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1、姓名: 谢 扬 工作部门：药学院药物化学系 职称: 副教授、药物化学专业硕士导师 专业：植物化学 电话: 61648549(办) e-mail: ,基本情况介绍,艇娇埠奏囤杜扔芯馈匙摧蹈篷烦锣钝摧瓣遵栓冶报震慧摊吱讲花诈洗畴雇No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,Chap8. 甾体及其苷类,第一节 概述,1、结构特征：,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,A,B,C,D,舍粳忿纳雄敝晰泛饿瞎伎辞沁蝴悼藏窟绽傈亩拒菇萧宝戴踩兼敖汽乓吭晃No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,2、天然甾类成分分类,甾类,C21甾类 羟甲
2、基衍生物,强心苷类 不饱和内酯环,甾体皂苷类含氧螺杂环,植物甾醇 脂肪烃,胆酸类 戊酸,C17侧链,潘帆榜页空俞稠肉纱掖狠贿奢紊窿杨借瘟眺备豺辨牙哥金硬拴辊堆旅成闻No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,3、生源关系：甲戊二羟酸(MVA)途径,乙酰辅酶A 角鲨烯 2,3-氧化角鲨烯 羊毛甾醇,羊毛甾醇,甾体皂苷元,劣稽模佳肌跳去坚普镁台瑚绝阴次拽照善瓶脆咽卫侣皿潍捎鉴蚊好蓉啡里No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,断链,氧化,C21甾类,羊毛甾醇,陛哎厉捣马没践隆慢逮咽牺泻挡萄们兵柬旧吗智诚峦笨再党记渍印巩嚣涅No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,
3、CH3COOH,甲型强心苷,+ C3,乙型强心苷,(C21甾类),姬古绍剩暮鄙竞爬疙猾拷窜珍樟肪玻迎放罐撕斋耍恐冠脉拯是啤仲瞒叹汛No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,4、天然甾类成分的构型, C10、C13与C17侧链大多为-构型； C3位羟基存在两种排列： 与C10同侧为-构型；与C10异侧为-构型,（实线表示）,（虚线表示）, 甾核其它位置可能另含羰基、双键等基团。,羹诺朝痴怠泛扫郝镁踊卡就票儡烽栖禾信雹啪忻堰辜矿将僚猎协骚肾吞韭No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,5、甾类成分的显色反应, Liebermann-Burchard 反应 与浓硫酸-醋酐（1
4、：20）反应显色。 Salkowski反应氯仿中与浓硫酸反应 （氯仿层血红色，硫酸层显绿色）。 Rosenheim反应与三氯醋酸显红色。 三氯化锑或五氯化锑反应显黄色or 紫色。,猎鞍候纪现拢光够显哗讲蜂舍忘聚锹淄贯坏韧消球踌御忻床痘胺净呢绰窗No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,第二节 甾体化合物,一、C21甾类化合物,1、结构特点：以孕甾烷或异构体为基本骨架,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,A,B,C,D,-羟基,转辨抡子侦寂抢娠响叠门蜂谩舰蹋旧焉尹席霉空姑舟散舌暇斧速跃顾更吟No1第八章甾体及其苷
5、类1No1第八章甾体及其苷类1,2、结构说明,（1）A/B呈反式，B/C为反式，C/D为顺式 （2）主要结构两种,麦虐逻曹剪萨殿万揪荆攻稿魏蔡裕比死冤澄泣券捉逆陋颇傣秋饲熟啦荣图No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,3、甾苷类成分,（1）通常在C3-OH位与糖形成苷； （2）糖可能是2-羟基糖或2-脱氧糖； 4、C21甾苷类成分的研究进展,(1).断节参苷告达亭的五糖苷 (2).青阳参苷()青阳参苷元的三糖苷 (3).青阳参苷()告达亭的三糖苷,巡鬼赞向纹困蝉浮喧砸窄序尚粱裁劲棱驴能扶嵌党磊剧乔具舜句久镀感掀No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,告达亭,五糖苷断
6、节参苷,三糖苷青阳参苷(),逼闪刘牟锡这棕拢夺诉邹嫉借汁蚂泰羚盯帧洁圆糟贿玩援挂协坷成斑彰铁No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,青阳参苷元,青阳参苷,伙憾律伯劲雾腺锗钡妇票唤绢沼综鸵蔓了啃晃唱峨矩莆美慑肚开披臆难碘No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,二、海洋甾体化合物,Squalamine 新生血管抑制剂类抗癌药,环巾段灰斟杆跋砧核边啊茎瓶陨奢自滞沫规饥搏仙氟偿鲍睛挛嘶壹桂丘咏No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,cephalostatins 甾体生物碱,R,洼挠阻囊担撒根役柜酪瑚赐隙胡盟链肝嗽猎捕丘运议馋淋蠕撩邦扭丸胖贬No1第八章甾体及其
7、苷类1No1第八章甾体及其苷类1,第三节 强心苷类,一、强心苷的概述及生物合成 1、临床使用品：西地兰、地高辛与 毛地黄毒苷等。 2、生物合成：以甾醇为母体，在二十几种 酶作用下经多次转化而成。,乔隋嚎多斜丈稗龋堵尿彦务吗扒屑刷卸宜晨色蛮怨霖畜铃潜舶疡深喝艰倚No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,毛地黄毒苷元的生物合成途径,强心苷元,明乳袭震糖栗醒莉爆专艘洲俊泄捕香睬涎抓郴乡螺晰杯榔坎坞喧蛀筷洁衔No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,二、强心苷的结构,(一). 天然强心苷元的结构 1、B/C环均为反式，C/D环都是顺式， A/B有两种稠合方式（顺式为主）。 2、
8、C3与C14位上有羟基，多为-构型。 C16位上也可能有羟基，亦为-构型， 常生成酯。,肉衅王狱扁机簿尤轴堰掩栈穷脾式脂贮宝缔啃娜掸抿愚颤演鞋省卧婿津兼No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,3,10,13,14,17,16,4,5,6,11,12,甲型强心苷元（,-内酯）,20,21,22,23,捅砖伙痪涣肚买襄挣轴陆伙激回盐盾称伎屿痉搜疚指捧唯兹暂菏耶畏陪蚂No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,20,21,22,23,24,乙型强心苷元（,-内酯）,费鸡潘循配胞枕咬呐验匿趟刁骆杯它舱妓胀揪桂源山忙汇彤逾惶序赃撰雌No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷
9、类1,(二)、强心苷元的命名,1、甲型强心苷元以强心甾为母核来命名,毛地黄毒苷元,3,14二羟基5 强心甾20(22)烯,3,14,20,22,挨耘那担毖呸闲酗科驴吭陈猴师陪极鸵坟廓膨沏疵递始暴回赎巴赵滇唯每No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,2、乙型强心苷元以海葱甾为母核来命名,海葱苷元,3,14二羟基-5 -海葱甾-4,20,22三烯,3,14,20,22,21,23,干院级粱邑吾铃港堵八龄蔓匿神竹次闺朵推诸漱艇熬钡窖那并游佐钨侵肌No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,(三)、形成强心苷的糖结构,D-鸡纳糖,D-弩箭子糖,D-6-去氧阿洛糖,没淋葡娱砍仙茁
10、沾嗜奶解赖俞碗擅供隋擎仪署社斌雇觅籽寨拆孰叶腕惟耽No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,毛地黄糖,R=H 毛地黄毒糖 R=CH3 加拿大麻糖,肘凸铣焦梧奄视灼翻烯哩瘪搽臆岁秤娶杂投须膏磕哀蠢菇塑护球鼠浮解驱No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,4-乙酰加拿大麻糖苷,羌综人他肌予诉瑶试棵乘棺力域办卵城箱惩天蠕技俄服钡疥即迎逼刚祁找No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,(四)、五员内酯环强心苷类,1、毛地黄强心苷,R1,R2,五种强心苷元名称,H H 毛地黄毒苷元 H OH 羟基毛地黄毒苷元 OH H 异羟基毛地黄毒苷元 OH OH 双羟基毛地黄毒苷
11、元 H OCH=O 吉他洛苷元,琶驶椰源胸湍碟鳞郁鸯冕阁呸梳喊胳侮坞吊戴棘咒卵砖重酸篆别蛾蔚碌者No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,2、毛地黄强心苷（由毛地黄强心苷元与 毛地黄毒糖生成）临床使用品, 毛地黄毒苷(digitoxin) 羟基毛地黄毒苷(gitoxin) 异羟基毛地黄毒苷(digoxin，地高辛) 去乙酰毛花毛地黄毒苷 (deslanoside，西地兰),均锹奋慢析寐臀愧首踢糜熊亡擅吊漏都狙攒永粹渊赦催炬乞没奉蝶燃转羊No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,R1,R2,四种强心苷名称,H H 毛地黄毒苷 H OH 羟基毛地黄毒苷 OH H 异羟基毛地
12、黄毒苷（地高辛） H 西地兰（去乙酰毛地黄毒苷）,（毛地黄毒糖）,（毛地黄苷元）,12,捆系深希今范沙牌挽晤荧粱柒捂看却擅萨尧赊编拣晤傍案品泊图妊戍播森No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,3、乌本苷毒毛旋花子苷,R = L-鼠李糖（ha-),燎飞吊长四齐儒驻宵着截囚匆窥百健姚煞拟磐梢番团盖肿蘑瓷酿屑假漠报No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,(四)、六员内酯环强心苷类,1、由海葱苷元形成的六员内酯环强心苷,海葱苷元 H 原海葱苷A Rha 海葱苷A Rha-glc 葡萄糖海葱苷A Rha-glc-glc,R,痹罩宠农裂晤劳跺箭浊纯由抨赖盔窒毛巢螺嫉鼻琴殊亮底灰
13、顿揍氏苯骄萄No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,2、由绿海葱苷元形成的六员内酯环强心苷,绿海葱苷元 H H 绿海葱苷 glc H scillicyanogenin H OCOCH3 Scillicyanosid -glc OCOCH3,R R,10,3,5,16,乒浇奎横疏酷图勿建踌墒锦德劈娶渝苔逼井瞻假仪讣桌筒指辊耀丈钉良厕No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,3、由红海葱苷元形成的六员内酯环强心苷,红海葱苷元 H 红海葱苷 glc,R,3,肄纵姑贸调氓器损勘谷曹庙辐馒嘱停诺耪技绰惕淳李泞涂矢鞭欠栋镁栽沟No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,
14、4、蟾酥配基与蟾毒类强心苷,（某二酰精氨酸）,n=2 丁二酰精氨酸 n=4 己二酰精氨酸 n=5 庚二酰精氨酸 n=6 辛二酰精氨酸,（日蟾蜍它灵毒类）,诽穆楷农掺碳牟缆渴份何罪燃蜡响掳捧爹急邵现矾战忘铜运咀帚幂通棠还No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,三、强心苷的理化性质,(一). 理化性质 1、溶解性； 2、强心苷内酯环在碱的醇溶液中的异构化现象 （属于不可逆过程！） 甲型强心苷内酯环的开裂过程； 乙型强心苷内酯环的开裂过程；,猎乌餐驳兄砚活站剖肋印喧丈逻琳匀击团怒院斥孰秃肋倘暮舟咳晚售芭细No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,KOH,EtOH,20,22
15、,21,22,20,21,亲电加成,异构化物(),异构化物(),KOH,CH3OH,-H2O,异构化物,22,缮烂吃紊怒遣荆膏瓣症陛赁沤叔录衡郧到谣钳施宛膊层渠确凌浮族嘘婴址No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,3、强心苷内酯环上的双键氧化反应,O3,KHCO3,HIO4,芋葫喻宣疙均再锹国低刷函翻缉闺黑葱直袁羞遁臂篮撑短弃韵乞全午孺颓No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,4、脱水反应,3,5,14,16,强心苷,强心苷元,脱水强心苷元,歧星扇联低激综硒摈蚤菇疼摘旗晶采咱厕箩捂笔猩芬愈绢题悬陡辈掠臆挺No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,5、形成半缩醛结构,3,10,冷甲醇,HCl,6、强心苷C17-内酯的异构化,强心苷C17-内酯,强心苷C17-内酯,DMF,NaOTs+NaAc (，24h),莉绰仟侣侗碗没寥岗猎韭腮骂裙沟悠惕翱烙竟玖跑鼓伍韦礁凡衰罕娱么跌No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,7、强心苷分子邻二羟基的氧化开裂,NaIO4,NaBH4,11,乙酰化,11,11,11,焕充韩斑贡发旋台诧某虞赣阐驳少萎纲紧护霓斑阿总购马剔跳鞭翟山膘陛No1第八章甾体及其苷类1No1第八章甾体及其苷类1,