到

12、1、2、3 号碳上，得三种异构体；接着将一个氯定在2 号碳上，此时 第 2 个氯就只以能接在2 号碳上， 因此共得到4 种异构体。 解题材中要注意判断排除重复的 结构。 练 4-1 苯丙醇胺（ PPA ）结构简式如下： 将- 、NH2、-OH在碳链上的位置作变换，还可以写出其它 8 种异构体（不包括-OH和 -NH2连在同一碳原子的异构体。试写出包括PPA自身在内的这些异构体的结构简式。 解析 有序思维推导过程如下： -CH-CH-CH 3其中 -代表苯基 OH NH2 第一步：先定位- 苯基，苯基在碳链上只有两种连接； 第二步：在定位了- 苯基所得到的二式中，分别变换-OH在碳链上的位置，得

13、- 第三步：在定位了- 、-OH的上述 - 五个式中分别变换-NH2，共得到9 种异构体。 （注意按题意-NH2不能与 -OH接在同一碳原子上） 由式得 由式得 由式得 由式得 由式得 练 4-2 蒽的结构式为它的一氯代物有 3 种，二氯代物又有 15 种。 解析 蒽分子结构中有三种位置不同的氢，即有三种不同的等效氢，因此它的一氯取 代产物有3 种；二氯代物数推异的思路是：先写出三种一氯代物结构，再遂一分析各一氯代 物又能衍生出几种二氯代物，要注意剔除重复的结构. 4.2 换元法 例 已知 C6H4Cl2有三种异构体，则C6H2Cl4有三种异构体。 （将 H代替 Cl） 练 4-3已知 A的结

14、构为 A的 n 溴代物与 m溴代物的异构体数目 相同，则n 和 m必满足关系式 m+n=6 5 酯的异构 5.1 插入法 将酯基插入烃的碳链中则为酯，此法也适用于醚和酮等。解法步骤： 第一步：先写去掉酯基余下组成（烃）的各可能的碳链结构； 第二步： 将酯基以 两种不同 的方向（正向 -COO-反向 -OOC-分别插入第一步写出的各式的 CC键中； 第三步： 将酯基以反向分别插入第一步写出的各式的CH键中，( 若以正向插入则得羧 酸) 。 例 写出分子式为C5H10O2且属于酯的的各种同分异构体的结构简式 解析 C4 只有两种碳链，将酯基按正反两种方向分别插入C C键中，得 5 种酯（如下 图所

15、示）； 再将酯基按反向插入这两种碳架末端的C H键中， 则得到 4 种甲酸酯。因此 C5H10O2 酯的异构体共有 9 种。 不过关于甲酸酯（及羧酸）异构体的推导，可将其看着烃的一元取代物，用前述取代等 效氢法也许更容易掌握。 5.2 拆分法 酯可拆分为合成它的羧酸和醇（酚）。若已知酸有m种异构体，醇有n 种异构体，则该 酯的同分异构体有m n 种。而羧酸和醇的异构体可用取代有效氢法确定。 还以为 C5H10O2为例推异其属于酯的异构体数目及结构简式： 解 甲酸丁酯 HCOOC4H9 异构体数为 14=4 种 乙酸丙酯 CH 3COOC3H7异构体数为 12=2 种 丙酸乙酯 C 2H5COO

16、C2H5 异构体数为 11=1 种 丁酸甲酯 C3H7COOCH3异构体数为 21=2 种 因此，分子式为C5H10O2其属于酯的异构体共有 9 种，结构简式见前。 同理可知， C3H7COOC4H9 其中属于酯的同分异构体共有 2 4=8 种。 练 5-1 分子式为 C8H8O2 的异构体很多 (1) 写出其中属于羧酸类，且结构中含有苯环的异构体的结构简式（共有4 种） (2) 写出其中属于酯类，且结构中含有苯环的异构体的结构简式（共有6 种） 解析 运用插入法 , 从分子式分析 C8H8O2 提出一个酯基(-COO-) 的组成 , 分子式可改写 为 C7H8-CO2, 而 C7H8的芳香烃

17、的碳架只有一种, 将酯基 (-COO-) 正向插入C-H 键中得 4 种羧酸: 将酯基反向插入C-H 键中得 4 种甲酸酯 , 再将酯基按两种不同方向插入C-C键中 , 又得到 2 种酯。 . 因此，共有六种符合题意的酯的异构体。 若按侧链数及侧链位置关系的思思路也可写出 这六种结构式： 6 类别异构 6.1 常见类别异构 （1）CnH2n：(n 3) 烯烃和环烷烃； （2）CnH2n2： (n3) 二烯烃和炔烃； （3）CnH2n2O：(n2) 饱和一元醇和饱和一元醚； （4）CnH2nO ：(n 2)饱和一元醛、烯醇和环氧烷；(n 3)饱和一元酮； （5）CnH2nO2： (n 2)饱和一

18、元羧酸、饱和一元羧酸饱一元醇酯； （6）CnH2n6O：(n7) 酚、芳香醇和芳香醚。 （7）CnH2n1O2N：(n 2) 氨基酸、硝基化合物和亚硝酸酯； 此外，还有几种特殊的同分异构体： C8H8：苯乙烯和立方烷； C6H12O6：葡萄糖和果糖； C11H22O11：蔗糖和麦芽糖； CH4ON2：尿素 CO(NH2)2 和氰酸铵 NH4CNO 例 6-1芳香族化合物A的分子式为C7H6O2，将它与 NaHCO 3溶液混合加热， 有酸性气体 产生，那么包括A在内，属于芳香族化合的同分异构体数目是（ D） A. 2 B. 3 C. 4 D. 5 解析 分析分子式 , 考虑到类别异构, 可知有

19、1 种酸 ( 苯甲酸 ),1种酯 ( 甲酸苯酯 ), 和 3 种羟基苯甲醛( 邻、间、对 ) ，共有 5 种异构体。 6.2 提留原子 (团) 法 方法要领 先提留出分子结构中按题意要求必需存在的原子或原子团等结构组成要 素，然后将余下的组成按碳架异构、类别异构、 位置异构顺序写出符合要求各种同分异构体 的结构。 例 6-2有机化合物甲结构式为其化学式为C14H20O。 已知乙是甲的酚类异 构体，且分子结构中不含甲基。试写出两种属于不同类别的酚的异构体（各举一例）。 解析 根据题意，先提留出作为酚的结构组成，则分子式可改写为C6H5O-C8H15 残基（ -C8H15）符合烯基或环基的组成，而

20、又要求不含甲基，所以符合题意的两例结构 简式如下： 例 6-3某有机物分子式为 C7H8O 结构简式为。试写出与它互为同分异 构体的芳香含氧衍生物的结构简式 解析 依题意，分子式提留出苯基组成后可改写为 C6H5-CH3O，其碳架只一种，写出碳架 后，再将氧原子依次插入 C-H 键和 C-C 键中，则可写出符合题意的异构体共5 种，其结构 简式如下： 7 试题精选简解 练 7-1A、B、C、D、E五种芳香族化合物都是某些植物挥发油中的主要成分，有的是 药物，有的是香料。它们的结构简式如下所示： 请回答下列问题： （1）这五种化合物中，互为同分异构体的是。 （2），反应采取的适当措施，使分子中烯

21、 键不起反应。 以上反应式中的W是 AE中的某一化合物，则W是。X 是 D的同 分异构体， X的结构简式是。反应属于( 填反应类型）。 解析： 本题给出了有机物的结构简式。 （1）问要求找出互为同分异构体的化合物，只要找出分子式相同的但结构不同的 化合物即可。其中只有B和 C符合要求。 （2）问给出了有机物的转化关系，且W是 AE中的化合物， X与 D互为同分异构 体。 W氧化得，只能是E （）的醛基氧化，故W为 E。 D 的同分异构体X 应与 D 有相同化学式，而比 D 少 2 个 H 原子，因而 转变为 X的反应只能是加H2反应，而H原子加在烯键上。 答案： （1）B和 C（2）E；还原（

22、或加成、加氢、催化加氢等） 练 7-2 2001 年 9 月 1 日将执行国家食品卫生标准规定，酱油中3 一氯丙醇 （ClCH2CH2CH2OH ） 含量不得超过1ppm 。 相对分子质量为94.5 的氯丙醇（不含主结构） 共有 ( B ) A、2 种 B、 3 种 C、4 种 D、5 种 提示 二元取代物异构问题，有序法处理。 练 7-3 二恶英是一类具有高毒性芳香族化合物的总称，其母体结构如图 A： （1）已知 A 一氯代物有二种，则 A 的七溴代物共有种 （2）A 的二氯取代物共有种。 答案（1）2； （2） 10。 练 7-4 某化学式 C10H14O的含氧衍生物，测得分子中含2 个-

23、CH2- ，1 个， 1 个 -CH3，1 个苯环和 1 个-OH，则该化合物可能的结构有 6 种 解析 C4有二种碳链结构，把苯基-C6H5和-OH 作为两个取代基，按“定一移一”有 序地分别接在两个碳链上，并剔除不符合题意的连接, 则可得 6 种结构 . 练 7-5 有机物甲的分子式为 C9H18O2, 在酸性条件下, 甲水解为乙和丙两种有机物, 在 相同温度和压强下,同质量的乙和丙的蒸气所占的体积相同, 则甲的可能结构有( C )。 A. 8 种 B.14种 C. 16种 D.18种 解析 拆分法 , 依题意甲为酯 , 水解后生成的酸和醇相对分子质量相同, 故生成的酸 分子式为C4H8O

24、2, 有 2 种异体 , 生成的醇分子式为C5H12O , 有 8 种异构体， 因此有机物甲符合题 意的异构体共有28=16 种。 练 7-6 主链为 4 个碳原子的某烷烃有2 种同分异构体，则具有相同碳原子数，主链也 是 4 个碳原的烯烃的异构体应有( C )种。 A. 2 B. 3 C. 4 D.5 解析 该烷烃的两种异构体的碳架是 因此 ,符合题意的烯烃的同分异构体有4 种, 结构简式如下 要注意的是 , 根据烯命名规则, 主链应含双键, 所以第 (4) 种结构主链碳原子数应计为4 个，符合题意。. 练 7-7 有机物甲是一种包含一个六元环的化合物，其分子式为C7H12O2，在酸性条件

25、下可发生水解，且水解产物只有一种，则甲的可能结构有（ C ）种。 A. 8 B. 11 C. 14 D. 15 解析 由题意知，该有机物定属酯类，且为环酯（内酯），酯基 -COO-在环上。由于是 六元环， 环上有 5 个碳原子， 余下两个碳原子可形成两个甲基（-CH3） 或一个乙基 （-CH2CH3 ） 分别取代环上的氢原子，共有14 种情况。 练 7-8 分子式为C9H20的烷烃，它的同分异体有些只能由一种相应的烯烃经催化加氢 得到。 C9H20的具有这样结构的同分异构体共有（ C ） ，并写出它们的结构简式。 A. 1 种 B. 2种 C. 3种 D. 4种 解析 : 有三种 , 它们的结

26、构式如下: 练 7-9 有机物 A , 结构式为 C6H5-CH2-CH2-OH 。请问与它同类的芳香族的同分异构体 还有 4 种，写出各异构体的结构简式。 解析 注意同类，应指同属芳香醇，不包括酚，故答案是还有四种，包括自身A共有 5 种，结构简式如下： 练 7-10 (1) 今有 A、B、C 三种二甲苯；将它们分别进行一硝化反应，得到的产物分 子式都是C8H9NO2，但 A得到两种产物，B得到 3 种产物， C只得到一种产物。由此可以判断 A、B、C各是下列哪一结构，请将字母填入结构式后面的括号中。 (2) 请写出一个化合物的结构式。它的分子式也是C8H9N02 ，分子中有苯环，苯环上有

27、三个代基，其中之一为羧基，但并非上述二甲苯的硝化产物，请任写一个。 答（ 1）C、A、B （2）或其它位置异构体 练 7-11 有机物 A ，它的结构简式为 CH6H5-CH2-CH2-CH2OH 。它有多种同分异构体， 其中能与金属钠反应且苯环上只有一个取代基的同分异构体有 5 种（包括A自身）。写出 这些异体结构简式。 解析 将 C6H5和 OH 两个取代基按“定一移一”法有序地接到 C3的碳链上，即 得到 5 种异构体。 练 7-12 乙酸苯甲酯的同分异构体有多种，其中苯环上只有一个取代基的同分异构体 共有 6 种 ，写出它们的结构简式。 解析 乙酸苯甲酯的结构简式为 CH3COOCH

28、2- 思路一 C 3H6O2的酯有 2 种： HCOOCH2CH3 和 CH3COOCH3 它们分子中的氢被-C6H5取代后可得结构为 -COO-CH2CH3等 5 种；此外，C3H6O2作为羧 酸，即丙酸分子中羧基上氢被-C6H5取代也形成符合题意的酯，因此，共有6 种。 思路二（插入法）依题意CH3COOCH 2- 去掉酯基 -COO-后的烃的碳架为 CH3-CH2 。 将酯基正向插入侧链上的C-H 中，得 2 种： 将酯基按两个不同方向分别插入C-C 中，得 4 种： 练 7-13 与化合物 CH30-C6H4-CHO 互为同分异构体，且结构中含苯环，属酯类的有机 物共有 6 种 写出它

29、们的的结构简式。 解析 共 6 种 练 7-14 立方烷 C8H8的二氯代物和六氯代物分别有 3 种。 解析 邻边上 2 氯，面对角上2 氯，体对角上2 氯，共 3 种。二氯代物与六氯代物互 补，故都有3 种。 练 7-15 有机物 A的结构简式为。同时符合下列3 个条件的 A的同分 异构体数目有个。 含有邻二取代苯环结构；与 A 有相同的官能团；不与FeCl3发生显色反应。 写出这些异构体的结构简式 解析 依题意，有机物A的异构体的碳架只有一种： 变动 -OH 和-COOH 的位置（但 -OH不能连在苯环上） ，这样可得A的符合题意同分异构 体共 3 种。其结构简式如下： 练 7-16用式量为43 的烷基取代甲苯苯环上的一个氢原子，所得芳香烃产物的数目 为(D) A.3 B.4 C.5 D.6 解析 式量为43 的烷基为C3H7- ，包括丙基（CH3CH2CH2-）和异丙基 (CH3)2CH-两种，分别 在甲苯苯环的邻、间、对位上取代，共有6 种。