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1、1,结构化学考研辅导,2,第一章 量子力学基础,3. 波函数的性质, 实物微粒遵循几率密度规律运动。,4. 态叠加原理。,5. 算符及其书写规则。,2. 海森堡测不准原理及其物理意义。,例如:电子,例如：实波函数、复波函数,例如：动能算符,3,7. 力学量平均值的计算。,例：H原子基态，电子离核的平均距离3a0/2.,例：一维势箱中自由粒子,4,例：,5,8. 定态薛定谔方程为 ：,例如：He+体系中电子的薛定谔方程,6,第二章 原子结构与原子光谱,1. 氢原子和类氢离子的定态薛定谔方程及其解。,单电子体系,7,2. 量子数 n,l,m 的物理意义及其取值范围, 轨道角动量和磁矩的大小及其在z
2、轴的分量。,8,设Li2+体系中电子处于归一化的 状态，问体系能量、轨道角动量大小及其在z轴的分量有没有确定值？若有，给出结果。若无，说明理由，并给出平均值。,例：,9,各类轨道图形,例：3py轨道,10,5. 电子自旋量子数和自旋磁量子数,11,10. 多电子原子薛定谔方程,例：He原子体系中电子的薛定谔方程,12,11. 原子的量子数S, L, J, MJ , L-S偶合规律。,例：ns1np1组态，,Fe原子的基谱,13,例：Fe原子的基谱,14,第三章 分子对称性和分子点群,1. 对称元素、对称操作,旋转轴（Cn）和旋转操作（ ）,恒等元素（E）和恒等操作（ ）,对称面（）和反映操作（
3、 ）,对称中心（i）和反演操作（ ）,象转轴（Sn）和旋转反映操作（ ）,15,2. 简单分子点群的确定,正四面体、正八面体,例：线性对称分子、线性非对称分子,16,第四章 双原子分子结构与性质,1. H2+的分子轨道形成图。 成键轨道、反键轨道、离域效应。,3. MO的类型符号、能级序、对称性。 (同核及异核双原子分子, “插氮”)。,17,对称性匹配,异号重叠，对称匹配，组成反键轨道,18,同、异号重叠完全抵消，对称不匹配， 不能组成任何分子轨道,对称不匹配,19,例试分析沿 x轴, py 轨道能和下列哪些轨道有效交盖，同时给出分子轨道的类型。,20,(a)对于O, F等形成的同核双原子分
4、子或离子， MO能级序为：,(b)对于Li, Be, C, N形成的同核双原子分子或离子，有“插氮现象”，MO能级序为 ：,21,(c)MO轨道对称性,用g、u分别表示轨道的对称性、反对称性.,对称性 g u,g,u,g u,22,(d)异核双原子分子轨道能级序,N2 :,23,例：O2 16e,24,第五章 多原子分子结构与性质,1. 杂化轨道理论，常见杂化类型与分子结构， 等性、不等性杂化，电子对互斥理论。,2. 共轭分子, -分离和电子近似，休克尔行列式, 、的含义, -MO能级, -MO,孤对孤对 孤对键对 键对键对,3. 离域电子总能量、离域能.,25,5. 休克尔物理量(电荷密度、
5、键级、自由价), 分子图,26,3.自由价,(v为与u 相连的原子),例：丁二烯，基态,27,C1上的电荷密度：,C1与C1间的键级：,C1原子的自由价：,28,6. 离域键的三种类型。,nm,n-,m,p轨道数目,电子数目,29,7. 缺电子分子中的多中心键。,2个三中心双电子键,30,重要的杂化类型：,31,例：丁二烯,Hckel 行列式,x = 1.618; 0.618,32,33,离域能 = 离域电子能量 - 定域电子能量,离域电子能量=,定域电子能量=,34,第六章 配位化合物和簇合物的结构与性质,3. d电子排布：“弱场高自旋和强场低自旋” 。,4. 配合物光谱和d-d 跃迁。,6
6、. 配合物构型畸变。,5. 晶体场稳定化能(CFSE)、磁矩的计算。,2. 分裂能和成对能，影响分裂能的主要因素。,1. d 轨道在正八面体场、正四面体场及平面正方形 场中的分裂情形。,35,7.羰基配合物，电子授受键.,羰基化合物稳定存在的根本原因, 电子授受键,36,37, t4/9o,分裂能中心离子的电荷,38,晶体场稳定化能（CFSE）,高自旋态直接计算,例：Cu(H2O)62+、Fe(CN)63-,39,1. 正当晶胞的选取（对称性高，点阵点少）。,2. 晶胞的二个基本要素，分数坐标。,第七章 晶体结构的点阵理论,晶胞内各原子的位置 :分数坐标,40,5. 7种晶系，14种点阵型式。
7、,3. 晶面指标及晶面距的计算。,41,例：底心四方点阵,正当晶胞,42,晶面在三个晶轴上的倒易截数的互质比,Miller指标,（h* k* l*）,43,十四种空间点阵,空间正当格子只有七种形状 （对应于七个晶系）十四种型式。,立方晶系：简单立方P、体心立方I、面心立方F。,四方晶系：简单四方P、体心四方I。,正交晶系：P、I、F、C（侧心）。,单斜晶系：P、C。,三斜、三方、六方：素格子，分别记为P、R、H。,44,正交晶系,abc = = =90,I,P,F,C,45,第八章 晶体的结构与晶体材料,46,2. 非等径圆球的堆积方式及其特点。 大球密堆积，小球填入四面体、八面体、立方体等空穴。,3. 金属晶体、离子晶体、原子晶体、分子晶体的 结构特征。,47,Good luck to everybody!,