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1、精品文档 . 砷盐检查古蔡法 一、简述 1、用途：砷盐检查法中的第一法（古蔡氏法）用作药品中砷盐的限量检查 2、原理：古蔡氏法是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢与药品中微量亚砷酸 盐反应生成具有挥发性的砷化氢，遇溴化汞试纸产生黄色至棕色的砷斑，与 同一条件下定量标准砷溶液所产生的砷斑比较，以判定砷盐的限量。 二、仪器与器具 A 为 100ml 标准磨口锥形瓶； B 为中空的标准磨口塞，上连导气管C（外 径 8.0mm，内径 6.0mm） ，全长约 180mm；D 为具孔的有机玻璃旋塞，其 上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气管C 的内径一致，其下部孔 径与导气管 C 的外径相适应，将导气管
2、C 的顶端套入旋塞下部孔内，并使 管壁与旋塞的圆孔相吻合，黏合固定；E 为中央具有圆孔（孔径6.0mm） 的有机玻璃旋塞盖，与D 紧密吻合。 按药典规定：有机玻璃旋塞D 和 E 的孔径应与导气管C 内径一致，以免生 成的色斑直径不同，影响比色的准确度；B 磨口塞，C 管顶端与 D、E 有机 玻璃旋塞塞盖间应紧密吻合，以防砷化氢泄漏。 三、试药与试液 标准砷溶液、溴化汞试纸、醋酸铅棉花、碘化钾试液、 酸性氯化亚锡试液、锌粒、盐酸 1、标准砷溶液： 精密称取 105干燥至恒重的三氧化二砷0.132g，置 1000ml 量瓶中，加 20% 氢氧化钠溶液5ml 溶解后，用稀硫酸适量中和，再加稀硫酸10
3、ml，用水稀 释至刻度，摇匀，作为贮备液。 临用前，精密量取贮备液10ml，置 1000ml 量瓶中，加稀硫酸 10ml，用水稀 释至刻度，摇匀，即得（每1ml 相当于 1 g 的 As） 。 2、溴化汞试纸： 乙醇制溴化汞试液按药典规定，应置棕色磨口塞玻璃瓶内，在暗处保存。 取质地较疏松的中速定量滤纸条浸入乙醇制溴化汞试液中，1 小时后取出， 在暗处干燥，即得。本试纸宜置棕色磨口塞玻璃瓶内保存。 3、醋酸铅棉花取脱脂棉，浸入醋酸铅试液与水的等容混合液中，湿透后，沥 精品文档 . 去过多的溶液，并使之疏松，在100以下干燥后，贮于磨口塞玻璃瓶中备 用。 4、碘化钾试液： 按药典规定，应临用新制
4、。 5、酸性氯化亚锡试液： 按药典规定，配成后3 个月即不适用。 6、锌粒： 以能通过 1 号筛的细粒无砷锌为宜，如使用锌粒较大时，用量酌情增加，反 应时间亦应延长为1 小时。 四、操作方法 1、标准砷斑的制备 取醋酸铅棉花适量（ 60100mg）撕成疏松状，每次少量，用细玻璃棒均匀地 装入导气管 C 中，松紧要适度，装管高度6080mm。用玻璃棒夹取溴化汞 试纸 1 片（其大小以覆盖D 端口径而不露出平面外为宜） ，置旋塞 D 顶端平 面上，盖住孔径，盖上旋盖E 并旋紧。 精密量取标准砷溶液2ml，置 A 瓶中，加盐酸 5ml 与水 21ml，再加碘化钾试 液 5ml 与酸性氯化亚锡试液5
5、滴，在室温放置 10 分钟后，加锌粒 2g，立即将 准备好的导气管 C 密塞于 A 瓶上， 并将 A 瓶置 2540水浴中反应 45 分钟， 取出溴化汞试纸，即得。 若供试品需经有机破坏后再行检砷，则应精密量取标准砷溶液2ml 代替供试 品，照该品种项下规定的方法处理后，依法制备标准砷斑。 2、样品测定 取按各品种项下规定方法制成的供试液，置 A 瓶中， 照标准砷斑的制备，自“ 再 加碘化钾试液 5ml” 起依法操作。将生成的砷斑与标准砷斑比较，即得。 五、记录与计算 1、记录 必须记录采用的方法，供试品取样量，标准砷溶液取用量，操作过程，使用 特殊试剂、试液的名称和用量，实验过程中出现的现象
6、及实验结果等。 2、计算 2.1 标准砷溶液浓度的计算 1mol 的三氧化二砷质量为197.82g，含砷（ AS）2 74.92g，称取三氧化二砷 0.132g溶于 1000ml 溶液中配成的贮备液，每1ml 含 AS量为： 10008.197 1000132.092.742 =0.10mg 贮备液定量稀释 100 倍后所得标准砷溶液，每1ml 含 AS量为 1.0 g。 2.2 砷限量计算 进行限量检查时，取标准砷溶液2.0ml 制成对照液，与供试品溶液在相同条 件下处理比较砷斑或吸收液的深浅，从而确定砷含量是否超过规定，砷限 精品文档 . 量可用下式计算： 砷限量 %= ）供试品量（ ）标
7、准砷溶液浓度（）标准砷溶液体积（ g mlgml/ 100% 如取标准砷溶液2.0ml，标准砷溶液浓度0.000001g/ml，供试品取样1.0g； 则 砷限量 %= 1 000001.02 100%=0.0002%（百万分之二） 2.3 供试品取样量计算 如已知砷限量为百万分之一，取用标准砷溶液为2.0ml ，标准砷溶液浓度为 0.000001g/ml, 求供试品取样量（ g） 。 供试品量（ g）= 0001.0 000001.00 .2 100%=2.0 （g） 六、结果判定 若供试液生成的砷斑比标准砷斑色浅，判为符合规定。反之，则不合格 七、注意事项 1、使用仪器和试液等照本法检查，均
8、不应生成砷斑，或经空白试验至多生成仅 可辨认的斑痕。 2、新购置的仪器装置，在使用前应检查是否符合要求。可将所使用的仪器装置 依法制备标准砷斑，所得砷斑应呈色一致。同一套仪器应能辨别出标准砷溶 液 1.5ml 与 2.0ml 所呈砷斑的深浅。 3、制备标准砷斑或标准砷对照液，应与供试品检查同时进行。因砷斑不稳定， 反应中应保持干燥及避光，并立即比较。标准砷溶液应于实验当天配制，标 准砷贮备液存放时间一般不宜超过一年。 4、该反应灵敏度约为0.75 g（以 AS计） ，砷斑色泽的深度随砷化氢的量而定， 中国药典 规定标准砷斑为 2ml 标准砷溶液 （相当于 2g 的 AS）所形成的 色斑，此浓度
9、得到的砷斑色度适中，清晰，便于分辨。供试品规定含砷限量 不同时，采用改变供试品取用量的方法来适应要求，而不采用改变标准砷溶 液取量的办法。 5、药品中存在的微量砷常以三价的亚砷酸盐或五价的砷酸盐存在，五价状态的 砷生成砷化氢比三价砷慢，故先加入碘化钾和氯化亚锡为还原剂，使五价砷 还原为三价砷。 精品文档 . 6、如供试品中存在锑盐，将干扰砷盐检查，所以本法不适用供试品为锑盐的砷 盐检查。但在中国药典规定的实验条件下，100g 的锑存在不至于干扰 测定。实验中加入氯化亚锡不仅有效的抑制锑的干扰，防止锑化氢与溴化汞 试纸作用生成锑斑或二乙基二硫代氨基甲酸银试液反应，干扰砷盐检查，还 可与锌作用，在
10、锌粒表面形成锌锡齐，起去极化作用，从而使氢能均匀连续 地发生，有利于砷斑的形成。 7、供试品和锌粒中可能含有少量硫化物，在酸性溶液中产生H2S 气体，干扰实 验，故用醋酸铅棉花吸收除去H2S，因此，导气管中的醋酸铅棉花，要保持疏 松、干燥，不要塞入近下端。 8、制备溴化汞试纸所用滤纸的质量，对生成砷斑的色泽有影响，用定性滤纸， 所显砷斑色调较暗，深浅梯度无规律；用定量滤纸质地疏松者，所显砷斑色 调鲜明，梯度规律，因此必须选用质量较好，组织疏松的中速定量滤纸；溴 化汞纸质一般宜新鲜制备。 9、锌粒大小影响反应速度，为使反应速度及产生砷化氢气体适宜，需选用粒径 2mm 左右的锌粒。反应温度一般控制
11、在30左右，冬季可置水浴中。如反应 太快，宜适当降低反应温度，使砷化氢气体能被均匀吸收。 10、如供试品为铁盐， 需先加酸性氯化亚锡试液， 将高铁离子还原为低价铁而除 去干扰。如枸橼酸铁铵的砷盐检查。 11、 有机药物中的砷盐检查可溶于水的脂肪族有机酸如枸橼酸、 乳酸及其盐类， 氨基已酸与葡萄糖酸钙等，一般可不经有机破坏而直接依法检查砷盐；多数 环状结构的有机药物， 因砷与杂环分子可能以共价键键合，需先行有机破坏， 否则检出结果偏低或难以检出。 有机破坏时，所用试剂的含砷量如超过1g， 除另有规定外，应取同量的试剂加入砷标准液一定量，按供试品同样处理， 制备标准砷斑，再与供试品所生成砷斑的颜色比较。 12、如供试品为硫化物、 亚硫酸盐或硫代磷酸盐等， 则在酸性溶液中可生成大量 硫化氢或二氧化硫气体，干扰检查；可加硝酸使氧化成磷酸盐以除去干扰， 如硫代硫酸钠的砷盐检查。