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1、优秀学习资料欢迎下载 中学化学竞赛试题资源库格氏试剂 A 组 1卤代烃（ RX ）与镁于室温下在干燥乙醚中反应，生成卤化烃基镁（RMgX ） ： RX MgRMgX 这种产物叫“ Grignard Reagent” （格氏试剂） 。 格氏试剂很活泼，能与许多物质发生反应。与具有活性氢的化合物（HY ）作用，生 成相应的烃： RMgX HY RH （Y OH、 OR、 X、 NH2、NHR、 CCH 等） 它还能与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生加成反应，产物水解成醇： 基于 V.Grignard 的这一巨大贡献，他曾获1912 年诺贝尔化学奖。 2，3二溴 3乙基戊烷（）是一个孪二卤代烷。
2、试以 3戊醇 和乙醛为原料，通过利用格氏试剂合成之。 2已知卤代烃与金属镁反应生成“格林试剂”，如： R X Mg 乙醚 RMgX （格 林试剂）。利用格林试剂与羰基化合物（醛、酮）等的反应可以合成醇类，如： （1） 现欲合成化合物， 用格林试剂与相应的醛或酮加成，一共有 _ 种方法，试写出所用格林试剂与相应醛或酮的结构简式。 （2）试以苯、溴、乙烯、镁、水、空气等为主要原料，辅以必要的催化剂，合成化 合物 CH(OH)CH 3，写出有关反应的化学方程式并注明反应条件。 3已知 RX Mg 无水乙醚 RMgX 2RMgX R COOR 无水乙醚 HOH、 2 请用乙炔为基本原料合成3甲基 3戊
3、醇。 所用到的有机原料均由乙炔合成，无机 原料自选。 优秀学习资料欢迎下载 B 催化剂 C NaOH A D Mg E HBr CH2CH2 H G F 3甲基 3戊醇水解 D 氧化 水解 B 组 4写出下列反应的方程式，并画出产物AH 的结构式。 5卤代烃和金属镁在乙醚中反应生成烷基卤代镁（RMgX ） ，称为格林试剂，它是重 要的有机合成试剂，可与羰基化合物反应制醇。 现有乙烯和必要的无机原料合成3甲基 3戊醇，合成路线如下： 请写出 AH 物质的结构简式： 6已知卤代烃RX（或Br）可以和金属反应生成烃基金属有机化合物。后者 又能与含羰基化合物反应生成醇： RBr Mg OHC 252
4、)( RMgBr OCH2 RCH2OMgBr HOH/ 2 RCH2OH 有机酸和PCl3反应可以得到羧酸的衍生物酰卤：ROH 3PCl RCl 苯在 AlCl 3催化下能与卤代烃作用生成烃基苯：RCl 3 AlCl R 有机物 A、B 分子式均为 C10H14O，与钠反应放出氢气并均可经上述反应合成，但却 又不能从羰基化合物直接加氢还原得到。A 与硫酸共热可得到C 和 C ， 而 B 得到 D 和 D 。 C、D 分子中所有碳原子均可共处于同一平面上，而C 和 D 却不行。请以最基础的石油产 品（乙烯、丙烯、丙烷、苯等）并任选无机试剂为原料依下列路线合成B，并给出 A、C 、 D 的结构简
5、式及下述指定结构简式合成B 的路线。 7完成下列反应中括号内的反应条件或产物（D 为氢的同位素） ： 优秀学习资料欢迎下载 8Grianard 试剂是一种常用的有机合成试剂，通常可用卤代烃来制备，例如： CH3IMg CH3MgI Grignard 试剂可以与许多有机物反应，例如，它和羰基（O）发生加成反应。反 应中，它的组成中的烃基加到羰基的碳原子上而卤镁基的镁原子加到氧原子上，反应产物 再经水解，氧原子上的卤镁基就会被水中的羟基取代而生成醇。甲醇经多步反应，其中包 括 Grigflgnd 试剂的反应， 就可以得到叙丁醇(CH3)3COH，全部反应过程， 除甲醇及其反应 产物外不需要添加任何
6、其他有机试剂（使用的有机溶剂不计）。 试按反应步骤逐步写出由甲醇合成叔丁醇的所有反应式（反应箭头左右分别写反应物 和有机产物，添加的试剂写在箭头上面，使用的有机溶剂不作要求）。 C 组 9羰基化合物A（C6H12O）和格氏试剂B 反应，然后水解，则生成化合物C，化合 物 C 与浓 H2SO4共热，形成异构化的烃类化合物D（C7H14）的混合物，试写出A 的结构 简式，并且它能使D 的异构体最多（虽然所得量相差很大），同时写出C 的可能结构和D 的异构体的数目。 10化合物A 和 B 是著名的香料： A B 其中 A 可按下列路线合成： （1）写出 CH 的结构简式 （2）以甲苯、丙烯及必要的无
7、机试剂为原料合成B。 11卤代烷可以跟金属镁反应得到有机合成很有用的格氏试剂。 RX Mg 无水乙醚 RMgX （R 一烃基）黏稠液体（格氏试剂） 格氏试剂可以跟醛酮的羰基起加成反应，羰基加在碳基碳原子上，得到的镁盐水解后 生成相应的醇。 优秀学习资料欢迎下载 （1）某化合物A 的分子式为C10H14O，具有水果香型，它由下列合成路线（下图） 制得，请填写方框中化合物的结构式。 （2）设计一个合理路线，实现由正丙醇制备正丁醇，写出各步反应的条件和产物。 （3）制备 3甲基 3己醇可以选用3 种不同的格氏试剂和3 种不同的醛或酮作反 应物，试写出这3 对反应物。 优秀学习资料欢迎下载 参考答案（
8、 D6） 1 CH3CHOH2CH3CH2OH CH3CH2OHHBr CH3CH2Br H2O CH3CH2BrMg 乙醚 CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH3O2CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH3CH3CH2MgBr HOH/21 2 乙醚； (CH3CH2)3COH (CH3CH2)3COH 42SO H浓 (CH3CH2)2CCHCH3 (CH3CH2)2C CHCH3Br2(CH3CH2)2CBrCHBrCH3 2 （1）3 种CH3MgBr 和 COCH2CH3 MgBr 和 CH3COCH2CH3 CH3CH2MgBr 和COCH3 （2）Br2 3 F
9、eBr BrHBr BrMg 乙醚 MgBr 2CH2CH2O2 催化剂。加热加压 2CH3CHO MgBr CH3CHO CH(OMgBr)CH3 CH(OMgBr)CH 3 H 2 O CH(OH)CH3 3 CH CH 2 Hg CH3CHO 2 Mn CH3COOH （A） CHCH PdH/ 2 CH2CH2 HOH、 2 CH3CH2OH（B） CH3COOHCH3CH2OH H CH3COOC2H5（C） CH2CH2 HCl CH3CH2Cl（D） 、无水乙醚Mg CH3CH2NgCl （E） 2CH3CH2NgCl CH3COOC2H5 无水乙醚 HOH、 2 3甲基 3戊醇
10、 4 5 A：BrCH2CH3B：CH3CH2OH C： CH3CHO D：CH3CH2MgBr E：CH3CH2CH(CH3)OMgBr F：CH3 CH2CH3 G：CH3CH2CH3 H： 6 A： C ： D： 优秀学习资料欢迎下载 7 8 CH3OH O CH2O CH3OOHCH3I Mg CH3MgI OCH 2 CH3CH2OMgI HOH、 2 CH3CH2OH O CH3CHO MgICH3 (CH3)2CHOMgI HOH、 2 (CH3)2CHOH O (CH3)2CO MgICH 3 (CH3)3COMgI HOH、 2 (CH3)3COH 9 3己酮5 种 10 （1）C：Br D： MgBr E：CH2CH2OH F：CH2CH2Br G：CH2CH2MgBr H： （2）CH3CHCH2H2O 442 / HgSOSOHO CH3Cl2 hv CH2Cl 无水乙醚/Mg CH2MgCl HOHCOCHCH/21 233 ）；） B 11 （ 1） （2） （3）CH3MgX 和 CH3CH2CH2 CH2CH3CH3CH2MgX 和 CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2MgX 和 CH3CH2CH3