贵金属首饰与检验复习讲解.pdf

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1、贵金属首饰与检验 一、概述 贵金属包括金、银、铂、钯、锇、铑、钌、铱八种元素，贵金属首饰是指以贵金属金、银、 铂、钯等元素为主要成分的首饰。贵金属元素在地球上含量稀少，分布分散，开采复杂，价格昂 贵。因绚丽的金属光泽，稳定的物理和化学性质，简便的加工方式，深受人们的喜爱而作为装饰 品佩戴在身上。从古自今，金银一直都作为世界各国的货币，同时，黄金储备量是一个国家国力 的象征，也广泛用于电子工业、航天工业、通讯、化工等广泛的领域。 二、贵金属的性质 1. 金 （1）化学符号Au，原子序数79，熔点 1064.43 ，沸点2808 ，密度19.32 g/ 3（20 ） 韧性好，延展性好，良好的导热和

2、导电性，具有金黄色的金属光泽，化学性质稳定，通常条件下 不易与其他物质发生化学反应生成化合物，除溶于王水（HCL ：HNO3为 3：1）外，不溶于其他任 何酸，如硝酸、盐酸或硫酸。 （2）掺入银、铜等杂质其熔点会降低，这一现象被利用在金的化验和首饰的制造中。如火试金法 分析金含量时，掺入纯银减低熔点；金首饰的制作中，使用纯度为90%95% 的金作为焊料，以降 低其熔点。 （3）金可锻压成极薄的金箔，也可拉成极细的金丝，如公元前二世纪西汉中期的金缕玉衣，其金 丝直径为0.14mm 。 （4）含有不同杂质的金其颜色变化会很大，同样也会因为杂质的掺入而变脆，影响最大的是铅的 掺入。 （5）金能溶于汞

3、中，形成金汞齐，这是一种液态合金。因此，金首饰被汞玷污后表面会有白色斑 点，由于汞的沸点低，经过加热汞会很快挥发掉。 2. 银 （1）化学符号Ag，原子序数47，熔点 960.8 ，沸点2212 ，密度10.5 g/ 3（20 ） ，有 良好的导热、导电性，良好的延展性，化学性质比较稳定，常温下不被氧化。 （2） 银对可见光谱有很好高的反射性，其反射率可达93% 以上，因此最接近纯白色。 （3）银与含硫物质接触或暴露在含有二氧化硫、硫化氢的气体中会与硫发生反应，生成黑色的硫 化银（ Ag2S） 。 （4）银能与砷化合成黑色的砷化银，古代利用这种性质来检验食物中否有砒霜（砷化银）。 （5）银在常

4、温下与卤素元素缓慢发生反应。银的卤化物（ AgBr、AgI）都有感光性能，是照相术 中的感光材料。 （6）银不能与稀盐酸、稀硫酸反应，却能与硝酸迅速反应生成硝酸银（AgNO 3） 。硝酸银是重要的 化学试剂，它是无色晶体，性质稳定，且溶于水。硝酸银与盐酸发生反应生成氯化银沉淀。 AgNO 3+HCL AgCL +HNO3，用于鉴别Ag +，也可鉴别 CL - AgNO 3+KCNS AgCNS +KNO3，化学滴定法测银 3. 铂族元素及铂 （1）铂族元素包括钌（Ru） 、铑（ Rh） 、钯（ Pd） 、锇（ Os） 、铱（ Ir ） 、铂（ Pt）六个元素，其中 又分为轻铂金属（如钌、铑、钯

5、）和重铂金属（如锇、铱、铂）。 （2）铂族元素属于元素周期表中的过渡元素，又称为稀有元素。 （3）铂族元素对可见光的发射率都较高，所以呈白色。 （4）铂族元素都是难溶金属，熔点较高。 名称钌铑钯锇铱铂 符号Ru Rh Pd Os Ir Pt 原子序数44 45 46 76 77 78 相对原子量101.1 102.9 106.4 190.2 192.2 195.1 密度， g/cm3 12.30 12.42 12.03 22.7 22.05 21.45 熔点2427 1966 1550 2727 2454 1769 沸点3727 3727 3127 4230 4130 3827 颜色银白色银白

6、色银白色兰灰色银白色银白色 （5）铂的化学符号Pt，原子序数78，熔点 1769 ，沸点 3827 ，密度 21.45g/ 3（20 ） ， 硬度不高，银白色的金属光泽，有良好的导热、导电性，良好的延展性和可断性，化学性质稳定。 三、首饰中的贵金属 由于贵金属稀少、名贵，性能稳定，不易腐蚀，又有光彩夺目的金属光泽，且柔软又韧性， 易加工成各种形状，而用来制作装饰品。 1. 金首饰 （1）万足金、千足金、足金、K金等。 （2）K金（ Karat ）的纯度标准：以金含量的千分数为1000 规定为 24K金（理论值） ，则 1K 金的 纯度为（ 1000/24 ） 。 （3） 彩色 K金首饰中大多为

7、彩色18K金，因其他成分的不同比例会使K金显现不同的颜色。例如： 红色 K金：金银铜可配制成红色和浅红色K金，金和铝配制成亮红色的K金 2. 银首饰 （1）足银、银925、银 800 等。 （2）少数名族中银饰品占很大的比例。 3. 铂首饰 （1）千足铂、足铂、Pt950、Pt900 等，民间俗称“白金” 。 （2）铂与不同金属结合成合金可以增加某些特性。纯铂中加入5% 的其他金属会提高铂的硬度， 增加可铸性。钴和钯用作与铂制成合金。钴能抑制熔化合金中氧的含量，增加流动性和可铸性， 加入钯的铂合金铸体比加入钴的铂合金铸体硬度小，较软。铸造多用铂钯合金，有时也加入铜。 铂铜合金较软，表面比较粗糙

8、，含钴的铂合金较难抛光。 （3）不同国家的铂首饰纯度要求不一样。 4. 贵金属覆盖层首饰 （1）包金：用机械或其他方法将金箔牢固地包裹在金属制品基体的表面得到金覆盖层，叫包金。 同理包银也是一样。 （2）镀金：利用电镀方法或化学镀方法在金属制品的表面上镀上一层金覆盖层，叫镀金。同理镀 银、镀铑等。 （3）利用滚压、锻压将金合金箔锻压到其他金属表面上制成的饰品，叫锻压金饰品。属于包金饰 品的一种， （4）鎏金：古代将金溶于水银中，抹刷到器物表面，晾干后用炭火烘烤，使水银蒸发掉，再用 玛瑙轧光表面，称为“鎏金”。 （5）包金（ gold filled）的含金量不得低于14K （585 ） ，其厚度

9、不小于0.5 m （一般为0.51 m ） ，其标记为LnAu。如 L10Au表示包金覆盖层厚度为10 m 。 （6） 国外包金标记为14KF、 18KF， 表示包金层含金量为14K金或 18K金。 厚度有的标记为1/10 18K， 表示 18K金薄片经滚压后与其体比例为1：10。 （7）镀金（ gold plated ）的含金量不得低于14K （585 ） ，其厚度不小于0.5 m （一般为0.51 m ） ，其标记为PnAu。如 P10Au表示镀金覆盖层厚度为10 m 。 （8）国外镀金有的标记为KP ，如 18KP或 18KGP ，表示镀金层含量为18K金。 （9）镀金覆盖层厚度在0.0

10、50.5 m之间的叫薄层镀金。 （10）银覆盖层的含银量不得低于825 。 （11）包银覆盖层厚度不小于2 m ，其标记为LnAg。 （12）镀银覆盖层厚度不小于2 m ，其标记为PnAg。 四、贵金属首饰的检验 3. 首饰重量 （1）贵金属首饰是按重量和加工计算价格的，饰品的重量是重要指标之一。 （2）按照标准规定，饰品重量的计量单位是克（g） 。 （3）金饰品每件的允差为0.01g 。 （4）银饰品每件的允差为+0.04 -0.05g。 （5）欧洲及香港地区对金饰品的计量单位有所不同，其重量换算关系如下： 1香港两（ TAEL ）=37.429g 1两 =10 钱 1钱=10 分 1分=1

11、0 厘 1磅 =12 盎司 1磅（ TROY ：金银宝石衡量制）=0.373kg 1 盎司（ TROY ：金银宝石衡量制）=31.103g （6）一般的衡量制中： 1磅 =16 盎司 1磅（ pound）=453.6g 1盎司（ ounce）=1 英两 =28.349g （二）贵金属首饰检验方法 1. 原始方法 （1） 原始的检验方法是根据贵金属的一些性质，利用人们的感官来进行检验。多数只能识别真伪， 而不知道含量多少。 （2）火烧法测金：将首饰烧红后冷却，如仍为黄色则是金，若是黑色则为假货。这是利用金的稳 定不易氧化的原理。 （3） 硬度法测金：由于金的硬度小，人们常将黄金用牙齿咬一下，能留

12、下痕迹的为金，否之为 假。也有用玻璃或小刀试硬度的。还有的将黄金抛于硬地上，听声音沉闷的是真，声音清脆的为 假。也有人用此方法鉴定银元：银元落地后，声音尖脆、长韵，弹跳高的是真，假银元是锡铅锑 合金，声音低哑、沉闷，易碎裂。 2. 试金石法 （1）要求鉴定人员有丰富的经验，眼睛的辨色能力强，能用目力辨别出黄金因不同含量而呈现的 颜色变化。 （2）试金石市由一种质地坚硬的含碳黑色硅质粉砂岩加工而成的光滑平整的长方块。 （3）将待测首饰在试金石磨一道23mm 宽的金道。将与其颜色相同的对金牌（标准金牌，已知金 含量）在此金道附近也磨一金道，比较二者颜色。如果颜色相同，则此首饰的金含量与对金牌的 金

13、含量相同。 （4）对金牌是中国人民银行委托制造，分为两套：一套是不同金- 银含量的清金牌；另一套是不 同金、银、铜含量的混金牌。每套20 多片。 （5）肉眼比较颜色，精度不高。 （6）对金牌的成份数量有限，很难应付复杂的成色情况。 （7） 试金石与化学反应相结合的检验金成色的方法。在试金石的金道上滴加王水，视其溶解速度： 若迅速溶解，则金成色低；若溶解缓慢，则金成色高。另一种方法是滴加硝酸，以其溶解的快慢 判定金中银含量的多少，滴加盐酸可判定含铜量的多少。 3. 密度法 1) 在天平上测试样在空气中的质量(m), 测量精度应不低于0001。 2). 用温度计测量装在天平架子上的蒸馏水杯里的水温

14、(t) 。 3)将吊丝和吊钩挂在天平上，使吊钩和吊丝部分地浸入水面以下，使天平回零。 4)排除试样里的气体，在试样进行水中称量前，应根据饰品的不同结构、形状，采用不 同的办法排气。(1) 对结构和形状简单的饰品，将其浸入酒精中浸泡少许时间，然后取 出用蒸馏水冲洗；(2) 对于结构和形状较复杂的饰品；应将其放在蒸馏水中煮沸510 分 钟，进行排气， 直到饰品表面无气泡或很少出现气泡为止。然后放入室温蒸馏水中使其 冷却。 5)进行水中称量: 将被测饰品挂在吊钩上，使饰品在水面下1520毫米处，注意不得使 其与烧杯相接触，测得水中质量(m) ，然后取下饰品置于杯底，单独进行吊具的水中 称量 (m )

15、 。当饰品体积小于03cm3 时，水中称量至少应进行两次。 6). 水温测量 : 饰品进行水中称量后，应及时地对烧杯中的水温进行一次测量。取进行水 中称量前后的两次水温的平均值，作为水的温度(t) 7) 测量结果计算 饰品试样的密度按下式计算： =m t / （m-m -m“ ） 计算的结果保留到小数点后第二位。 式中： 试样在温度t 时的密度， gcm 3； m试样在空气中的质量，g； m试样在吊具上的水中称量值，g； m“吊具的水中称量值，g； t一水在温度t 时的密度， gcm 3， 。 4. 点试剂法 （1）化学分析中重要的分析方法，也称容量分析法。 （2）在分析中，先将样品制成溶液，

16、然后与已知浓度的溶液（标准溶液、操作溶液、滴定剂）进 行化学反应。标准溶液是滴定管逐滴加到被测溶液中，当加入标准溶液的用量与被测组分含量相 当时，即达到化学计量点，也称理论终点。从标准溶液的体积和它的浓度与被测物质的化学计量 关系中计算出被测物质在样品中的含量。 （3）绝大多数的化学试剂是无色的，滴定达到终点时从外观上看不出颜色变化，因此需要添加指 示剂，凭借指示剂的颜色变化来确定滴定终点。 5. 火试金法 （1）我国测定首饰中金含量的标准方法。 （2）国际上测定金含量的标准分析方法。 （3）适用于在粗知样品所含各种成份及金含量在99.95%37.50%的各种金和K金首饰中含金量的 测定，此方

17、法的允许误差是小于0.03%。 6.X 射线荧光光谱分析法 （1）原理是以足够高能量的X 射线（ 射线）光子轰击样品，从样品原子中激发出能反映不同 元素特征的独立的特征X射线。检测特征X 射线的波长（能量）及其强度，从而对样品进行定性 和定量分析。 （2）大多是用X射线来激发样品，样品发射的特征X射线是二次X射线，故称为X荧光。 （3）一种无损快速检测方法，检测元素范围广，分析时间短。 （4）国内大多数检测机构采用。 7. 电子探针显微分析法 （1）一种非破坏样品的化学元素的定性定量分析方法。 （2）激发源是经过电子透镜聚焦的直径为0.11m 的电子束， 此电子束在加速电压的作用下轰击 到样品

18、上， 其能量使元素原子电子能级产生跃迁，从而发射出元素的特征X射线。 利用检测系统， 检测出这些特征X射线的能量（波长）和强度，以定性定量地分析出样品中所激发的元素含量。 五、术语和定义 下列术语和定义使用于本标准。 3.1 纯度：贵金属元素的最低质量含量，以贵金属的质量含量千分数计量。 3.2 印记：打在贵金属首饰上的标识。 3.3 产品标识 用于识别产品及其质量、数量、特征、特性和使用方法所做的各种说明的统称。标识可以用文字、 符号、数字、图案及其他形式表示。 4. 纯度范围表 纯度以最低值表示，不得有负公差。 贵金属及其合金纯度千分数最小值纯度的其他表示方法 金及其合金 375 585

19、750 916 990 （999） 9K 14K 18K 22K 足金 千足金 铂及其合金 850 900 950 990 （999） 足铂、足铂金、足白金 （千足铂、千足铂金、千足白金） 钯及其合金 500 950 990 （999） 足钯、足钯金 （千足钯、千足钯金） 银及其合金 800 925 990 （999） 足银 千足银 注 1：不在括弧内的值和标识方法将优先考虑。 注 2：24K 理论纯度为1000。 4.2 首饰配件材料的纯度应与主体一致。因强度和弹性的需要，配件材料应符合以下规定： 4.2.1金含量不低于916（ 22K）的金首饰，其配件的金含量不得低于900。 4.2.2铂

20、含量不低于950的铂首饰，其配件的铂含量不得低于900。 4.2.3钯含量不低于950的钯首饰，其配件的铂含量不得低于900。 4.2.4足银、千足银首饰，其配件的银含量不得低于900。 4.3 贵金属及其合金首饰中所含元素不得对人体有害。 5. 首饰产品标识 首饰产品标识包括印记和标签 5.1 印记的内容 印记内容应包括：厂家代号、材料、纯度以及镶钻首饰主钻石（0.10 克拉以上）的质量。例如： 北京花丝镶嵌厂生产的18K 金镶嵌 0.45 克拉钻石的首饰印记为：京A18K金 0.45ct D。 5.2 纯度印记的表示方法 主体按前表的规定打印印记，配件按4.2 的规定打印记。 5.2.1金

21、首饰：以纯度千分数 （K数）和金、Au或 G的组合。 例如：金 750 （18K金） ， Au750 （Au18K ） ， G750（G18K ） 。 5.2.2铂首饰：以纯度千分数和铂（铂金、白金）或Pt 的组合。例如：铂（铂金、白金）900， Pt900 。 5.2.3钯首饰：以纯度千分数和钯（钯金）或Pd的组合。例如：钯（铂金）950，Pd950。 5.2.4银首饰：以纯度千分数和银、Ag或 S的组合。例如：银925，Ag925，S925。 5.2.5当采用不同材质或不同纯度的贵金属制作首饰时，材料和纯度应分别表示。 5.2.6当首饰因过细或过小等原因不能打印记时，应附有包含印记内容的标

22、识。 5.3 标签 产品标签中应标明中文，例如：铂950 或铂 Pt950。 六、贵金属首饰的维护保养 （一）佩戴贵金属首饰，特别是佩戴细小的款式、新颖的手链和项链时更要引起注意，例如 在穿、脱衣帽、衣服或整理头发时，可能会挂断首饰或使首饰变形。 （二）入睡前，尽量取下首饰，以免首饰变形或折断造成不必要的损失。 （三）黄色贵金属首饰不要与白色贵金属饰品存放于同一首饰盒中，如黄金首饰不要与铂首 饰、钯首饰、银首饰存放在一起，因为它们会相互摩擦，造成颜色上的混染。 （四）足金、足铂、足银首饰不要与低含量的饰品置于同一首饰盒中，以免造成含量上的相 互混染。 （五）首饰戴久了表面往往失去光泽或显得很粗

23、，这时可以到有关商场首饰柜、黄金珠宝专 卖店或有信誉的首饰加工店去抛光、清洁或电镀，他们配备了超声波清洗仪，都有这方面的售后 服务，也可自己用绒布、鹿皮等干擦，或用酒精、洗涤剂、清水擦洗或湿擦。 （六）避免接触醋、果汁、漂白剂、涂改液等物质，以及含铅汞等元素的化学品。 （七）最好在化妆完毕后在佩带首饰饰品，这样可以避免香水、化妆品、喷发剂等物质对饰 品造成的损害。 七、在现在珠宝加工企业中, 主要采用失蜡铸造工艺. 其具体的过程是: 压制胶模开胶模 注蜡 ( 模) 修整蜡模（焊蜡模）种蜡树（称重）灌石膏筒石膏抽真空石膏自然凝固烘 焙石膏熔金，浇铸炸洗石膏冲洗，酸洗，清洗剪毛坯执模。 1. 制版

24、 失蜡浇铸需要蜡版，而蜡版的批量制作则需要用银版压制的橡胶模。它是首饰制作工艺中要 求最高的工序, 要求所制银板的表面，镂空部位和背面光洁无痕，要求银板的各部分结构合理，镶 嵌宝石的位置尺寸准确无痕，有些还要求对镶嵌部位进行预加工。准备好银版后就可以进入失蜡 浇铸工艺流程。 . 目前使用的制版工艺主要有: 手工雕蜡版 , 电脑雕蜡版和手造银版, 三种工艺各有优点, 相互 补充 . 手工雕蜡版即用石蜡雕出设计图纸上的造型, 再利用失蜡浇铸的方法倒出银版; 电脑雕蜡版 不同于手工雕蜡的是它是通过电脑3D软件与喷蜡机相结合, 做出蜡模造型 , 在使用失蜡浇铸的方 法倒出银版 , 而手制银版 , 就是

25、制版师傅直接手工制作设计图上的模型. 由于手工雕蜡版制版速度 快, 雕蜡过程修改容易, 工具损耗相对小而被广泛使用. 但由于手工雕蜡版在制作爪钉类镶口是困 难, 这时就会利用手制银版弥补. 手制银版在制作镶口是即方便,质量又好 , 特别是在制作马眼镶口 和一些不同类型的爪镶. 2. 失蜡铸造 失蜡铸造俗称倒模 . 是目前首饰生产的重要手段. 2.1 压制胶模 2.2 开胶模和注蜡模 2.2.1 开胶模： 技术要求很高。因为开胶模的好坏直接影响到蜡模以及金属毛坯的质量。开胶模的工具比较 简单有手术刀，镊子，剪刀，尖嘴钳等。胶模通常采用四脚定位法，也就是说。开出的胶模有四 个脚互相吻合固定，四脚之

26、间的部分有采用直线切割的，也有采用曲线切割的。 2.2.2 注蜡模： 胶模开好后就可以进行注蜡操作了。注蜡操作应注意对蜡温，压力以及胶膜的压紧等因素的 掌握。注蜡：注蜡之前，首先应该打开胶模，检查胶模的完好性和清洁性。如果是使用过的胶模， 就应该向胶模中尤其是开头比较细小复杂的位置喷洒脱蜡剂（也可撒少量滑石粉），以利于取出 蜡模。脱蜡剂和滑石粉不可同时使用，滑石粉不可用的太多，以免造成蜡托表面粗糙。 2.3 修整蜡模和种蜡树 修整蜡模：一般的，注蜡后取出的蜡模或多或少存在一些问题。对于飞边，多重边，夹痕， 花头不清晰或搭边等缺陷可以用手术刀片修光；对于砂眼，断爪可以用焊蜡器进行补焊；小孔不 通

27、的可以用焊针穿透；对于蜡模的变形可以在4050的热水中校正。如果手寸不对，要在修蜡 时直接改指圈。 种蜡树：将制作好的蜡模按照一定的顺序，用焊蜡器沿圆周方向依次分层地焊接在一根蜡棒 上，最终得到一棵形状酷似大树地蜡树。 2.4灌石膏和烘焙石膏 灌石膏：将种好的蜡树连底盘一起套上不锈钢筒；将相应重量的石膏粉和水（比例一般为 22.5:1 ，水用蒸馏水）搅拌成石膏浆，进行第一次抽真空后，将石膏浆沿钢铃的内壁缓缓注入， 切忌将石膏浆直接倒在蜡树上。 烘焙石膏：石膏模的烘焙是保证浇铸正常进行的重要工序，他的作用主要是脱蜡，干燥和 浇铸保温。 2.5 熔金，浇铸 在石膏模的烘焙接近尾声时，开始熔化已配好

28、的金并保持熔融状态。待石膏模保温完毕， 将金水从水口注入，完成浇铸。常见的两种浇铸方式是真空吸铸机吸铸和真空感应离心浇铸机浇 铸。 2.6 石膏模的炸洗，清洗及剪毛坯 3.首饰执模及镶嵌 3.1 首饰执摸工艺 1、什么是执模 ？执摸是指失蜡铸造之后，镶嵌之前的工艺环节。由于铸造产生的缩孔和 变形，铸模的外表通常会有沙眼，披峰，重边，凹陷甚至断裂等问题，需要进行修补和校正。如 果是手链还要把一个个扣焊接成形，手镯和链类都要加工鸭利制，是一种象鸭舌头的金属弹片， 用来作活扣。 2. 、执摸的工艺流程：执摸的内容有焊接和补焊，锉刀的合理运用，砂纸和胶轮的使用， 打字模等。通常的工艺顺序是：整形、剪水

29、口，锉水口- 检查并补焊裂缝，沙眼- 校正形状（用过 粗锉，锯切等）- 中矬锉光 - 油锉锉光 - 煲矾水 - 打砂纸（或胶轮）- 打字模（激光打字印）。 3、执模常用工具及应用 包括吊机、机针套件、锉刀、铁锤、剪钳、锯弓、锯条、尖嘴钳、火吹工具、砂纸、戒指圈、戒 指棒、焊夹、焊砖、焊料、硼砂、汽油等。 3.3 镶嵌 镶石主要镶法有：倒钉镶、爪镶、窝镶、起钉镶、迫镶、起钉镶、包镶等。 3.3.1爪镶 爪镶的特点：能最大程度的突出宝石，适用于圆形，椭圆形，方形，水滴形，心形及其他异 形蛋面或刻面宝石。爪镶的缺陷：通常由于镶口制作不标准或宝石切工不标准造成。 爪镶是以爪来固定石，爪可分为圆爪、方爪、三角爪、指夹爪，八字爪、六爪、四爪，三爪、 二爪、单爪、公共爪等。