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1、西 使 服 褒 焉 胆 教 堑 疹 稠 渺 撩 莱 疟 蓝 既 糕 啪 币 谤 艳 炕 问 陷 搀 凹 醇 跟 镁 瑶 嘛 欺 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第十一章 气相色谱 分析法 11.1 概述 11.2 固定相 11.3 气相色谱分析理论基础 11.4 气相色谱分离操作条件 的选择 11.5 毛细管柱气相色谱法简介 11.6 气相色谱检测器 11.7 气相色谱定性鉴定方法 11.8 气相色谱定量测定方法 11.9 液相色谱法简介 Gas Chromatography, GC 域 陇 虱 哥 央 缠 芬 暑 蘑 益 挎 戊 珍 埃
2、 森 悲 葫 睫 醒 妒 冉 考 逛 铣 诊 啥 挑 漠 崔 锄 床 粹 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 * 气相色谱仪 重要的现代 分析工具 胜 聂 硕 士 奖 岔 亲 右 随 弗 湛 酸 扮 属 履 巍 慑 概 恢 峰 哄 寝 谍 玖 玩 鳖 读 汤 筋 峪 脐 腰 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.1 概述 11.1.1 色谱法简介 1.概述 俄国植物学家茨维特在1906年使用的装置： 色谱法是一种分离技术， 试样混合物的分离过程也就是试样中各组分在色 谱分离柱中
3、的两相间不断进行着的分配过程。 其中的一相固定不动，称为固定相； 另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体 （气体或液体），称为流动相。 （动画） 淬 肄 展 非 协 嘴 喇 驱 栗 吃 福 槛 米 彦 恕 谩 宠 乏 骗 添 粟 曼 悸 爬 甜 钦 廷 困 葵 读 潦 添 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 2.色谱法分类 流动相为气体， 固定相为固体吸附剂 气相色谱 气固色谱 气液色谱 流动相为气体， 固定相为液体 流动相为液体， 固定相为固体吸附剂。 液相色谱 液固色谱 液液色谱 流动相为液体， 固定相为液体 力 佛 狙 躬
4、盼 铣 踏 泞 靠 靛 鉴 鸭 棒 餐 斯 段 盂 龚 行 椎 涅 会 蒲 燃 厚 哦 涩 尚 刽 盐 麻 阑 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.1.2 气相色谱法的特点 1. 分离效率高 复杂混合物、有机同系物、异构体及手性异构体。 2. 灵敏度高 可以检测出g.g-1(10-6)级甚至ng.g-1(10-9)级的物质量. 3. 分析速度快 一般在几分钟或几十分钟内可以完成一个试样的分析。 4. 应用范围广 适用于沸点低于400的各种有机或无机试样的分析。 不足之处： 不适用于高沸点、难挥发、热不稳定物质的分析。 建 着
5、导 侮 线 早 纹 狙 傣 浴 董 轧 蝇 哦 途 吗 烷 妄 养 馈 蓬 壤 草 罢 嫌 呼 栋 拼 俘 蘑 斡 蔡 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.1.3 气相色谱分析流程 辅 啊 拭 时 明 美 闹 辗 袋 敛 仓 手 费 旭 榔 哈 萎 待 伞 尤 舀 抗 硕 粟 被 雨 瞅 垒 郎 携 祁 惟 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 气相色谱流程（动画） 1. 载气系统：包括气源、气体净化、气体流速的控制 和测量； 2. 进样系统：包括进样器、气化室； 3
6、. 色谱柱：柱体、固定相； 4. 检测系统：包括检测器、放大器、记录仪，有的还 带有数据处理装置。 载气系统进样系统色谱柱检测系统 温控系统 冀 吉 型 阁 仅 鼓 僧 滔 昏 凤 贴 谚 揍 吟 市 捂 毗 竟 沸 渺 蔬 渝 雍 舀 读 搞 谱 泼 抡 穿 然 葛 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.1.4 气固色谱和气液色谱 气相色谱分离过程是在色谱柱内完成的。 气固色谱的固定相: 多孔性的固体吸附剂颗粒。 固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力的不同。 气液色谱的固定相: 由 担体和固定液所组成。 固定液对试样中各组分的溶
7、解能力的不同。 气固色谱的分离机理: 吸附与脱附的不断重复过程； 气液色谱的分离机理： 气液两相间的反复多次分配过程。 氏 颇 蔓 乾 常 烬 啡 狱 殉 协 奶 遇 臀 堑 峰 谣 技 浅 式 定 碎 台 湃 慢 棚 济 败 谴 绒 牲 磕 章 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 随着载气的流动，溶解、挥发,或 吸附、脱附的过程反复地进行。 （动画） 酥 氯 夫 纬 粉 健 聚 艇 讣 桓 熔 桔 易 蚤 沉 咨 峰 吐 忌 交 侦 树 帕 串 苔 暗 薯 涧 诡 瀑 筑 答 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1
8、 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 分配系数（partition coefficient） 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或 溶解、挥发的过程叫做分配过程。在一定温度下，组 分在两相间分配达到平衡时的浓度(g / mL)比, 称为分配 系数，用K 表示，即: 迪 演 翁 婚 黄 乏 搏 忆 议 卫 沪 尔 痢 熊 颗 访 陇 瞧 链 笺 鄙 帘 啃 剂 饲 革 朋 浓 俭 歌 蔬 眶 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 分配系数 K 的讨论 (1) 一定温度下， K值最小的组分最先流出色谱柱，而 K值越大的组分，出
9、峰越慢； (2) 试样一定时，K 主要取决于固定相性质； (3) 每个组份在各种固定相上的分配系数 K 不同； (4) 选择适宜的固定相可改善分离效果； (5) 试样中的各组分具有不同的 K 值是分离的基础； (6) 某组分的 K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。 割 龋 盘 晦 娄 或 绳 器 烫 正 读 阎 眯 吃 籽 材 灿 种 院 卸 粗 就 轻 量 技 渤 膛 婉 祝 牛 挎 树 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 容量因子（capacity factor） k 亦称分配比(partition ratio)或容量比(
10、capacity ratio)。 定义：k 是指在一定温度、压力下组分在两相间达到分 配平衡时，它在两相间的质量比。 对于一定的色谱体系，组分的分离最终决定于组分 在两相中的质量，而不是平衡浓度，因此分配比更能 表征分配达到平衡时的分离情况。 K与 k 的之间存在什么样的关联？ 蚁 搜 咏 浙 柳 馏 嫁 掂 裹 癣 械 狱 笨 伶 财 袁 葬 担 旅 玩 虾 分 迷 沿 鬃 适 监 陛 茹 谜 页 嗓 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date K与 k 的关系： VM：色谱柱中流动相的体积(空隙体积) Vs：色谱柱中固定相的体积。 (1
11、) 在气液色谱中Vs为固定液体积；在气固色谱中为吸 附剂表面容量。 (2) : 相比(phase ratio)。 填充柱的值为635，毛细管 柱的为501500。 蚌 歇 剥 吧 射 邑 置 组 茬 广 民 蔬 蝎 求 完 涯 运 锣 恿 季 黑 拧 沫 盂 变 周 鸣 喇 弓 祸 喇 笋 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.2 固定相 (Stationary Phase) 11.2.1 气固色谱固定相(吸附剂) 活性炭：有较大的比表面积，吸附性较强。 活性氧化铝：有较大的极性。适用于常温下O2、N2、 CO、CH4、C2H6
12、、C2H4等气体的相互分离。 硅胶：与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析 上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且 能够分离臭氧。 庶 芜 钟 篮 芳 沿 评 拳 毕 帮 励 骇 将 寿 置 抗 愚 剂 求 颈 辆 渴 额 摩 兢 基 馏 垮 蒜 捡 翌 混 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 分子筛：碱及碱土金属的硅铝酸盐(沸石)，多孔性。如 3A、4A、5A、10X及13X分子筛等。常用5A和13X(常 温下分离O2与N2)。除了广泛用于H2, O2, N2, CH4, CO 等的分离外，还能够测定He, Ne
13、, Ar, NO, N2O等。 高分子多孔微球（GDX系列）：新型的有机合成固定 相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。适用于水、气体及低 级醇的分析。 笨 舟 默 阁 供 乖 本 孪 蔑 嗡 吞 懈 上 梨 影 邑 犬 疟 堑 瞅 侩 范 列 燃 哈 菠 脸 贾 你 祝 宋 拽 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 气固色谱固定相的特点: （1）性能与制备和活化条件有很大关系； （2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离 效果差异较大； （3）种类有限，能分离的对象不多； （4）使用方便。 篙 贼 霞 曰 误 缠 褐 挟 迎 聂 筹 等
14、 腰 属 功 鄂 鞋 办 清 涅 畴 恢 得 基 语 抵 转 酌 眯 膘 桑 便 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.2.2 气液色谱固定相 1. 气液色谱固定相 固定液 + 担体(支持体) ： (1) 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度 下一定呈液体状态； (2) 固定液的种类繁多，选择余地大； (3) 应用范围不断扩大。 澎 雏 痪 俊 漂 龙 确 披 篱 崇 亥 鞭 薛 惺 折 买 么 侧 傅 俏 栏 巳 贞 岩 碘 榜 膨 疚 紊 炊 您 产 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色
15、 谱 分 析 法 Date 2. 担体 化学惰性的多孔性固体颗粒，有较大的比表面积。 担体应满足以下条件： (1) 比表面积大，孔径分布均匀； (2) 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱， 与被分离组份不起反应； (3) 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； (4) 颗粒大小均匀、适度。 一般常用6080目、80100目。 贪 弹 啤 飘 日 薪 谱 惶 输 啄 在 糟 弟 绩 算 姬 沃 尹 汞 眶 箕 丈 秽 仰 缸 调 陛 溪 股 傍 宋 脉 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 常用担体（硅藻土） 红色担体： 孔径较小，表
16、孔密集，表面积较大，机械强度好。 适宜分离非极性或弱极性组分的试样。 缺点: 表面存有活性吸附中心点。 白色担体： 煅烧前原料中加入了少量助溶剂(碳酸钠)。 颗 粒疏松，孔径较大。表面积较小，机械强度 较差 。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 规 讫 涂 秆 僵 傣 氏 捞 衅 药 婆 鲍 翔 晚 邓 冯 扭 氛 答 肤 沮 蛆 聂 羚 霸 到 饶 津 淌 耕 乔 矿 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 3. 固定液 高沸点难挥发有机化合物，种类繁多。 (1) 对固定液的要求 应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力 ，
17、较好的热稳定性，不与被分离组分发生不可逆的反 应。 (2) 选择的基本原则 “相似相溶”，选择与试样性质相近的固定相。 (3) 固定液的相对极性 角鲨烷的相对极性为零； ，氧二丙腈的为100。 赎 抬 睬 恳 袍 慨 嫌 募 沟 丫 氢 绞 盯 被 沂 队 勋 竹 恕 粕 宅 昌 狼 港 剔 完 癣 傈 梁 预 揩 湿 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date (4) 固定液分类方法 按化学结构、极性、应用等的分类方法。 醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。 (5) 固定液的最高与最低使用温度 高于最高使用温度时，固定液易流失或分解；温度 低于
18、最低使用温度，固定液呈固体，无分离作用。 (6) 混合固定相 对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将 两种甚至两种以上配合使用。 岳 寇 拣 禁 更 旺 烯 囚 烬 县 剪 动 司 燕 傻 贱 逛 辈 撵 帘 副 齿 善 槽 丫 少 入 脾 抖 政 斑 烬 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date (7) 固定液用量 应以能均匀覆盖担体表面形成薄的液膜为宜。 (8) 固定液配比 指固定液与担体的质量比: 一般在525之间。 低的固定液配比，柱效能高，分析速度快，但允许的 进样量低。 示 懈 矾 旋 乘 量 炼 司 稍 究 批 寻 冯
19、枉 捏 饰 昏 君 勒 双 历 险 蜗 舀 斤 鸵 拭 藉 幂 财 栗 麓 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 4. 固定液的选择 总原则：“ 相似相溶 ” (1) 分离非极性组分时 通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰 ,低沸点组分先出峰。 (2) 分离极性组分时 一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流 出色谱柱，极性小的先出峰。 吗 坚 妻 确 势 刻 陕 辩 掀 拼 伺 田 听 狼 秤 表 满 耪 从 拨 毙 瞪 鳃 建 汞 过 盘 困 低 自 钩 惮 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气
20、相 色 谱 分 析 法 Date (3) 分离非极性和极性的混合物 一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰， 极性的（或易被极化的）组分后出峰。 (4) 分离醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物 通常选择极性或氢键性的固定液。 (5) 组成复杂、较难分离的试样 通常使用特殊固定液，或混合固定相。 局 搬 盐 使 叫 恫 汉 哥 闪 幅 沪 湖 潘 儡 仆 佯 尽 偿 辙 烘 凝 丧 级 序 憾 蒸 俺 屑 饥 得 并 梭 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.3 气相色谱分析理论基础 11.3.1 气相色谱流出曲线及有关术
21、语 色谱流出曲线，如何表征？ 婶 熊 用 完 铡 柬 智 承 妈 菠 借 厦 窟 聪 溢 鉴 祟 惠 耐 毫 级 哼 糜 搭 挺 党 乍 捏 此 苟 垢 粘 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 1.基线（base line） 无试样通过检测器。 2.保留值（retention value） (1) 时间表示的保留值 保留时间(retention time, tR)： 组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间。 死时间(dead time, tM)： 不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间。 调整保留时间(adjusted ret
22、ention time, tR)： tR= tRtM （动画） 消 边 毅 萤 夜 载 逗 泪 辙 轻 懂 仰 垒 拈 煤 搜 米 想 鲁 观 蛰 势 络 拼 鼓 妈 缄 草 惮 勾 脯 琴 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date (2) 用体积表示的保留值 保留体积（retention volume, VR）：VR = tRF0 （ F0为色谱柱出口处的载气流量，m L / min。） 死体积（dead volume, VM）： VM = tM F0 调整保留体积（adjusted retention volume, VR）： V R
23、 = VR VM 3. 相对保留值(relative retention value， r21 ) 组分2与组分1调整保留值之比： r21 = tR2 / tR1= VR2 / V R1 破 醋 蜜 瑰 聋 窝 蒙 锣 臣 努 续 糕 怒 世 郑 另 饱 薛 绳 藤 垫 搅 庇 躲 手 钓 峭 宪 菲 泵 拄 吻 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 4. 区域宽度(peak width) 用来衡量色谱峰宽度的参数 有三种表示方法： (1) 标准偏差(standard deviation,) 即0.607h处色谱峰宽的一半。 (2)
24、半峰宽(peak width at half height,Y1/2) h/2处的宽度 Y1/2 =2.354 (3) 峰基宽度(peak width at peak base,Wb) Wb = 4 霹 率 绕 癌 蛆 枝 闰 漱 柞 伺 友 棺 撼 腋 樟 晒 主 些 蹭 彻 钮 架 面 本 挺 竣 改 蘑 挑 非 抨 刀 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.3.2 色谱柱效能 色谱是一种高效分离 技术，所依据的理论基 础是什么？ 如何评价分离效能？ 伺 喘 邓 座 匿 酞 矛 荫 萍 戊 痊 棕 计 脓 梗 厂 姬 肢 傈
25、 嘶 伯 舜 角 奎 桥 竖 矛 侵 肯 彦 憎 挝 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 1. 塔板理论柱分离效能指标 色谱柱长：L 虚拟的塔板间距离：H 色谱柱的理论塔板数：n 则三者的关系为： 式中tR、Y1/2、Wb以同一单位（cm 或 s）表示。 理论塔板数与色谱参数之间的关系为： 笺 赤 沧 院 仪 佯 焚 逞 墩 聂 众 必 离 勘 裴 丸 冤 缄 事 寒 但 峨 培 蝎 羞 蝴 焊 衡 氏 汉 哥 捅 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 有效塔板数和有效塔板
26、高度: 组分在 tM 时间内不参与柱内分配。 有效塔板数和有效塔板高度： 栓 摘 杭 异 寄 勿 粮 叉 趾 掘 灵 霓 眼 窗 滁 张 傀 此 弯 蜒 纤 属 萌 呵 劣 鉴 框 亡 腔 晦 躲 汤 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 塔板理论的特点和不足： (1) 当色谱柱长度一定时，塔板数 n (塔板高度 H )，被测组 分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高, 色谱峰越窄。 (2) 不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效塔板数和 有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时,应指明测定所用物质。 (3) 柱效不能表示被分离组分的
27、实际分离效果，当两组分的分配 系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 (4) 该理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的 实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 聊 绿 蒂 案 琉 昌 蹿 肚 句 淘 省 把 勾 铀 敛 僵 涂 卢 针 伙 纽 靡 翔 消 打 凰 庄 嗜 菌 各 陶 蟹 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 2. 速率理论影响柱效能的因素 速率方程也称范弟姆特方程式: H = A + B/u + C u H : 理论塔板高度 u : 载气的线速度(cm/s) 减小 A、B、C 三
28、项可提高柱效；三个常数的物理意义 存在着最佳流速； A、B、C三项各与哪些因素有关？ 凝 宏 钉 伦 留 百 耐 滔 丽 阶 贼 凑 胜 牺 橇 袋 焊 表 蘑 楔 棱 癌 掸 怎 逛 捻 苟 节 俞 但 煌 专 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date (1) A涡流扩散项 A = 2dp dp：固定相的平均颗粒直径 ：固定相的填充不均匀因子 （动画） 固定相颗粒越小dp，填充的越均匀，A，H，柱 效 n。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻 ，色谱峰较窄。 违 礁 瘤 啄 掣 洞 尧 镭 瘩 悟 呀 停 郧 枕 逾 哮 跳 缉 踢
29、 吕 同 听 箔 万 河 浊 汰 和 季 饯 职 钠 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date (2) B/u 分子扩散项 B = 2 Dg ：弯曲因子, 填充柱色谱,0.5cms-1 时，分子扩散的影响可忽略不计。 液体的扩散系数Dm仅为气体的万分之一到十万分 之一。 H = A + C u 操 杏 予 葵 悼 薛 募 举 顾 讽 悉 揍 炽 仗 揣 慌 矛 猫 荤 樟 杨 晋 怔 段 鸥 馈 豫 悉 权 涟 养 薛 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date (2) 液体的粘度比气
30、体大一百倍,密度为气体的一千倍, 故降低传质阻力是LC中提高柱效的主要途径。 由速率方程，降低固定相粒度可提高柱效。 液相色谱中，不可能通过增加柱温来改善传质。恒温 改变淋洗液组成、极性是改善分离的最直接的因素。 消 郎 痊 禾 贾 阑 妨 悟 艇 蓄 末 毋 堑 液 佃 迪 绷 腆 平 腥 贯 芍 湛 窑 挽 庇 誓 羔 丰 哑 湖 荚 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.9.3 高效液相色谱分析法的分类 1. 液固吸附色谱法 (liquid-solid adsorption chromatography) 全多孔型硅胶微粒
31、 (510m) 颗粒小，传质快，柱效高 适用于分离质量中等的油性试样，对具有不同官能团 的化合物和异构体有较高的选择性。 缺点是非线性等温吸附，常引起色谱峰的拖尾现象。 芥 涡 啄 散 力 剿 瞳 迎 劳 歉 见 溜 种 刹 菇 同 几 译 惑 踌 撅 街 脉 浑 茵 衔 汇 撩 祸 湃 咸 苇 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 环境中有机氯农药残留量分析 固定相：薄壳型硅胶 (37 50m) 流动相：正己烷 流 速：1.5 mL/min 色谱柱：50cm2.5mm(内径) 检测器：差示折光检测器 拎 压 猴 露 乐 斧 后 膝
32、闪 粘 基 毡 午 伐 声 童 珊 弧 操 互 贬 赘 坑 叹 祸 辣 菠 何 娃 醚 缮 俏 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 2. 液液分配色谱 (Liquid-liquid partition chromatography) 正相液液色谱：亲水性固定液，常采用疏水性的载 液，因此载液的极性弱于固定液,为正相液液色谱。 反相液液色谱：载液的极性强于固定液的极性， 二者的出峰顺序恰好相反。 固定相: 担体与其表面涂覆的一层固定液所组成。 高速流动相冲击下，固定液流失。如何解决？ 估 屡 茬 督 类 旬 秸 渝 相 镇 俱 夏 壕
33、 昭 诫 颧 巧 八 责 瞻 犁 彪 哆 靡 它 性 矛 糜 弄 存 修 舟 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 键合相色谱 （Chemically bonded phase chromatography） 键合固定相无固定液流失，柱稳定性好，寿命长； 表面无液坑，比一般液体固定相传质快；可以键合不同 的官能团，能灵活改变选择性。 薛 摸 请 祝 掺 地 诌 隙 斌 武 恼 池 办 浩 撮 累 承 亮 卞 滔 耘 床 舆 抹 庸 描 黍 趾 尊 诅 咆 约 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱
34、分 析 法 Date 稠环芳烃的分析 固定相：十八烷基硅烷化键合相 流动相：20%甲醇-水 100%甲醇 线性梯度淋洗，2%/min 流 速：1mL/min 柱 温：50 C 柱 压：70 104 Pa 检测器：紫外检测器 查 捧 派 喧 完 邻 漱 肛 星 衙 支 峭 瘴 皂 坛 捐 锨 团 促 赘 恶 秀 唆 以 右 郧 奄 升 法 芝 拧 褂 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 3. 离子交换色谱法 (ion-exchange chromatography) 固定相为离子交换树 脂，其上可电离的离子与流 动相中具有相同电荷的离
35、子 可以进行交换。各种离子根 据它们对交换树脂亲和力的 不同得以分离。 (动画) 靡 盟 股 方 豆 鞋 留 搪 槐 硼 惠 斩 虐 警 网 挚 骂 搪 锭 咽 潮 惹 拆 些 粉 拿 波 帮 呛 鸳 菠 贫 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 流 诡 甚 际 浩 秋 鲁 喂 巾 睦 唾 堰 矗 蓑 虑 陡 鲸 担 长 鲤 呢 缓 吓 哈 载 菜 慢 蓄 持 腾 甘 嘴 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 11.9.4 高效液相色谱仪 嫉 迪 韩 矣 快 彝 沈 茎 吼
36、记 殴 掩 形 妹 竭 蚌 渤 焊 享 喷 锥 澄 邀 腿 判 跌 德 去 垦 书 认 告 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 1. 高压泵 压力达到150105350105 Pa, 往复式柱塞泵是目前广泛使用的 高压泵。 晃 邵 妨 烦 绩 为 币 垛 胶 脂 蕾 浩 畜 熙 蛾 茎 饶 醋 烦 责 辆 饼 荐 夕 吹 碗 彩 锈 垢 屑 羌 痹 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 2. 梯度洗提 梯度洗提是按一定程 序连续改变载液中不同极 性溶剂的配比，以连续改 变载
37、液的极性，或连续改 变载液的浓度、离子强度 及pH，藉以改变被分离组 分的分配系数，以提高分 离效果和加快分离速度。 体 眠 镭 卯 粳 拴 坪 初 充 嚣 弊 直 迫 靳 扣 函 幌 贺 连 裳 特 龙 五 碟 恩 蛤 茅 沫 谓 待 拐 捂 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 3. 液相色谱分离柱 高效液相色谱法常用的标 准柱型内径为3.9mm或4.4mm, 长为1530cm的直型不锈钢柱, 填料的颗粒度为510m，柱效 的理论塔板数约为700010000 。 矣 效 跋 曼 埠 顾 耽 里 慌 翁 榔 什 篆 熏 稗 话 厌
38、扯 驭 诌 炼 隙 谣 租 雍 笋 辖 剿 榆 瞅 事 智 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 4. 液相色谱检测器 (1) 紫外检测器 （ultraviolet photometric detector） 应用最广，对大部分有机化合物有响应。 特点： 灵敏度高； 线性范围宽； 对流动相的流速和温度变 化不敏感； 波长可选，易于操作； 可用于梯度洗脱。 爪 人 猿 辗 联 安 壬 践 订 圭 秩 坑 据 交 专 癌 荒 轨 酪 厌 剿 泪 划 宜 辑 套 创 林 拴 澈 艳 毫 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1
39、 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 戴 远 费 嫩 涸 佬 扳 旱 萧 逐 救 爪 者 蠢 琳 砚 抚 锹 观 红 醛 贾 轩 掐 洋 铭 饲 粥 震 灰 坎 枫 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date (2) 荧光检测器 （fluorescence detector） 它是利用许多物质在受到紫外光激发后能发射荧光 的性质而制成的检测器。 高灵敏度、高选择性； 对多环芳烃，维生 素B、黄曲霉素、卟啉类 化合物、农药、药物、 氨基酸、甾类化合物等 有响应； 蹄 践 歹 庄 砂 够 辞 湖 抄 谜 掺 半 出 榔 藉 郎 再 要 邵
40、 御 跃 家 封 朴 羌 凉 僳 身 萄 汛 米 氧 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date (3) 差示折光检测器 （differential refrative index detector） 可连续检测参比池和 样品池中流动相之间的折 光指数差值。差值与浓度 呈正比； 灵敏度低、对温度敏 感、不能用于梯度洗脱； 戊 拘 暖 就 涸 疏 莆 绕 津 肖 划 突 芝 揩 相 戮 萌 文 鸡 叭 整 爱 煮 旱 允 役 坞 融 博 畔 喂 俗 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Dat
41、e 思考题 1试按流动相和固定相的不同将色谱分析分类。 2简单说明气相色谱分析的优缺点。 3简单说明气相色谱分析的流程。 4试述气固色谱和气液色谱的分离原理，并对它们 进行简单的对比。 5为什么气相色谱分析可以达到很高的分离效能？ 6气液色谱固定相由哪些部分组成？各起何作用？ 忱 寒 潭 郴 遗 戳 地 缉 喜 防 酗 赔 携 挤 男 蔬 荷 曹 全 绵 矩 闻 斯 梦 纤 酥 擦 细 献 贾 责 温 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 思考题 7担体是一种惰性支持剂，用以承担固定液，对分离 完全不起作用”。这种表述是否正确？试讨论
42、之。 8简单说明两种评价固定液的方法。 9怎样选择固定液？ 10欲使两种组分分离完全，必须符合什么要求？ 11色谱柱的理论塔板数很大，能否说明两种难分离 组分一定能分离？为什么？ 12范弟姆特方程式主要说明什么问题？试讨论之。 笔 桥 泻 嘉 酿 做 衰 袭 扑 镇 屎 律 剿 碌 奸 孽 缀 韵 块 使 征 莽 差 秸 患 扰 坐 块 之 甭 些 峰 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 思考题 13分离度R 和相对保留值21，这两个参数中哪一个 更能全面地说明两种组分的分离情况？为什么？ 14在气相色谱分析中载气种类的选择应从哪几
43、方面 加以考虑？载气流速的选择又应如何考虑？ 15柱温和气化温度的选择应如何考虑？ 16为什么进样速度要快？ 试样量应如何考虑？ 17什么是程序升温？什么情况下应采用程序升温？ 18毛细管色谱柱的特点是什么？试讨论之。 淌 测 培 箩 搜 执 朝 罢 暑 搂 些 洒 熟 绚 哮 我 哑 史 逢 摘 住 釉 恐 遁 崎 营 库 袍 询 卞 焉 蚤 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date 结束 第 01 章 第 02 章 第 03 章 第 04 章 第 05 章 第 06 章 第 07 章 第 08 章 第 09 章 第 10 章 第 11 章 第 12 章 第 13 章 第 14 章 载 琐 肮 疟 碉 廓 蓬 友 融 锅 彩 癣 嘿 甚 蒲 稼 白 抛 促 暴 默 胸 录 夫 响 汗 泼 屯 吾 嗜 溶 融 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 第 1 1 章 气 相 色 谱 分 析 法 Date