物理化学上热力学第一定律知识框架图总结.doc

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1、第一章, 热力学第一定律 各知识点架构纲目图如下:状态变化及过程溶解及混合化学变化相变化单纯的pTV变化恒容过程(V始=V终)恒温过程(T始=T终=T环) 恒压过程(p始=p终=p环)绝热过程(Q = 0)节流过程(H = 0)系统及状态环境:在系统以外与系统密切相关部分系统:隔离系统;封闭系统;敞开系统状态及状态函数状态:系统的所有物理性质和化学性质的综合体现类型:广度量;强度量特性:改变值只与始、末态有关而与具体途径无关;不同状态间的改变值具有加和性。 即殊途同归, 值变相等;周而复始, 其值不变。状态函数(热力学性质)热力学平衡:热平衡;力学平衡;相平衡;化学平衡热(Q):系统与环境间由

2、于温差而交换的能量。是物质分子无序运动的结果。是过程量。功(W):除热以外的,在系统与环境间交换的所有其它形式的能量。是物质分子有序运动的结果,是过程量。热力学能 (U):又称为内能,是系统内部能量的总和。是状态函数,且为广度量,但绝对值不知道。热力学第一定律数学表达式:U=Q+W,在封闭系统,W非=0,恒容条件下,U=QV 。焓函数(H):定义,HU+pV, 是状态函数,且为广度量,但绝对值不知道。在封闭系统,W非=0,恒压条件下,H=Qp 。热力学第一定律及焓函数系统与环境间交换能量的计算(封闭系统,W非=0)简单的pTV变化理想气体(IG)系统:理想气体恒温过程焦尔实验:(1)结论:(U

3、/V)T=0; (2)推论:UIG=f (T); HIG=g (T)U=H=0; W=-Q = (可逆)恒容过程:W=0;QV=U= 绝热过程:Q=0;U= W不可逆(恒外压):nCV,m(T2-T1)=-p2(V2-V1)可逆: Qp=H=W=-p外(V2-V1);U=H-pV (常压下,凝聚相:W0;UH)恒压过程:节流膨胀:Q=0;H=0;mJ-T=(dT/dp)H =0 T不变(例如理想气体)0 致冷相变化U=H-pVQp=H; W=-pV0,UH (常压下凝聚态间相变化)=-nRT (气相视为IG)相变焓与温度关系:化学变化摩尔反应焓的定义:rHm=rH/x恒压反应热与恒容反应热的关系:rHm=rUm+B(g)RT标准摩尔反应焓的计算:反应进度定义、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓的定义。基希霍夫公式:系统状态变化时,计算系统与环境间交换的能量

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