《中级有机化学》作业要点.pdf

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1、中级有机化学 第 1 页 共 18 页 中级有机化学作业 一. 选择题 1. 在下列化合物中，偶极矩最大的是（） 。 A. B. C. CHC Cl 2. 根据当代的观点，有机物应该是( ) A. 来自动植物的化合物 B. 来自于自然界的化合物 C. 人工合成的化合物 D. 含碳的化合物 3.1828 年维勒（ F. Wohler ）合成尿素时，他用的是（） A. 碳酸铵 B. 醋酸铵 C. 氰酸铵 D. 草酸铵 E. 氰化钠 4. 有机物的结构特点之一就是多数有机物都以（） 。 A. 配价键结合B. 共价键结合 C. 离子键结合D. 氢键结合E. 非极性键结合 5. 根椐元素化合价，下列分子

2、式正确的是（） A. C6H13 B. C5H9Cl2 C. C8H16O D. C7H15O E. C5H12N 6. 下列共价键中极性最强的是（） A. H-C B. C-O C. H-O D. C-Br E. C-N 7. 在烷烃的自由基取代反应中, 不同类型的氢被取代活性最大的是( ). A.一级 B. 二级 C. 三级 D.哪个都不是 8. 氟、氯、溴三种不同的卤素在同种条件下，与某种烷烃发生自由基取代时，对不同氢选择性最高的是（） A.氟 B. 氯 C. 溴 9. 在自由基反应中化学键发生( ) A.异裂 B. 均裂 C. 不断裂 D.既不是异裂也不是均裂 10. 下列烷烃沸点最低

3、的是（） A.正己烷 B.2-甲基戊烷 C.3-甲基戊烷 D.2,-3二甲基丁烷 A. A BC B. A CB C. CBA D. BCA 11. 在具有同碳原子数的烷烃构造异构体中，最稳定的是 ( )的异构体 . A. 支链较多 B.支链较少 C.无支链 12. 下列卤代烃最易发生SN1反应的是（） A. B. CH3CH2Cl CH2CHCl CH3 CH3 CH3 Cl CH3 CH3 Cl 中级有机化学 第 2 页 共 18 页 C. D. 13. 下列亲核取代反应不容易发生的是( ). A. B. C. 14. 一般说来SN2反应的动力学特征是（） 。 A. 一级反应 B. 二级反

4、应 C. 可逆反应 D. 二步反应 15. 反应物的烃基结构对SN1反应速度影响的主要原因是（） 。 A. 空间位阻 B. 正碳离子的稳定性 C. 中心碳原子的亲电性 D.A和 C 16. 在卤素为离去基团的SN反应中， Br 离去倾向比Cl 大的原因是（） A. Br的电负性比Cl 小 B. Br - 的半径比Cl - 大 C. 只是对 SN反应才是正确的 D. C-Br键的键能比C-Cl 键弱 17. 在烯烃与HX的亲电加成反应中, 主要生成卤素连在含氢较( )的碳上 . A.多 B.少 C.不能确定 18. 烯烃双键碳上的烃基越多, 其稳定性越 ( ) A.大 B.小 C.不能确定 19

5、. 反应过程中出现碳正离子活性中间体，而且相互竟争的反应是（） 。 A. SN2 与 E2 B. S N1 与 SN2 C. SN1 与 E1 20. 下列两种物质发生E2 反应相对速度大的为（） A. B. 21. 在 sp3, sp2, sp杂化轨道中p 轨道成分最多的是（）杂化轨道 . A. sp 3 B.sp2 C.sp 22. 下列化合物发生亲电取代反应活性最高的是( ) A. 甲苯 B.苯酚 C. 硝基苯 D. 氯苯 O - + CH3BrOCH3 + Br - O2N Cl NO2 + CN - CNO2N NO2 + Cl - Br + -CN - CN + Br - CH3

6、Cl Cl Br CH3(H3C)2HC Br CH3 (H3C) 2HC 中级有机化学 第 3 页 共 18 页 23. 下列物质中不能发生Friedel-Crafts（付克）反应的是（） A.甲苯 B. 苯酚 C.硝基苯 D. 萘 24. 表示核磁共振的符号是（） A. IR B. NMR C. UV D. MS 25. 下列化合物的1H NMR谱中，具有最大化学位移的是（） A. B. . C. 26. 手型碳原子上的亲核取代反应，若邻位基团参预了反应，则产物的立体化学是（） 。 A. 构型保持 B. 构型转化 C. 外消旋化 D. A、B、C都不对 27. Grignard试剂指的是（

7、） 。 A. R-Mg-X B. R-Li C. R2CuLi D. R-Zn-X 28. 试剂 I- 、Cl- 、 Br- 的亲核性由强到弱顺序一般为（） A. I - Cl -Br- B. Br - Cl -I- C. I- Br- Cl - D. Br - I- Cl- 29. 下列物质进行SN1反应速度最快的为（） . A. B. C. 30.SN2 反应中，产物分子若有手性的话，其构型与反应物分子构型的关系是（） 。 A.转换 B. 相同 C. 无一定规律 31. 烃的亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同的卤素原子作为离去基团时，离去倾向最大的是（） A.氟 B. 氯 C. 溴 D

8、. 碘. 32. 下列化合物的氢原子在光照溴代反应中活性最大的是（） 33. 含 4n+2 个电子的共轭烯烃在发生电环化反应时( ) A.加热时按对旋方式反应，光照时按对旋方式反应， B.光照时按对旋方式反应，加热时按顺旋方式反应， C.加热时按顺旋方式反应，光照时按顺旋方式反应， D.光照时按顺旋方式反应，加热时按对旋方式反应。 34. 下列结构中，不具有芳香性的是（） 。 A. B. C. 35. 下列能进行Cannizzaro( 康尼查罗 ) 反应的化合物是（） A.丙醛 B. 乙醛 C. 甲醛 D. 丙酮 CH2CH2 CHCH CH 2Br CH3 CBr CH3 CH 2 CHCH

9、3 Br CH CH CCHCH2 H H HH ( a )( b ) ( c ) ( d ) O + - 中级有机化学 第 4 页 共 18 页 36. 下列物质中不能发生碘仿反应的为（） A. B. C. D. 37. 下列哪个反应能增长碳链？（） A. 碘仿反应 B. 羟醛缩合反应 C. 康尼查罗反应 D. 银镜反应 E. 克莱门森反应 38. Hofmann重排反应中，经过的主要活性中间体是 ( ) A. 苯炔B. 碳烯 C. 氮烯D. 碳负离子 39. 下列化合物中水解最快的是（） A. B. C. D.乙酐 40. 在下列反应中，Claisen 重排反应是（） A. B. C. D

10、. 41. 关于 E2消去反应描述不正确的是( )。 A. 单分子反应机理 B. 双分子反应机理 C. 主要为反式消去 D. 生成双键碳上含烷基较多的烯 42. 下列化合物在KOH 乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快（） A. B. 43. 下列试剂哪个亲核性强（） A. 氨 B.甲胺 44. 下列化合物哪个更易被取代 A. B. CH3CH 2CH2COCH3 OH CH3CH2CH2CH 2 CH CH3 COCH3CHO CH 3COCl CH3CONH 2 CH3COOCH 3 CH3C O O Et2 (1) EtONa,EtOH (2) OH3 + CH3C O CH2CO Et O +

11、 EtOH (CH3)3CCH2C O NH2 Br 2, NaOH, H2O (CH 3)3CCH2NH2 OCH2CH CH2 OH CH2CHCH2 (CH 3CH2)4NOH +- (CH 3CH2)3N + CH2CH2+ OH2 BrBr I Br Br 中级有机化学 第 5 页 共 18 页 45. 下列化合物哪个有芳香性（） A. B. C. D. 46. 下列化合物哪个与卤素反应最快（） A. B. C. D. 47. 下列反应哪个快（） A. B. 48. 下列化合物哪个在NaOH 稀溶液中水解快（） A. PhCOOEt B. 49. 在 (Z,E)-2,4-己二烯的热反

12、应中，其最高占有轨道为（） 。 A. B. C. D. 50. 下面化合物哪个是手性分子( ). A. B. C. D. 51. 环己烷的椅式构象中，12 个 CH键可区分为两组，每组分别用符号（）表示。 A. 与 B. 与 C. a与 e D. R与 S E. Z与 E 52. 下列反应活性最高的是（） CH2 CH2CHCH2CN CH2CHCH3 CH2CHCH2OH CH2CHCH2Cl CH2CHCH3 + BrH CH2CHCH3 + HI COOEtO2N CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 CCC CH3 CH

13、3 H Ph CCC Ph Ph H H5C2 CCC H C2H5 H H CCC H C2H5 CH3 中级有机化学 第 6 页 共 18 页 A. B. C D. 53. 环烷烃的环上碳原子是以哪种轨道成键的？（） 。 A. s轨道 B. p轨道 C. sp杂化轨道 D. sp 2 杂化轨道 E. sp 3 杂化轨道 54. 碳原子以sp 2 杂化轨道相连成环状，不能使高锰酸钾溶液褪色，也不与溴加成的化合物是下列哪一类化合物？ （） A. 环烷烃 B. 环烯烃 C. 环炔烃 D. 脂环烃 E. 芳香烃 55. 环烷烃的稳定性可以从它们的角张力来推断，下列环烷烃哪个稳定性最差？（） A.

14、环丙烷 B. 环丁烷 C. 环戊烷 D. 环己烷 E. 环庚烷 56. 下列反应中间体的相对稳定性最高的（）. A. B. CH3CH + CH3 C. CH3 CH3C + CH3 57.Walden 转化指的是反应中（） 。 A.生成外消旋化产物 B. 手型中心碳原子构型转化 C.旋光方向改变 D. 生成对映异构体 58. 下列化合物不能在NaOH/C2H5OH溶液中发生消去反应的是( ) A B. C. D. 59. 氯苄水解生成苄醇属于（）反应。 A. 亲电加成 B.亲电取代 C.亲核取代 D. 亲核加成 60. 下列正碳离子中，最稳定的是（） 。 A. B. C. D. 61. 下列

15、 1,2,3-三氯环己烷的三个异构体中，最稳定的异构体是（） 。 + + O O O + CHO + COOEt CH2 + CH 3 CH3CH2Cl Cl t-BuCl CH3 CH2Cl + CH 3 CH 3 CH3 CH3 + CH3 CH3 + a. b.c. ClCl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 中级有机化学 第 7 页 共 18 页 62. 经 X-射线测定得知，环烷烃的成环碳原子（） 。 A. 都在一个平面上 B. 都不在一个平面上 C. 小环在一个平面上 D. 环丙烷及环丁烷在一个平面上 E. 只有环丙烷在一个平面上 63. 下列哪个反应不能进行？（） A.

16、B. C. D. E. 64. 下列各对Fischer投影式中，构型相同的是：（） 。 A. 和 B. 和 65. 下列化合物水解反应速度最快的是（） 。 A. B. C. D. 66. 下列化合物发生亲核加成反应活性最强的是（） A. B. C. D. 67. 下列化合物碱性由强到弱，排列正确的是（） 。 A. B. C. A.A B C B. A C B C. C B A 68. 下列化合物中不发生碘仿反应的是（） 。 A. B. C. D. 69. 利用迈克尔（Michael ）反应，一般可以合成（） 。 A.1 ，3- 二官能团化合物； B 1，5- 二官能团化合物； C，- 不饱和化

17、合物； D甲基酮类化合物； CH3 + KMnO4 / H + + H2 Ni 高温 + Br2 hv + KMnO4 / H2O + Br2 / CCl4 OHH COOH CH3 H OH COOH CH3 H OH COOH CH3 CH3 COOH H OH CCH3 O CH 3CH2CH2OH N N H NH2 CCH3 O CH OH CH3 CH3CH2OH OH CH3COOC 2H5 CH3CONH 2 CH3COCl (CH3CO)2O CH 3COCH3 CH 3CHO 中级有机化学 第 8 页 共 18 页 70. 将手性碳原子上的任意两个基团对调后将变为它的( )

18、. A.非对映异构体； B. 互变异构体； C. 对映异构体；D. 顺反异构体 . 71. 下列反应哪一个较快( ) A. B. 72. 下列化合物稳定性最大的是（） 。 A. B. C. D. 73. 下列加成反应不遵循马尔科夫(V.M.Markovnikov)经验规律的是 ( ） 。 A. 丙烯与溴化氢反应 B. 2- 甲基丙烯与浓硫酸反应 C. 2- 甲基丙烯与次氯酸反应 D. 2- 甲基丙烯在有过氧化物存在下与溴化氢反应 E. 2- 甲基丙在有过氧化物存在下与氯化氢反应 74. 若正己烷中有杂质1- 己烯，用什么试剂洗涤除去杂质（） 。 A. 水 B. 汽油 C. 溴水 D. 浓硫酸

19、E. 氢氧化钠 75. 在下列基团中，烯丙基的构造式是（） 。 A. B. C. D. 76. 下列物质中，没有固定沸点的物质是（） 。 A. 乙烯 B. 聚乙烯 C. 丙烯 D. 丁二烯 77. 下列炔烃中，在HgSO4-H2SO4 的存在下发生水合反应，能得到醛的是（） 。 A. B. C. D. 78. 以下反应过程中,不生成碳正离子中间体的反应是( ). A.SN1 B. E 1 C. 烯烃的亲电加成 D. Diels-Alder反应 79. 下面三种化合物分子的偶极矩最大的是（） 。 CH 3 CH 3 Cl KOH/C 2H5OH CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Cl KO

20、H/C 2H5OH CH 3 CH 3 CH3CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH3CH3 CH3 CH 2 CH 2 CH 3 C CH3 CH2CHCHCH3CH2 CHCH2 CHCH CH3CCH CH3CCH CH3CCCH3 中级有机化学 第 9 页 共 18 页 A. B. C. 80. 下面三种化合物与一分子HBr 加成反应活性最大的是（） 。 A. B. C. 81. 下列说法中，错误的是（） 。 A.芳香烃具有芳香性。芳烃的“芳香性”是指芳烃大多具有芳香气味而言 B.苯的氯代、硝化、磺化、烷基化反应都属于亲电反应 C.取代烷基苯的侧链卤代反应历程，属于自由基取代反应

21、历程 D.1,3- 丁二烯在发生加成反应时，1,4 加成产物往往是主要的 82. 列化合物在IR 谱中于 16801800cm-1 之间有强吸收峰的是（）. A. 乙醇 ; B. 丙炔； C. 丙胺； D. 丙酮 . 83. 能用紫外光谱区别的一对化合物是（） 。 A. 与B. 与 C. 与D. 与 84. 合成最适宜的方法是（） 。 A. B. . C. 85. 下列化合物烯醇式含量最多的是（） A. B. C. D. 86. 周环反应的条件是（） 。 A. 光 B. 热 C. 酸碱或自由基引发剂 D. A或 B CH3 NO 2 CH3 Cl CH3 CH3 p-CH3C6H4CHCH2p

22、-NO2C6H4CHCH2Ph CHCH2 CH3 O O OH + (CH3)3C OH H + ONa+ (CH3)3C Br Br + (CH3)3CONa OC(CH 3)3 CH3CCH 2C OCH3 O O CH3CCH 2CH3 O CH3CCH2C H OO CH3C CH2C CH3 OO 中级有机化学 第 10 页 共 18 页 87. 为（） 。 A. 对映异构体 B. 非对映异构体 C. 同一物质 88. 具有顺反异构体的物质是（） A. B. C. D. 89. 下列物质能与Ag(NH3)2+反应生成白色沉淀的是( ). A.乙醇 B. 乙烯 C. 2-丁炔 D.1

23、-丁炔 90. 下列物质不具有芳香性的是( ). A.吡咯 B. 噻吩 C. 吡啶 D. 环辛四烯 二. 完成下列反应 包括立体化学产物 . 1. ？ 2. ？ 3. ？ ？ ？ 4. 5. ？ ？ 6. ? + (CH3CO)2O AlCl3 CH3 H CH3 H 1) 2) H H CH3 CH3 + CH2 CHO CH 3 O O O AlCl 3 Zn-Hg/HCl CH3HOOC SOCl 2 AlCl 3 Br2 hv H C 2H5 HBr CH 3 CH 3 H CH3 HCH 3 C2H5 Br 与 CH3CHCCOOH CH3 CH3CHCCH3 CH3 CH3CCH

24、CH2CH 3 CH3 CH2CH2 中级有机化学 第 11 页 共 18 页 7. ? 8. ? 9. ? 10. ? 11. ? . 12. ? 13. ? 14. ? 15. ? 16. ? 17. 18. ？ 19. ？ O O CH2 1)Hg(OAc) 2 2)NaBH 4/OH O CH 3 NaBH 4 O + HCOOCH 3 1)EtONa 2)H 3O PhCO 3H Ph H H Ph CH2CHCH3 NBS CH3CHCHCCH + H2O HgSO4/H2SO4 O PhCO3H EtOOCCH 2CH2 CHO NaBH 4 CONH 2 Br2,NaOH OC

25、H2 CH CH2 CH3 CH3 KMnO 4/H CH3 CH3 CH3 Ph CHO + Ph3PC Ph2 CH3 CH3 + Br2 Fe 中级有机化学 第 12 页 共 18 页 20. ？ 21. ？ 22. ？ 23？. 24？. 25？ 26？ 27？. 28？ 29？ 30？ 31？ 32？ 33？ CH3 N(CH3)3OH N OH CH3 H3O AlCl3 CH2CH2CH2Cl + CH2CHCH2CH3 Cl CH2ClNaI( !mol) CH3COCH3 Br CH3 H H3C(H 2C)5 + NaOH SN2 H5C6CCH3 O 1)CH 3MgI

26、2)H 3O 1)EtONa,EtOH 2)H3O EtOOCCH2CH2CHCH2CH2COOEt CH3 2 C 6H5CHO CN + CHCHBr CH2Br KCN + CH2CHCH2 Br Cl OH NaOH/H 2O(!mol) CH3 Br NaOH,C 2H5OH C O NO2 HCl ZN-Hg NO2 HNO3/H2SO4 中级有机化学 第 13 页 共 18 页 34？ 35？ 36？ 37？ 38？ 39？ . 40. ？ 41. ？ 42. ？ 43. ？ 44. ？ 45. ？ 46. ? 47. ? OCH2CHCH2 Cl Cl CH3 CH3 + CH

27、2 CHO CH3CHCH2N + CH2CH3OH CH3 CH3 CH3 CH3CHCHCCH + H2O HgSO4/H2SO4 Cl CH 3 (H 3C)2HC EtONa PhCO 3H Ph H H Ph EtOOCCH2CH2CHO NaBH 4 H OH OH NH NH CH3 H 1)EtONa,EtOH 2)H3O CH3CCHCOOEt CH3 O Ph CHO + Ph3PC Ph2 H NHNH Br Br AlCl 3 CH 2CH2 CH 2 CCl O CH3CH2CCH + Ag(NH3)2NO3 中级有机化学 第 14 页 共 18 页 48. ? 49

28、. ? 50. ? 51. ? 52. ? ? 53. 54. ? 55. ? 56. 57. 58. ? 59. ? 2 C 6H5CHO CN H5C6CCH3 O 1)CH3MgI 2)H3O O O CH3 CH3 + CH2 CHO O O + CH2CHCOOEt OH ? COOH LiAlH 4 ? COOH COOH BaO + 2CH3CH 2 COR O 1)NaOEt,EtOH 2)H 3O Cl3CCHO + Cl 3C CH OH OH KMnO4/H CH3 CH3 CH3 中级有机化学 第 15 页 共 18 页 60. ? 61. ? 62. ? 63. ?

29、64. ? 65. ? 66. ? 67. ? 68. ? 69. ? 70. ? 71. ? 72. ? NOH CH 3 H2SO 4,H2O AlCl3 + RCl O H NHNH Br Br + CHCHBr CH2Br KCN CH3CCNa CH3I CH3 CH3 H D Br C2H5OKC2H5OH CH3CH 2CH CH 2 1)BH 3 2)H 2O2,OH + 2CH3CH 2 COR O 1)NaOEt,EtOH 2)H 3O 1)EtONa,EtOH 2)H 3O COOEt COOEt CH2O + CHO 浓 NaOH O + CH2CHCH2Br NaNH

30、2 NOH CH3H2SO 4,H2O H OH OH 中级有机化学 第 16 页 共 18 页 73. ? 74. ? 75. ? 76. ? 77. ? 三. 合成 1. 2. 3. 4. 5 6. 以苯为原料合成苯甲酸 7. 8. 9. Cl NO2 NH2 Br Br Br O2NCH2 ClO2NCH2COOH CH3CHCH 3 Br CH3CH 2 CH2Br (H3C)2HC O (H 3C)2HC CH 3 Br Br OH Br Br Br Br Br CH2Br CCH3 O CONH 2 Br2,NaOH OCH2CHCH2 CH3 CH3 O CH3 NaBH4 CH

31、2CHCH3 NBS Ph2CO + Ph3PC Ph2 中级有机化学 第 17 页 共 18 页 10. 用乙酰乙酸乙酯合成 11. 12. 用乙酰乙酸乙酯合成 13. 14. 15. 16. 以丙酮、甲基锂为原料, 利用羟醛缩合合成 17. 18. 四. 推写结构 1分子式为C7H12 的某烃 A，用 KMnO4 氧化后，得到如下结构的产物B，写出此烃的结构式。 2分子式为 C8H14 的化合物A，能被 KMnO4 氧化，并能使溴的CCl4 溶液退色， 但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。 A经臭氧化，再还原水解，只得到一种分子式为C8H14O2的不带有支链开链二醛化合物B。推测 A和 B的结构

32、， 并用反应式及简要说明表示推断过程。 3分子式为 C6H12O 的化合物 （A） ，氧化后得 （B）C6H10O4 ， （B）能溶于碱， 若在 BaO的存在下加热得化合物（C） 。 （C）能与苯肼作用，用锌汞齐和浓盐酸处理得化合物（D） 。后者的分子式为C5H10 ，写出（ A） 、 （B） 、 （C） 、 （D） 的构造式。 4甲、乙、丙三种芳烃，分子式同为C9H12,氧化时甲得一元羧酸，乙得二元羧酸，丙得三元羧酸；但硝化时， 甲得三种，乙得两种，丙得一种一硝基化合物。写出甲、乙、丙三种化合物的可能结构式。 HOOCCHCHCH2COOH CH3 CH3 (H3C)2CCHC (CH3)2

33、 OH CH3CHCH3 OH CH3CH2CH2 OH CH2CH2CH3CH2COOH BrBr Br CH2Br O O CH3CCHCH2CH CH3 O CH2 O O 中级有机化学 第 18 页 共 18 页 5分子式为 C8H14 的化合物A，能被 KMnO4 氧化，并能使溴的CCl4 溶液退色， 但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。 A经臭氧化， 再还原水解， 只得到一种分子式为C8H14O2 的不带有支链开链化合物B （二醛）。推测 A和 B的结构， 并用反应式及简要说明表示推断过程。 6某烃 A的分子式为C8H10 ，其 HNMR 谱中有两组峰：=1.1 （s,6H）,7.0(s,4H)ppm, A.与热 KMnO4 溶液反应后，分离提纯得一晶体B;A 经单硝化后只得一种产物C;写出 A、B、C的结构式。 7某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。 五. 写出下列反应机理 1 2 3 4 OHOH O H CHCH 2 OH BrH CH 3 O RCH2CHO OH RCH2CHCHCHO OH R CH2CH2CH2CNCl NaNH 2 NH3 CN