流延膜技术资料..pdf

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1、流延膜 一流延膜概述 流延膜是通过熔体流涎骤冷生产的一种无拉伸、非定向的平挤薄膜,有单层流 涎和多层共挤流涎两种方式。与吹膜相比,其特点是生产速度快,产量高,薄 膜的透明性、光泽性、厚度均匀性等都极为出色。流延薄膜具有优越的热封性 能和优良的透明性,是主要的包装复合基材之一,用于生产高温蒸煮膜、真空 镀铝膜等,市场极为看好。 二流延膜配方组成 配方设计的关键为选材、搭配、用量、混合四大要素,表面看起来很简 单,但其实包含了很多内在联系,要想设计出一个高性能、易加工、低价格的 配方也并非易事,需要考虑的因素很多。 我们目前的所用 PE 膜基本组成如下: HDPE PE树脂 LDPE LLDPE

2、70% TiO2+CaCO 3 PE 膜 色母( w 1 )( 7%10% ): PE 树脂 + 8085% CaCO3 填充料( w 2 ): PE 树脂 + 1. 树脂 1)树脂品种的选择 树脂要选择与改性目的性能最接近的品种,以节省加入助剂的使用量。如耐磨 改性,树脂要首先考虑选择三大耐磨树脂PA聚酰胺 (俗称尼龙、 POM (聚甲 醛)、 UHMWPE(超高分子量聚乙烯);再如透明改性,树脂要首先考虑选择三 大透明树脂PS (聚苯乙烯)、 PMMA (聚甲基丙烯酸甲酯)、PC (聚碳酸 酯)。 2)树脂牌号的选择 同一种树脂的牌号不同,其性能差别也很大,应该选择与改性目的性能最接近 的

3、牌号。如耐热改性PP ,可在热变形温度100140的 PP牌号范围内选择, 我们要选用本身耐热140的 PP牌号。 3)树脂流动性的选择 配方中各种塑化材料的粘度要接近,以保证加工流动性。对于粘度相差悬 殊的材料,要加过渡料,以减小粘度梯度。如PA66增韧、阻燃配方中常加入 PA6作为过渡料, PA6增韧、阻燃配方中常加入HDPE 作为过渡料。 不同加工方法要求流动性不同。 不同品种的塑料具有不同的流动性。由此将塑料分成高流动性塑料、低 流动性塑料和不流动性塑料,具体如下: 高流动性塑料 PS、HIPS(耐冲击聚苯乙烯)、ABS、PE、PP、PA 等。 低流动性塑料 PC 、MPPO (改性聚

4、苯醚)、PPS (聚苯硫醚)等。 不流动性塑料 聚四氟乙烯、 UHMWPE、PPO等。 同一品种塑料也具有不同的流动性,主要原因为分子量、分子链分布的不 同,所以同一种原料分为不同的牌号。不同的加工方法所需用的流动性不同, 所以牌号分为注塑级、挤出级、吹塑级、压延级等。 不同改性目的要求流动性不同,如高填充要求流动性好,如磁性塑料、填 充目料、无卤阻燃电缆料等。 4)树脂对助剂的选择性 如 PPS不能加入含铅和含铜助剂,PC不能用三氧化锑,这些都可导致解聚。同 时,助剂的酸碱性,应与树脂的酸碱性要一致,否则会起两者的反应。 2. 色母 色母又名色种,色母(Color Master Batch)

5、是一种新型高分子材料专用着色剂,亦 称颜料制备物(Pigment Preparation)。它由颜料或染料、载体和添加剂三种基本要素 所组成,是把超常量的颜料或染料均匀地载附于树脂之中而得到的聚集体,可称颜料浓缩 物( Pigment Concentration),所以他的着色力高于颜料本身。简单一点说色母是一种 把超常量的颜料或染料均匀载附于树脂之中而制得的聚集体。 色母料是使塑料制品着色的一种专用粒料。其根据着色的塑料品种可分为聚烯烃类、 ABS类、 PS类和 AS类等。色母料的生产工艺通常分为两步:第一步是制取颜料预分散体, 即用分散剂或其它助剂对颜料进行表面处理;第二步是将颜料预分散体

6、与载体树脂混熔造 粒后制得色母料。色母料是由颜料、分散剂、载体树脂和适量助剂构成。分散剂的重要作 用是使颜料充分分散,均匀地分散在载体树脂和基体树脂中,最终获得色泽均匀的塑料制 品。用于色母料的载体树脂首先应与被着色树脂具有良好的相容性,其次载体树脂的流动 性应大于被着色树脂,以便颜料更好地分散。色母料的组成、颜料的选择和用量取决于被 着色塑料的性质,通常用于聚烯烃塑料着色的色母料中颜料的含量为20%40% 。 2.1 色母的基本成分 1. 颜料或染料 颜料又分为有机颜料与无机颜料。 常用的有机颜料有:酞菁红、酞菁蓝、酞菁绿、耐晒大红、大分子红、大分子 黄、永固黄、永固紫、偶氮红等。 常用的无

7、机颜料有:镉红、镉黄、钛白粉、炭黑、氧化铁红、氧化铁黄等 2. 载体 载体是色母粒的基体。专用色母一般选择与制品树脂相同的树脂作为载体,两者 的相容性最好,但同时也要考虑载体的流动性。 3. 分散剂 促使颜料均匀分散并不再凝聚,分散剂的熔点应比树脂低,与树脂有良好的相容 性,和颜料有较好的亲和力。最常用的分散剂为:聚乙烯低分子蜡、硬脂酸盐。 4. 添加剂 如阻燃、增亮、抗菌、抗静电、抗氧化等品种,除非客户提出要求,一般情况下 色母中并不含有上述添加剂。 2.2 色母分的品种和等级 色母的分类方法常用的有以下几种: 按 载 体 分 类 : 如PE 色 母 、 PP 色 母 、 ABS色 母 、

8、PVC色 母 、 EVA色 母 等 。 按用途分类:如注射色母、吹塑色母、纺丝色母等。 各品种又可分为不同的等级,如: 1. 高 级 注 射 色 母 : 用 于 化 妆 品 包 装 盒 、 玩 具 、 电 器 外 壳 及 其 它 高 级 制 品 。 2.普通注射色母:用于一般日用塑料制品、工业容器等。 3.高级吹膜色母:用于超薄制品的吹塑着色。 4.普通吹膜色母:用于一般包装袋、编织袋的吹塑着色。 5.纺丝色母:用于纺织纤维纺丝着色,色母颜料颗粒细,浓度高,着色力强,耐热、耐光 性好。 6.低级色母:用于制造对颜色品质要求不高的低级产品,如垃圾桶、低级容器等。 7.专用色母:是根据用户指定的用

9、于制品的塑料品种,选用相同的塑料作为载体所制 造 的 色 母 。 如PP色 母 、 ABS色 母 分 别 选 用PP 、 ABS作 为 载 体 。 通用色母:也用某种树脂(往往是低熔点的PE)作为载体,但它可以适用于除其载体树 脂之外的其它树脂的着色。 8.通用色母:通用色母相对来说比较简单方便,但缺点较多,建议用户选用专用色母。 专用色母的耐热等级一般是与用于制品的塑料相适应的,在正常温度下,可以放心使 用。唯在下述情况下会引起不同程度的变色,一是温度超出了正常范围,一是停机时间过 长。 2.3 使用色母具有以下优点: 1. 使颜料在制品中具有更好的分散性: 色 母 是 把 超 常 量 的

10、颜 料 均 匀 载 附 于 树 脂 之 中 而 制 得 的 聚 集 体 。 色母生产过程中须对颜料进行细化处理,以提高颜料的分散性和着色力。专用色母的载体 与制品的塑料品种相同,具有良好的匹配性,加热熔融后颜料颗料能很好地分散于制品塑 料中。 2. 有利于保持颜料的化学稳定性: 直接使用颜料的话,由于在贮存和使用过程中颜料直接接触空气,颜料会发生吸水、 氧化等现象,而做成色母后,由于树脂载体将颜料和空气、水分隔离,可以使颜料的品质 长期不变。 3. 保证制品颜色的稳定: 色母颗粒与树脂颗粒相近,在计量上更方便准确,混合时不会粘附于容器上,与树脂的混 合 也 较 均 匀 , 因 此 可 以 保

11、证 添 加 量 的 稳 定 , 从 而 保 证 制 品 颜 色 的 稳 定 。 4. 保护操作人员的健康: 颜 料 一 般 是 粉 状 , 添 加 和 混 合 时 容 易 飞 扬 , 被 人 体 吸 入 后 将 影 响 操 作 人 员 的 健 康 。 5.保持环境的洁净,不沾污器皿: 6.工序简单,转色容易,节省时间和原材料: 由于颜料在贮存和使用过程中直接接触空气,于是会发生吸潮、氧化、结团等现象, 直接使用会在塑胶产品表面出现色点,色相发暗、颜色容易褪变,并且在混合时造成尘土 飞杨,影响操作人员的健康。而色母粒在生产过程中经过机械加工,对颜料进行了细化处 理,把颜料和树脂载体、分散剂充份混

12、炼,使颜料与空气、水分隔离,从而增强了颜料的 耐候性、提高了颜料的分散性和着色力,色相光亮。由于色母粒与树脂颗粒形状相近,所 以在计量上更方便准确,混合时不会粘附于容器上,因此节省了清洁容器和机器的时间以 及清机所用的原材料。 2.4 色母的使用比例 确定色母使用比例的依据,是要获得满意的着色效果。只要制品表面色调均匀,没有条 纹 和 斑 点 , 就 可 以 认 可 。 七 色 鹿 色 母 的 使 用 比 例 可 按 下 文 选 用 : 1:100 除非设备的混炼性非常好,否则容易出现颜料分散不均匀的现象,七色鹿公司一般 不建议客户使用这一比例。 但是,一些客户因价格压力,特别希望使用这一比例

13、的色母,七色鹿公司为客户着想,也 较 多 地 生 产 这 样 低 比 例 的 浓 缩 色 母 , 而 且 颜 料 的 分 散 性 一 般 也 能 达 到 要 求 。 1:50 用 于 着 色 要 求 一 般 的 塑 料 制 品 , PE 、 PP色 母 较 多 使 用 这 一 比 例 1:33-1:25 用 于 着 色 要 求 较 高 的PO 类 制 品 , 着 色 要 求 较 低 或 一 般 的ABS制 品 1:20 用 于 高 级 塑 料 制 品 , 包 括PO 、 ABS , 可 广 泛 用 于 注 塑 、 吹 塑 、 纺 丝 等 工 艺 1:20 以上 一般用于高级化妆品容器着色,较多

14、地用于小型注塑机 3. 填充母料 填充母料的概念:母料是指在塑料加工成型过程中,为了操作上的方便,将所需要的 各 种 助 剂 、 填 料 与 少 量 载 体 树 脂 先 进 行 混 合 混 炼 , 制 得 的 粒 料 称 为 母 料 。 母料是由载体树脂、填料和各种助剂组成的。母料中助剂的限度或填料的含量比实际塑料 制品中的需要量要高数倍至十几倍。在成型加工过程中,必须根据母料中有关组分的含量 和实际制品中需要加入的量,调节母料与基体树脂的配比。母料通常可以分为普通填充母 料(简称填充母料)和功能性母料,如色母料、防雾滴母料等。 填充母料的重要组分是填料,重要用于聚烯烃(聚乙烯和聚丙烯)的加工

15、成型,又称 为聚烯烃填充母料。 聚烯烃填充母料原辅材料的选用:聚烯烃填充母料是由载体树脂、填料和各种助剂三 部分组成,其中填料占重要成分,最多可达90%。聚烯烃填充母料重要用于聚乙烯、聚丙 烯等聚烯烃塑料的生产。如:聚乙烯中空吹塑制品、聚乙烯注塑制品和聚乙烯薄膜、聚丙 烯编织袋、编织布和打包带等。一般选择烯烃填充母料的原辅材料时,要考虑到其应用性 能好、成本低。 (1)填料 聚烯烃填充母料所用的填料重要是重质碳酸钙,其次是滑石粉、高岭土、硅灰 石粉等无机填料。对任何无机填料、粒径和粒径分布是主要的科技指标。通常 粒径越小、分布越窄,填充效果越好。此外,填充效果好坏还与分散性有关, 粒径越小分散

16、越困难,价格也越高。纯度是无机填料另一项主要科技指标,杂 质含量越少、纯度越高越好。一般选用重质碳酸钙选用时,其含量尽可能要 高,一般要求在94%以上。保证其它各项指标达到要求后,价格要低,以利于 降低母料成本。 (2)载体树脂 聚烯烃填充母料的应用性能和成本重要取决于载体树脂,通常根据母料的用途不同, 载体树脂一般含量为10%20% 。聚烯烃填充母料所用载体树脂应当与所填充的塑料基体树 脂具有良好的相容性。从这一方面考虑,一般载体树脂最好选用基体树脂。此外,选用填 充目料载体时,还要考虑其熔点和熔体流动性,载体树脂的熔点不得高于基体树脂。目 前,仍有部分企业至今还在采用LDPE ( 1f7b

17、 )作为载体树脂,这重要是因为这种牌号的树 脂熔点低、熔体流动速率高(7g/10min )。但是由于聚丙烯熔融温度高(比一般聚乙烯高 2040)限制了它在聚乙烯塑料中应用,而无规聚丙烯或用液相本体法合成的粉状聚丙烯 的熔点不超过100,所以被广泛用作聚烯烃填充母料的载体。用LDPE(1f7b )作聚烯烃 填充母体载体树脂,其最大长处是熔点低,熔体流动速率高,熔体强度大,但突出的缺点 是价格高。假如选用成本低的熔体流动速率较低的低密度聚乙烯树脂,如1i2a-1或2f2b 等,由于它们的熔体流动速率低,一般为2g/10min左右,在加工时,需要加入更多的石 蜡等助剂,以利于母料在基体树脂更好地分散

18、。通常用聚乙烯作载体制作的填充母料,更 适用于聚乙烯塑料制品,重要原因是载体树脂与基体树脂性能相同,相容性好。用于聚乙 烯薄膜的填充母料对载体树脂的要求更高更严些。用于聚丙烯制品的填充母料,其载体树 脂最好选用聚丙烯。从理论上讲,无规聚丙烯最好,因为它的熔点低、熔体流动性好,分 散性好。但详细到中国国情,选择液相本体法合成的粉状聚丙烯更为合适,因为它的价格 低廉,本身又是粉状,极易与无机填料混合均匀,即使在加料斗中也不会分层。采用聚丙 烯作载体,由于聚丙烯热稳定性差,必须同时加入抗氧剂和润滑剂。为了使只占树脂总量 千分之几的助剂能均匀分布在树脂中,最好先将树脂与各种助剂混合均匀,再按一定比例

19、与填料混合造粒。回收聚苯乙烯广泛用在合成革制造工艺中,即使载体树脂与基体树脂相 容性不够好,但是载体树脂对塑料制品性能影响远比填料的影响要小,能带来可观的经济 效益。在用其它树脂作载体制作填充母料时,为了提高填充母料的加工流动性和在基体树 脂中的分散性,经常加入少量的回收聚苯乙烯。由于填充母料的生产成本重要取决于载体 树脂,又因载体树脂在母料中的含量较少,对一般填充改性的塑料制品的性能影响不大, 为了降低母料成本,经常选用废旧聚乙烯、聚丙烯塑料或聚乙烯一聚丙烯复合膜的边角料 作载体。 (3)助剂 聚烯烃填充母料应用的助剂品种重要是分散剂和表面处理剂。分散剂的作用是改善母 料加工流动性,有利于母

20、料在基体树脂中更均匀地分散。常用的分散剂有:白油(液体石 蜡)、石蜡、邻苯二甲酸二辛酯(bop)、低相对分子质量聚乙烯(聚乙烯蜡)及硬脂酸 等。常用分散剂的重要性能,可以根据填料和载体树脂的性能特性选择应用。表面处理剂 可以改变无机填料表面活性,使之由亲水性转化为亲油性,以利于和载体树脂混合,重要 有偶联剂和硬脂酸两类。 聚烯烃填充母料加工工艺:聚烯烃填充母料加工工艺及相关设备随着载体树脂的不断 变更也随之发生变化。第一代聚烯烃填充母料(APP 母料)所采用的载体树脂是国产无规 聚丙烯(实际是生产聚丙烯副产品),加工工艺为:混炼开炼拉片水冷切粒,为 间歇性生产,应用设备有密炼机、开炼机和平板切

21、粒机。第二代聚烯烃填充母料是以LDPE (1f7b )为载体树脂,生产出的母料称为PEP 母料。该工艺过程必须采用具有大长径比、 高混炼性能的非凡设计制作的单螺杆挤出机,才能获得较好的效果。以聚丙烯粉料为载体 的填充母料,即PPM 母料称为中国第三代填充母料。一般采用聚丙烯与聚乙烯共混物作载 体树脂的办法,效果才会很好。产品既保持了PPM 母料的特色和应用范围,又可采用模面 热切风冷工艺,提高了生产效率,降低了原料成本。制作填充母料最好加工设备是同向旋 转双螺杆挤出机。该机的长处是可连续生产、质量稳定、生产效率高、能耗低、工人劳动 强度低、操作环境好。填充母料中含填料和助剂的浓度大,应用时必须加入一定量的基体 树脂经混炼后再加工成型,填料重要起填充作用。填料和助剂能赋予塑料制品非凡功能, 如:光、电、阻燃、降解等,称为功能性填充母料。功能性母料通常包括色母料、光转化 母料、高效保温膜母料、防雾滴母料和降解母料等。

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