石油化工行业VOCs排放量计算办法要点.pdf

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1、1 附 2 石油化工行业 VOCs 排放量计算办法 本办法所涉及监测和检测方法应符合相关标准规范要 求。 石化行业的VOCs 排放源分为:设备动静密封点泄漏; 有机液体储存与调和挥发损失;有机液体装卸挥发损失;废 水集输、储存、处理处置过程逸散;燃烧烟气排放;工艺有 组织排放;工艺无组织排放;采样过程排放;火炬排放;非 正常工况(含开停工及维修)排放;冷却塔、循环水冷却系 统释放;事故排放等12 类源项。 企业某个核算周期(以年计)VOCs 排放量为: 11 1 = m m EE 石化 (公式 1) 式中: Em石化行业各源项污染源VOCs 排放量,千克/ 年。 各源项污染源的VOCs 排放量

2、应为该源项每一种污染物 排放量的加和,见公式2: 1 n mi i EE(公式 2) 2 式中: Ei某源项污染源排放的污染物i 的排放量,千克/年 1 = N i in i n VOCs WF EE WF 排放源, (公式 3) 式中: Ei污染物 i 的排放量,千克/年; E排放源 n,i 含污染物 i 的第 n 个排放源的VOCs 排放量, 千克 /年; N 含污染物 i 的排放源总数; WFi流经或储存于排放源的物料中污染物i 的平均 质量分数; WFVOCs流经或储存于排放源的物料中VOCs 的平均质 量分数。 有机液体储存与调和、装卸过程中涉及附表1 中单一物 质的,应按本办法进行

3、单一污染物排放量核算,并可在 VOCs 总量中予以扣除。鼓励有条件的企业进行全过程单一污染物 排放量核算。 进入气相的VOCs,可按以下方法进行核算:VOCs 排 放量 =废气处理设施未投用的排放量+废气处理设施投用但 未收集的排放量+废气处理设施投用收集后未去除的排放量 =VOCs 产生量总量 -废气处理设施投用收集且去除的量。 3 一、设备动静密封点泄漏 排放量核算结果的准确度从高到低排序为:实测法、相 关方程法、筛选范围法、平均排放系数法。前三种方法是基 于检测的核算方法,需获得检测仪器对物料的(合成)响应 因子,见附录一。企业可根据自身LDAR 开展情况,选择核 算方法。 , , 1

4、, n VOCs i TOC ii i TOC i WF Eet WF 设备 (公式 4) 式中: E设备密封点的 VOCs 年排放量,千克 /年; ti密封点 i 的运行时间段,小时/年; eTOCs,i密封点 i 的 TOCs 排放速率,千克/小时; WFVOCs,i 运行时间段内流经密封点i 的物料中 VOCs 的 平均质量分数; WFTOC,i运行时间段内流经密封点i 的物料中 TOC 的平 均质量分数 如未提供物料中VOCs 的平均质量分数,则 VOCs TOC WF WF 按 1 计。 (一)排放速率。 1.实测法。 采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测,所得排 4 放速率最接

5、近真实排放情况,企业可选用该方法对密封点排 放速率进行检测。 2.相关方程法。 0, , 1 , 01 5000 150000 0 i n TOCp i i f i eSV eeSV eSV (公式 5) 式中: eTOC 密封点的 TOC 排放速率,千克/小时; SV 修正后的净检测值,mol/mol; e0,i密封点 i 的默认零值排放速率,千克/小时; ep,i密封点 i 的限定排放速率,千克/小时; ef,i密封点i 的相关方程核算排放速率,千克/小 时。 各类型密封点的排放速率按表1 计算。 表 1 石油炼制和石油化工设备组件的设备排放速率 a 密封点类型 默认零值排放速率(千 克/

6、小时 /排放源) 限定排放速率(千 克/小时 /排放源) 相关方程 b(千克 /小时 / 排放源) 50000 mol/mol 石油炼制的排放速率(炼油、营销终端和油气生产) 阀门7.8E-06 0.14 2.29E-06 SV 0.746 泵2.4E-05 0.16 5.03E-05 SV 0.610 其它4.0E-06 0.11 1.36E-05 SV 0.589 连接件7.5E-06 0.030 1.53E-06 SV 0.735 法兰3.1E-07 0.084 4.61E-06 SV 0.703 开口阀或开口管线 2.0E-06 0.079 2.20E-06 SV 0.704 石油化工

7、的排放速率 气体阀门6.6E-07 0.11 1.87E-06 SV 0.873 5 液体阀门4.9E-07 0.15 6.41E-06 SV 0.797 轻液体泵 c 7.5E-06 0.62 1.90E-05 SV 0.824 连接件6.1E-07 0.22 3.05E-06 SV 0.885 注:表中涉及的千克/小时 /排放源每个排放源每小时的TOC 排放量(千克)。 a:美国环保署,1995b 报告的数据。对于密闭式的采样点,如果采样瓶连在采样口,则使 用“连接件”的排放系数;如采样瓶未与采样口连接,则使用“开口管线”的排放系数。 b:SV 是检测设备测得的净检测值(SV, mol/m

8、ol); c:轻液体泵系数也可用于压缩机、泄压设备和重液体泵。 3.筛选范围法。 石油炼制工业排放速率计算公式: , , 1 , n TOC i TOCA iTOC ii i TOC ii WF eFWFN WFWF 甲烷 (公式 6) 石油化学工业排放速率计算公式: , 1 n TOCA iTOC ii i eFWFN(公式 7) 式中: eTOC 密封点的 TOC 排放速率,千克/小时; FA,i密封点 i 排放系数; WFTOC 流经密封点 i 的物料中 TOC 的平均质量分数; WF甲烷流经密封点i 的物料中甲烷的平均质量分数, 最大取 10%; Ni密封点的个数。 表 2 筛选范围排

9、放系数 a 设备类 型 介质 石油炼制系数 b 石油化工系数 c 10000 mol/mol 排放系数 (千克 / 小时 /排放源) 10000 mol/mol 排放系数 (千克 / 小时 /排放源) 10000 mol/mol 排放系数 (千克 / 小时 /排放源) 10000 mol/mol 排放系数 (千克 / 小时 /排放源) 法兰、连所有0.0375 0.00006 0.113 0.000081 6 接件 注: a:EPA,1995b 报告的数据。 b:这些系数是针对非甲烷有机化合物排放。 c:这些系数是针对总有机化合物排放。 筛选范围法用于核算某套装置不可达法兰或连接件的 VOCs

10、 排放速率,需至少检测50%该装置的可达法兰或连接 件,并且至少包含1 个净检测值大于等于10000 mol/mol 的 点,以 10000 mol/mol 为界,分析已检测法兰或连接件净检 测值可能10000 mol/mol 的数量比例, 将该比例应用到同一 装置的不可达法兰或连接件,且按比例计算的大于等于 10000 mol/mol 的不可达点个数向上取整,采用表2 系数并 按公式 6 和公式 7 计算排放速率。 4.平均排放系数法。 未开展 LDAR 工作的企业, 或不可达点 (除符合筛选范 围法适用范围的法兰和连接件外),应采用表3 系数并按公 式 6 和公式 7 计算排放速率。 表

11、3 石油炼制和石油化工组件平均排放系数 a 设备类型介质 石油炼制排放系数 (千克 /小时 /排放源) b 石油化工排放系数 (千克 /小时 /排放源) c 阀 气体0.0268 0.00597 轻液体0.0109 0.00403 重液体0.00023 0.00023 泵 d 轻液体0.114 0.0199 重液体0.021 0.00862 压缩机气体0.636 0.228 泄压设备气体0.16 0.104 法兰、连接件所有0.00025 0.00183 开口阀或开口 管线 所有 0.0023 0.0017 7 设备类型介质 石油炼制排放系数 (千克 /小时 /排放源) b 石油化工排放系数

12、(千克 /小时 /排放源) c 采样连接系统所有0.0150 0.0150 注:对于表中涉及的千克/小时 /排放源每个排放源每小时的TOC排放量(千克)。对于 开放式的采样点,采用平均排放系数法计算排放量。如果采样过程中排出的置换残液或气未经 处理直接排入环境,按照“取样连接系统”和“开口管线”排放系数分别计算并加和;如果企业有收 集处理设施收集管线冲洗的残液或气体,并且运行效果良好,可按“开口阀或开口管线”排放系 数进行计算。 a:摘自 EPA,1995b; b:石油炼制排放系数用于非甲烷有机化合物排放速率; c:石油化工排放系数用于TOC(包括甲烷)排放速率; d:轻液体泵密封的系数可以用

13、于估算搅拌器密封的排放速率。 (二)排放时间。 采用中点法确定该密封点的排放时间,即第n 次检测值 代表时间段的起始点为第n-1 次至第 n次检测时间段的中点, 终止点为第n 次至第 n+1 次检测时间段的中点。发生泄漏修 复的情况下,修复复测的时间点为泄漏时间段的终止点。 二、有机液体储存与调和挥发损失 (一)实测法。 设有 VOCs 有机气体控制设施的储罐或罐区,其排放量 应采用实测法核算,监测频次不少于1 次/月。 6 , 1 10 n iiiii i EECCQt 入口 ,出口计算量 ,储罐 () (公式 8) 式中: 8 E储罐含有机气体控制设施的储罐VOCs 年排放量 千克/年;

14、E计算量, i 连接在有机气体控制设施i 上的储罐的排放 量,由公式法计算,千克/年; C入口 ,i 有机气体控制设施i 的入口 VOCs 浓度年平均 值,毫克 /标立方米; C出口 ,i 有机气体控制设施i 的出口 VOCs 浓度年平均 值,毫克 /标立方米; Qi有机气体控制设施i 的出口流量,标立方米/小 时; ti有机气体控制设施i 的运行时间,小时/年。 (二)公式法。 该核算方法可应用于固定顶罐和浮顶罐。不适用于以下 情况:所储物料组分不稳定或真实蒸汽压高于大气压、蒸气 压未知或无法测量的;储罐浮盘设施失效的;其他不符合相 关环保要求的。 公式法核算过程采用美制单位。完成核算后,可

15、将排放 量的美制单位(磅)转为国际单位制(千克)。 1 n ii i EEE浮, 固,储罐 (公式 9) 式中: E储罐储罐的 VOCs 年排放量,千克/年; 9 E固固定顶罐 i 的 VOCs 年排放量,千克/年; E浮浮顶罐 i 的 VOCs 年排放量,千克/年。 1.固定顶罐总损失。 SW EEE 固 (公式 10) 式中: E固固定顶罐总损失,磅/年; ES静置损失,磅 /年,见公式11; EW工作损失,磅 /年,见公式28。 (1)静置损失, ES。 365 SVVES EV W K K(公式 11) 式中: ES静置损失(地下卧式罐的ES取 0),磅 /年; VV气相空间容积,立方

16、英尺,见公式12; WV储藏气相密度,磅/立方英尺; KE气相空间膨胀因子,无量纲量; KS排放蒸气饱和因子,无量纲量。 立式罐气相空间容积VV,通过公式12 计算: 2 4 VVO VDH(公式 12) 式中: VV气相空间容积,立方英尺; D 罐径,英尺; HVO气相空间高度,英尺。 10 卧式罐气相空间容积VV,通过公式13 核算: 2 4 VEVO VD H(公式 13) 式中: VV 固定顶罐蒸气空间体积,立方英尺; HVO 蒸气实际空间高度( HVO=D),英尺 ; DE 卧式罐有效直径,英尺; 0.785 E LD D(公式 14) A.气相空间膨胀因子KE 0.00180.00

17、18 0.720.028 EVAXAN KTTTI (公式 15) 式中: KE气相空间膨胀因子,无量纲量; TV 日蒸气温度范围,兰氏度; TAX日最高环境温度,兰氏度; TAN日最低环境温度,兰氏度; 罐漆太阳能吸收率,无量纲量,见表4; I 太阳辐射强度,英热/(平方英尺天);0.0018 常数,(兰氏度) -1; 0.72 常数,无量纲量; 0.028 常数,兰氏度平方英尺天 / 英热。 表 4 罐漆太阳能吸收率( ) 序号罐漆颜色太阳能吸收因序号罐漆颜色太阳能吸收 11 子因子 1 白色0.34 4 浅灰色0.63 2 铝色0.68 5 中灰色0.74 3 黑色0.97 6 绿色0.

18、91 B.气相空间高度,HVO VOSLRO HHHH(公式 16) 式中: HVO气相空间高度,英尺; HS罐体高度,英尺; HL液体高度,英尺; HRO罐顶计量高度,英尺,锥顶罐见注释a,拱顶 罐见注释 b。 公式 16 注释: a.对于锥顶罐,顶高度HRO核算方法如下: 1/ 3 ROR HH(公式 17) 式中: HRO罐顶计量高度,英尺; HR 罐顶高度,英尺; RRS HS R(公式 18) 式中: SR罐 锥 顶 斜 率 , 英 尺 / 英 尺 ; 如 未 知 , 则 取 0.0625; RS罐壳半径,英尺。 b.对于拱顶罐,罐顶计量高度HRO核算方法如下: 12 2 11 26

19、 R ROR S H HH R (公式 19) 式中: HRO罐顶计量高度,英尺; RS 罐壳半径,英尺; HR罐顶高度,英尺; 0.5 22 RRRS HRRR(公式 20) RR罐拱顶半径,英尺; RS 罐壳半径,英尺; RR的值一般介于0.8D-1.2D 之间,其中D=2R S。如果 RR未知,则用罐体直径代替。 C.气相空间饱和因子,KS 1 10.053 s VAVO K P H (公式 21) 式中: KS气相空间饱和因子,无量纲量; PVA 日平均液面温度下的饱和蒸气压,磅/平方英 寸(绝压),或参照公式26 计算; HVO 气相空间高度,英尺,见公式16; 0.053 常数,(

20、磅 /平方英寸(绝压)英尺) -1。 D.气相密度, WV VVA V LA M P W RT (公式 22) 13 式中: WV气相密度,磅 /立方英尺; MV气相分子质量,磅/磅-摩尔; R 理想气体状态常数,10.741 磅/(磅 -摩尔英 尺兰氏度); PVA 日平均液面温度下的饱和蒸气压,磅/平方英 寸(绝压),见公式26; TLA 日平均液体表面温度,兰氏度,取年平均实 际储存温度,如无该数据,用公式23 计算。 公式 22 注释: a.日平均液体表面温度,TLA 0.440.560.0079 LAAAB TTTI(公式 23) 2 AXAN AA TT T(公式 24) 61 B

21、AA TT(公式 25) 式中: TLA 日平均液体表面温度,兰氏度; TAA 日平均环境温度,兰氏度; TAX 计算月的日最高环境温度,兰氏度; TAN 计算月的日最低环境温度,兰氏度。 TB 储液主体温度,兰氏度; 罐漆太阳能吸收率,无量纲量,见表4; I 太阳辐射强度,英热/(平方英尺天)。 14 当 TLA值无法取得时,可用表5 计算。 表 5 年平均储藏温度计算表 罐体颜色年平均储藏温度,TS(华氏度 ) 白TAA+0 铝TAA+2.5 灰TAA+3.5 黑TAA+5.0 注:此表格中TAA为年平均环境温度(华氏度 )。 E.真实蒸气压, PVA 对于石油液体储料的日平均液体表面蒸气

22、压,可通过公 式 26 计算: exp VA LA B PA T (公式 26) 式中: A 蒸气压公式中的常数,无量纲量; B 蒸气压公式中的常数,兰氏度; TLA日平均液体表面温度,兰氏度; PVA日平均液体表面蒸气压,磅/平方英寸(绝 压)。 对于油品: 0.50.5 0.50.5 15.64-1.854- 0.8742- 0.3280ln 8742-1042- 1049-179.4ln ASSRVP BSSRVP 对于原油: 12.82-0.9672lnARVP 72611216lnBRVP 15 式中: RVP 雷德蒸气压,磅 /平方英寸; S 10% 蒸 发 量 下ASTM蒸 馏

23、曲 线 斜 率 , F /vol% 。 15%-5% 155 S 馏温馏温出度出度 单一物质 (如苯、 对二甲苯) 的日平均液体表面蒸气压, 采用安托因方程计算。 lg VA LA B PA TC (公式 27) 式中: A、B、C 为安托因常数; TLA日平均液体表面温度,摄氏度; PVA日平均液面温度下的饱和蒸气压,毫米汞柱。 (2)工作损失, EW。 5.614 WVVANPB LA EM P QK K K RT (公式 28) 式中: EW 工作损失,磅 /年; MV气相分子量,磅 /磅-摩尔; TLA日平均液体表面温度,兰氏度; PVA 真实蒸气压,磅/平方英寸(绝压),见公式 26

24、; 16 Q 年周转量,桶 /年; KP工作损失产品因子,无量纲量; 对于原油 KP=0.75; 对于其它有机液体K P=1; KN工作排放周转(饱和)因子,无量纲量; 当周转数 36,KN=(180+N)/6N; 当周转数36,KN=1; KB 呼吸阀工作校正因子。 呼吸阀工作时的校正因子,KB可用公式 29 和公式 30 计 算: 当 1.0 BPA N IA PP K PP (公式 29) 时 IA VA N B BPAVA PP P K K PPP (公式 30) 式中: KB 呼吸阀校正因子,无量纲量; PI正常工况条件下气相空间压力,磅/平方英寸 (表压); PI 是一个实际压力(

25、表压),如果处在大气压下 17 (不是真空或处在稳定压力下),PI为 0; PA大气压,磅 /平方英寸(绝压); KN工作排放周转(饱和)因子,无量纲量,见 公式 28; PVA 日平均液面温度下的蒸气压,磅/平方英寸(绝 压),见公式26; PBP 呼吸阀压力设定,磅/平方英寸(表压)。 2.浮顶罐总损失。 RWDFD EEEEE 浮 (公式 31) 式中: E浮浮顶罐总损失,磅/年; ER边缘密封损失,磅/年,见公式32; EWD挂壁损失,磅 /年,见公式34; EF 浮盘附件损失,磅/年,见公式35; ED 浮盘缝隙损失(只限螺栓连接式的浮盘或浮 顶),磅 /年,见公式38。 (1)边缘

26、密封损失,ER。 *n RRaRbVC EKKvDP M K(公式 32) 式中: ER边缘密封损失,磅/年; KRa 零风速边缘密封损失因子,磅-摩尔 /英尺年, 见表 6; 18 KR 有风时边缘密封损失因子,磅-摩尔 /(迈 n英 尺年),见表 6; v 罐点平均环境风速,迈; n 密封相关风速指数,无量纲量,见表6; P * 蒸气压函数,无量纲量; * 2 0.5 11 VA A VA A P P P P P (公式 33) 式中: PVA 日平均液体表面蒸气压,磅/平方英寸(绝 压),见公式26; PA 大气压,磅 /平方英寸(绝压); D 罐体直径,英尺; MV气相分子质量,磅/磅

27、-摩尔; KC 产品因子,原油0.4,其它挥发性有机液体 1。 表 6 浮顶罐边缘密封损失系数 罐体类型密封 KRa (磅 -摩尔 /英尺年) KRb 磅-摩尔 /(迈 n英尺年)n 焊接 机械式鞋形密封 只有一级5.8 0.3 2.1 边缘靴板1.6 0.3 1.6 边缘刮板0.6 0.4 1.0 液体镶嵌式(接触液面) 只有一级1.6 0.3 1.5 19 挡雨板0.7 0.3 1.2 边缘刮板0.3 0.6 0.3 气体镶嵌式(不接触液面) 只有一级6.7 0.2 3.0 挡雨板3.3 0.1 3.0 边缘刮板2.2 0.003 4.3 铆接 机械式鞋形密封 只有一级10.8 0.4 2

28、.0 边缘靴板9.2 0.2 1.9 边缘刮板1.1 0.3 1.5 注:表中 边缘密封损失因子kra,krb, n 只适用于风速6.8 米/秒以下 (2)挂壁损失, EWD。 0.943 1 SL CC WD QC W N F E DD (公式 34) 式中: EWD 挂壁损失,磅 /年; Q 年周转量,桶 /年; CS 罐体油垢因子,见表7; WL 有机液体密度,磅/加仑,部分物料参数见附表 2; D 罐体直径,英尺; 0.943 常数, 1000 立方英尺加仑/桶 2; NC固定顶支撑柱数量(对于自支撑固定浮顶或外 浮顶罐: NC=0。),无量纲量; FC 有效柱直径,取值1。 表 7

29、储罐罐壁油垢因子 介质 罐壁状况(桶/1000 平方英尺) 轻锈中锈重锈 20 汽油0.0015 0.0075 0.15 原油0.006 0.03 0.6 其它油品0.0015 0.0075 0.15 备注: 储罐内壁平均3 年以上(包括 3 年)除锈一次,为重锈;平均两年除锈一次,为中锈;平 均每年除锈一次,为轻绣。 (3)浮盘附件损失,EF。 * FFVC EF P M K(公式 35) 式中: EF 浮盘附件损失,磅/年; FF 总浮盘附件损失因子,磅-摩尔 /年; 1122 . FFFFFFnFn FNKNKNK(公式 36) 式中: NFi某类浮盘附件数,无量纲量; KFi某类附件损

30、失因子,磅-摩尔 /年,见公式37; nf某类的附件总数,无量纲量; P * ,MV,KC的定义见公式26。 FF的值可由罐体实际参数中附件种类数(NF)乘以每一 种附件的损失因子(K F)计算。 对于浮盘附件,KFi可由公式 37 计算: () i ii m FiFaFbv KKKK v(公式 37) 式中: KFi 浮盘附件损失因子,磅-摩尔 /年; KFai 无风情况下浮盘附件损失因子,磅-摩尔 /年, 见表 8; 21 KFbi 有风情况下浮盘附件损失因子, 磅-摩尔 /(迈 m年),见表 8; mi某类浮盘损失因子,无量纲量,见表8; Kv附件风速修正因子,无量纲量(外浮顶罐, Kv

31、=0.7;内浮顶罐和穹顶外浮顶罐,K v=0); v 平均气压平均风速,迈。 表 8 浮顶罐浮盘附件损失系数表 附件状态 kfa (磅 -摩 尔 /年) kfb (磅 -摩尔 / (迈 n年) ) m 人孔 螺栓固定盖子,有密封件1.6 0 0 无螺栓固定盖子,无密封件36 5.9 1.2 无螺栓固定盖子,有密封件31 5.2 1.3 计量井 螺栓固定盖子,有密封件2.8 0 0 无螺栓固定盖子,无密封件14 5.4 1.1 无螺栓固定盖子,有密封件4.3 17 0.38 支柱井 内嵌式柱形滑盖,有密封件33 / / 内嵌式柱形滑盖,无密封件51 / / 管柱式滑盖,有密封件25 / / 管柱

32、式挠性纤维衬套密封10 / / 取样管 / 井 有槽管式滑盖/重加权,有密封件 0.47 0.02 0.97 有槽管式滑盖/重加权,无密封件 2.3 0 0 切膜纤维密封(开度10%)12 有槽导杆 和取样井 无密封件滑盖(不带浮球) 43 270 1.4 有密封件滑盖(不带浮球) 无密封件滑盖(带浮球) 31 36 2.0 有密封件滑盖(带浮球) 有密封件滑盖(带导杆凸轮)41 48 1.4 有密封件滑盖(带导杆衬套)11 46 1.4 有密封件滑盖(带导杆衬套及凸轮)8.3 4.4 1.6 有密封件滑盖(带浮球和导杆凸轮)21 7.9 1.8 有密封件滑盖(带浮球、衬套和凸轮)11 9.9

33、 0.89 无槽导杆无衬垫滑盖31 150 1.4 22 附件状态 kfa (磅 -摩 尔 /年) kfb (磅 -摩尔 / (迈 n年) ) m 和取样井无衬垫滑盖带导杆25 2.2 2.1 衬套衬垫带滑盖25 13 2.2 有衬垫滑盖带凸轮14 3.7 0.78 有衬垫滑盖带衬套 8.6 12 0.81 呼吸阀 附重加权,未加密封件 7.8 0.01 4.0 附重加权,加密封件6.2 1.2 0.94 浮盘支柱 可调式(浮筒区域)有密封件1.3 0.08 0.65 可调式(浮筒区域)无密封件2.0 0.37 0.91 可调式(中心区域)有密封件0.53 0.11 0.13 可调式(中心区域

34、)无密封件0.82 0.53 0.14 可调式,双层浮顶0.82 0.53 0.14 可调式(浮筒区域) ,衬垫1.2 0.14 0.65 可调式(中心区域) ,衬垫0.49 0.16 0.14 固定式0 0 0 边缘通气 阀 配重机械驱动机构,有密封件0.71 0.1 1.0 配重机械驱动机构,无密封件0.68 1.8 1.0 楼梯井 滑盖,有密封件98 滑盖,无密封件56 浮盘排水/ 1.2 注:表中 浮盘附件密封损失因子kra,krb, n 只适用于风速6.8 米/秒以下 (4)浮盘缝隙损失,ED。 螺栓固定的浮盘存在盘缝损失,由公式38 计算: 2* DDDVC EK S D P M

35、K(公式 38) 式中: KD盘缝损耗单位缝长因子,0.14 磅 -摩尔 /(英 尺年); SD盘缝长度因子,英尺/平方英尺,为浮盘缝隙 长度与浮盘面积的比值,见表9; 23 D,P * ,MV和 KC的定义见公式32。 表 9 盘缝长度因子 序号浮盘构造盘缝长度因子 1 浮筒式浮盘4.8 2 双层板式浮盘0.8 三、有机液体装卸挥发损失 (一)实测法。 012 =EEEE 装卸 (公式 39) 00 EQC(公式 40) 6 111 10EQCt投用(公式 41) 6 222 10EQCt投用(公式 42) 0 T P M C RT (公式 43) 式中: E装卸装载过程 VOCs 年排放量

36、,千克 /年; E0装载物料的VOCs 理论挥发量,千克/年; E1进入有机气体控制设施的VOCs量,千克 / 年; E2从有机气体控制设施出口排入大气的VOCs 量,千克 /年; Q 物料年周转量,立方米/年; Q1有机气体控制设施入口气体流量,标立方米/ 小时;如未检测,可等同于出口流量; 24 Q2有机气体控制设施出口气体流量,标立方米/ 小时; C0装载罐车气、液相处于平衡状态,将挥发物料 看做理想气体下的物料密度,千克/立方米; C1有机气体控制设施入口VOCs 浓度,毫克 /标立 方米; C2有机气体控制设施出口VOCs 浓度,毫克 /标立 方米; t投用有机气体控制设施实际年投用

37、时间,小时; T 实际装载温度,开氏度; PT温度 T 时装载物料的真实蒸气压,千帕; M 油气的分子量,克/摩尔; R 理想气体常数, 8.314 焦耳 /(摩尔开氏度)。 若无法监测有机气体控制设施进、出口浓度时,对于 挥发油气进行回收再利用的回收设施,可采用收集的物料 量表示经油气处理系统处理掉的物料量(即:Q1- Q2)。 (二)公式法。 =1 1000 L LQ E装卸 总 (公式 44) = 处理总投用收集 (公式 45) 10 EE 收集 (公式 46) 121 EEE 处理 (公式 47) 25 =tt 投用投用理论 (公式 48) 式中: LL装载损失排放因子,千克/立方米;

38、 总总控制效率, %,见表 10; 收集收集效率, %; 处理处理效率, %; 投用投用效率, %; t投用有机气体控制设施实际年投用时间,小时; t理论伴随油气装载过程理论运行时间,小时。 表 10 装载总控制效率取值表 取值条件效率 装载系统未设蒸气平衡/处理系统0(总控制效率 ) 真空装载且保持真空度小于-0.37 千帕100%(收集效率 ) 罐车与油气收集系统法兰、硬管螺栓连接100%(收集效率 ) 其他情况按公式 45 计算 1.公路、铁路装载损失排放因子。 0L LCS(公式 49) 式中: S 饱和因子,代表排出的挥发性有机物接近饱 和的程度,见表11; C0装载罐车气、液相处于

39、平衡状态,将挥发性物 料视为理想气体下的密度,千克/立方米;见公 式 43。 表 11 公路、铁路装载损失计算中饱和因子 操作方式饱和因子s 底部 /液下装载新罐车或清洗后的罐车0.5 26 正常工况(普通)的罐车1.0 喷溅式装载 新罐车或清洗后的罐车1.45 正常工况(普通)的罐车1.0 2.船舶装载损失排放因子。 (1)船舶装载原油时: LAG LLL(公式 50) 式中: LA 已有排放因子,千克/立方米,见表12; LG 生成排放因子,千克/立方米,见公式51。 表 12 装载原油时的已有排放因子LA 船舱情况上次装载已有排放因子LA(千克 /立方米) 未清洗挥发性物质 a 0.10

40、3 装有压舱物挥发性物质0.055 清洗后 /无油品蒸气挥发性物质0.040 任何状态不挥发物质0.040 注: a:指真实蒸气压大于10 千帕的物质。 生成排放因子LG: 0.0640.42 GT MG LP RT (公式 51) 式中: LG 生成排放因子,千克/立方米; PT温度 T 时装载原油的饱和蒸气压,千帕; M 蒸气的分子量,克/摩尔; G 蒸气增长因子1.02,无量纲量; T 装载时蒸气温度,开氏度; R 理想气体常数, 8.314 焦耳 /(摩尔开氏度)。 27 (2)船舶装载汽油时: 船舶装载汽油的损失排放因子LL见表 13。 表 13 船舶装载汽油时损失排放因子LL 舱体

41、情况上次装载物 油轮 /远洋驳船 a (千克 /立方米) 驳船 b (千克 /立方米) 未清洗挥发性物质0.315 0.465 装有压舱物挥发性物质0.205 驳船不压舱 清洗后挥发性物质0.180 无数据 无油品蒸气 c 挥发性物质0.085 无数据 任何状态不挥发物质0.085 无数据 无油品蒸气任何货物无数据0.245 典型总体状况 d 任何货物0.215 0.410 注: a:远洋驳船(船舱深度12.2 米)表现出排放水平与油轮相似。 b:驳船(船舱深度3.0-3.7 米)则表现出更高的排放水平。 c:指从未装载挥发性液体,舱体内部没有VOCs 蒸气。 d:基于测试船只中41%的船舱未

42、清洁、11% 船舱进行了压舱、24%的船舱进行了清洁、 24%为无蒸气。驳船中76%为未清洁。 (3)船舶装载汽油和原油以外的产品时: 装载损失排放因子LL可利用公式49 计算,饱和因子s 取值见表 14。 表 14 船舶装载汽油和原油以外油品时的饱和因子s 交通工具操作方式饱和因子 s 水运 轮船液下装载(国际) 0.2 驳船液下装载(国内)0.5 (三)排放系数法。 按公式44 核算排放量,典型的公路及铁路装载特定情 况下装载损耗排放因子LL的取值见表15 和表 16。 1.公路及铁路装载。 28 表 15 铁路和公路装载损失排放因子(千克/立方米) 装载物料 底部 /液下装载喷溅装载 新

43、罐车或清洗 后的罐车 正常工况(普通) 的罐车 新罐车或清洗后 的罐车 正常工况 (普通) 的罐车 汽油0.812 1.624 2.355 1.624 煤油0.518 1.036 1.503 1.036 柴油0.076 0.152 0.220 0.152 轻石脑油1.137 2.275 3.298 2.275 重石脑油0.426 0.851 1.234 0.851 原油0.276 0.552 0.800 0.552 轻污油0.559 1.118 1.621 1.118 重污油0.362 0.724 1.049 0.724 注:基于设计或标准中雷德蒸气压最大值计算,装载温度取25 摄氏度。 2.

44、船舶装载。 表 16 船舶装载损失排放因子 a (千克 /立方米) 排放源汽油 b 原油 航空油 (JP4) 航空煤油 (普通) 燃料油 (柴油) 渣油 远洋驳船表 13 0.073 0.060 0.00063 0.00055 0.000004 驳船表 13 0.12 0.15 0.0016 0.0014 0.000011 注: a:排放因子基于16 摄氏度油品获取,表中汽油的雷德蒸气压为69 千帕。原油的雷德 蒸气压为34 千帕。 b:汽油损失排放因子从表13 中选取。 四、废水集输、储存、处理处置过程逸散 废水集输、储存、处理处置过程VOCs 排放量核算方法 主要包括实测法、物料衡算法和排

45、放系数法,见表17。核算 过程需各种方法配合使用。 表 17 废水收集和处理设施VOCs 排放量核算方法 核算方法适用范围 实测法加盖并设废气处理设施的废水收集和处理设施(不包括生化处理装置) 29 物料衡算法 未加盖或加盖但废气未收集处理、加盖处理但排气口未监测的废水收集和 处理设施(不包括生化处理装置) 排放系数法未加盖或加盖并设废气处理设施的废水收集和处理设施 (一)实测法。 适用于加盖并设废气处理设施的废水收集和处理系统, 通过测定废气处理设施出口废气流量、VOCs 浓度、废气回 收处理装置的收集效率、去除效率、设施投用率等计算VOCs 排放量。 n w,jjj j=1 ssEQVOC

46、VOC ,进水,出水j, 总废水 -3 w,jj j=1 ss10 m QVOCVOC j ,进水,出水去除效率j, 投用收集效率 (公式 52) -3 g w,jjj j=1 s10 100% ss m QVOC QVOCVOC 进气 收集效率 ,进水,出水 (公式 53) g g ss 100% s QVOCVOC QVOC 进气出气 去除效率 进气 (公式 54) 式中: E废水挥发性有机物逸散量,千克/年; Qw,j废水收集、处理系统j 工段的废水流量,立 方米/小时; VOCsj,进水废水收集、处理系统j 工段进水中的挥 发性有机物浓度,毫克/升; VOCsj,出水废水收集、处理系统

47、j 工段出水中的挥 发性有机物浓度,毫克/升; t未投用j 工段未被废气处理设施收集处理的小时 30 数,小时; t投用j 工段被废气处理设施收集处理的小时数, 小时; n 废水收集、处理系统工段个数; m 加盖并设废气处理设施的收集和处理系统工 段个数; Qg废气处理设施进口废气处理流量,立方米/小 时; VOCs进气废气处理设施进口挥发性有机物浓度,毫 克/立方米; VOCs出气废气处理设施出口挥发性有机物浓度,毫 克/立方米; 收集效率加盖收集进入废气处理设施挥发性有 机物的收集效率, %; 去除效率废气处理设施挥发性有机物的去除效 率,%。 (二)物料衡算法。 EEE 油相水相废水 (

48、公式 55) 式中: E油相收集系统集水井、处理系统浮选池和隔油池 中油层的VOCs 排放量,千克 /年,见公式10,无浮油真实 31 蒸气压的,按85 千帕计算; E水相废水收集支线和废水处理厂水相中VOCs 排放 量,千克 /年,见公式56。 3 1 10 n iiii i EQEVOCsEVOCst 水相进水 ,出水 , (公式 56) 式中: E水相废水收集或处理设施的挥发性有机物年排放 量,千克 /年; Qi废水收集或处理设施i 的废水流量,立方米/小 时; EVOCs 进水,i废水收集或处理设施i 进水中的逸散性挥 发性有机物浓度,毫克/升;参照水质总有 机碳的测定燃烧氧化 -非分

49、散红外吸收法HJ 5012009 中可吹脱有机碳 (POC)的测试和 计算方法,其中POC 为总有机碳 (TOC)与不 可吹脱有机碳(NPOC)的差值; EVOCs 出水,i废水收集或处理设施i 出水中的逸散性挥 发性有机物浓度,毫克/升; ti废气处理设施i 的年运行时间,小时/年。 (三)排放系数法。 1 n ii i ES Qt 废水 (公式 57) 32 式中: S 排放系数,千克 /立方米,见表18; Qi废水处理设施i 的处理量,立方米/小时; ti废水处理设施i 的年运行时间,小时/年。 表 18 石化废水处理设施VOCs 排放量排放系数法 适用范围 单位排放强度 (千克 /立方 米) 备注 废水收集系统及油 水分离 0.6排放量(千克)=排放系数废水处理量(立方米 ) 废水处理厂 -废水 处理设施 a 0.005 排放量(千克)=排放系数废水处理量(立方米 ) 注: a:废水处理设施指除收集系统及油水分离外的其他处理设施。 五、燃烧烟气排放 (一)实测法。 6 1 10 N nn n ECQt 燃烧 (公式 58) 式中: E燃烧燃烧烟气 VOCs 的排放速率,千克/年;

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