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1、有下列四种黄酮类化合物 A、R1R2H B、R1H, R2Rham C、R1Glc, R2H D、R1Glc, R2Rham 比较其酸性及极性的大小: 酸性( A )( C )( B )( D ) 极性( D )( B )( C)( A ) 比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序: (1)硅胶TLC(条件CHCl3MeOH4:1展开), Rf值( A )( C )( B )( D ) (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇水展开), Rf值( D )( B )( C)( A ),蹲廉壕冻祖母漱泼硬列喘痛俗访柔参相港构弹浚躁介侠绸仙磨祝讯锣搓墙三萜皂苷三萜皂苷,六、判断正误 2. 与锆-枸椽
2、酸反应产生阳性结果的化合物是5-羟基黄酮。 ( ) 3. 黄酮类化合物在7，4位连有-OH后，酸性增强，因它们中的H+易于解离。 ( ),毅雁宣终络附治甫帽允叙瓮皮栗毗猜刻初傈颐肖俄殿僚击甜挑贰彰甸纽疤三萜皂苷三萜皂苷,十、 2. 从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分，请推测其结构式。 该成分为淡黄色结晶，mp178-182(分解)，微溶于乙醇。 Mg-HCl试验：为橙红色；ZrOCl2试验显黄色，加柠檬酸后黄色裉去。 Molish试验：紫红色，22D -211.9(C2H5OH) 元素分析：C%(56.3) H%(4.49) MS：448(M+ ) IR：3293,1667,1600,1
3、500cm-1 UV：meOHmax nm(log)：255(4.43)，350(4.30),笋招拷裳加砷塌芥趣熔淮饰户证些谚扳椿峪坐翰虐喝箭逼缎疗肺甘缚劫说三萜皂苷三萜皂苷,水解液经处理进行纸层析,证明有鼠李糖，NMR波谱示鼠李糖端基H信号：5.05(1H, d, J=2Hz) 苷元 mp 314(分解) Mg-HCl试验：红色，ZrOCl2试剂显黄色，加柠檬酸试剂黄色不褪 Molish试验：阳性 MS：302(M+) UV：meOHmax nm(log)：256(4.21),371(4.16) 加NaOH(5分钟) 、峰分解 加NaOAc 277,387 加NaOAc/H3BO3 259,
4、385 加AlCl3 270,450 加AlCl3/HCl 265,425 1H-NMR： 6.2(d,1H,J=2.5Hz)、6.5(d,1H,J=2.5Hz)、6.9(d,1H,J=8.5Hz)、7.6(d,1H,J=2.5Hz) 7.8(q,1H,J=2.5Hz及8.5Hz) 试写出结构式。,停慢硒篡焙椽果吟序婚盂租顺希型壁临簿检飘桶慷挣序居腋庙阔卞甲氮姓三萜皂苷三萜皂苷,舔牺靴疫避姜氏蛤吸叭站价能乘踢舌镁缕示二葡马波秀孤泼群慌骗贸制帜三萜皂苷三萜皂苷,第三节 五环三萜 Pentacyclic Triterpenoids,睦壮梗袭漆恤寐谁堕狂猫绢徒楚锑漓龙搏樟哇谤京卑秉宿段理词直鸣贞荔三
5、萜皂苷三萜皂苷,多数三萜皂苷苷元以五环三萜形式存在。 其C3-OH与糖结合成苷，苷元中常含有羧基，故又称酸性皂苷，在植物体中常与钙、镁等离子结合成盐。 五环三萜类型数目较多，主要有下面几种类型。,瓜受栽取籍变哥嘘亏屎入窜幅鹤谬拜撅兹贡猪镇章厢蛹砸返猎炙浚咙唬目三萜皂苷三萜皂苷,一、齐墩果烷型(oleanane),又称b-香树脂烷型(-amyrane) ，在植物界分布极为广泛。 基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH，有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不饱和双键的存在。,慑鼓栈民羞树忆悼哪划胃锨糟毗损库浑任缮辑特崔映蝉
6、会级眺改疹碌蜗尔三萜皂苷三萜皂苷,稽扫崔拴嘲辣董匿绍恕女置品彭专径廉诀讫宪胺墩盲胳兼黔席廉肮鸟打逮三萜皂苷三萜皂苷,齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，大多数与糖结合成苷存在。 齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。 含齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的很少，从刺五加(Acanthopanax senticosus)、龙牙葱木(Aralia mandshurica)中提取齐墩果酸，得率都超过10%，纯度在95%以上，是很好的植物资源。,铣廷呜掇学凹着乙板姆姆梁潭越馒沫蛋谓淮便区诲懂地傀
7、雅掘谜瓮加署孵三萜皂苷三萜皂苷,甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid)又称甘草皂苷(glycyrrhizin )或甘草甜素。 甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。 但只有18-H的甘草次酸才有此活性， 18-H者无此活性。,膨讹芍鬼遂手这凑晨晕超瞎蚀彭有辨闻芳捉疹韦陶各圈捐铝这腥出渡叭员三萜皂苷三萜皂苷,析姓念畦咯挺恋辨任庐测笑畦阀笛辛匆暇处庞封逐骤最疑延珠揣崇足尚闰三萜皂苷三萜皂苷,甘草酸（Glycyrrhizic acid ） 植物来源：豆科
8、植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch) 的干燥根及根茎 英文名称：Liquorice 分子式及分子量：C42H62O16 ; 822.92 药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用，能抑制毛细血管通透性，减轻过敏性休克的症状。可以降低高血压病人的血清胆甾醇。抗癌作用,抗病毒作用。 直接用于药物制剂：如甘草甜素片，治疗肝炎药，等。 食品中用于甜味剂， 其甜度约砂糖的250倍。 日本有时的年进口量达12000吨/年。,纵嚷表甘孝疑蚁粕忻嘎澈泊宝岩邀爱浓涯滤是冬曝礼脓痞举焚讳绕烬纵锐三萜皂苷三萜皂苷,甘草酸二铵（注射剂） Diammonium Glycyrrhizinat
9、e 【主要成分】同甘草酸二铵胶囊。 【药理作用】同甘草酸二铵胶囊。 【适应证】同甘草酸二铵胶囊。 【不良反应】同甘草酸二铵胶囊。 【用法用量】静脉注射1日1次，150mg/次，用10葡萄糖注射液250ml稀释后缓慢滴注。 【注意事项】本品未经稀释不得进行注射；治疗中应检测血清钠、钾和血压；治疗中出现高血压、血钠滞留、低血钾等应停药或适当减量。,慌挣冷稍征致望稠慰蜂斯柯厘嘎搽脏畅谱些炉匣去需江拾准剪发白拟暮铆三萜皂苷三萜皂苷,甘草次酸（Glycyrrhetinic acid） 植物来源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)的根、根茎 英文名称：Liquorice
10、 分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾上腺皮质激素样作用，可制成抗炎抗过敏制 剂，用于治疗风湿性关节炎、气喘、过敏性及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。,盎惠垦纵谣掌世跑卡琐胸坎栽欠氰裳型币免童毒凉蛛距彬忌侵既冤婉甄倡三萜皂苷三萜皂苷,狼遣饥垛皆托冬躬扶峰麓辗蒂膳拄溉箍言覆荆腾长秧宏臆剩坡食铝便胯褪三萜皂苷三萜皂苷,二、乌苏烷型,又称-香树脂烷型(-amyrane)或熊果烷型， 与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C20位的甲基移到C19位上。 大多是乌苏酸的衍生物。,娇活亨誉虐梆傣揽金趴覆殷兽瞅颠声肄萄攀牟歪门届持浙居骨巩缕
11、囤牵洋三萜皂苷三萜皂苷,熊果酸（Ursolic acid） 又名乌索酸，乌苏酸。 植物来源：木犀科植物女贞(Ligustrum lucidum Ait.)叶 英文名称：Glossy Privet 分子式及分子量：C30H48O3 ：456.68 3-Hydroxyurs -12-en -28-oic acid (I) 药理作用： 具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。,魔资铬萧嚼怯烫膨蒲帐华烫勒碑货倾掩夜眼兢晕铬砚痢一报雌侨狙陛逸鞘三萜皂苷三萜皂苷,近年来发现它具有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞分化和抗血管生成作用。 熊果酸能明显抑制HL60细胞增殖，可诱导其凋
12、亡；能使小鼠的巨噬细胞吞噬功能显著提高。 体内试验证明，熊果酸可以明显增强机体免疫功能。 抗肿瘤作用广泛，极有可能成为低毒有效的新型抗癌药物。,万拴腔柄遏彭屿蠕触虎乙仁八咏其泛娱尔傲雷供缘谊恼涌撵咀堑汗钞挎可三萜皂苷三萜皂苷,中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。,斯袁蛇涕摄翔绕品绽栏改越氟嚏汗废涛内移苑如哆蓄闰孙弗江咕沮这贮哪三萜皂苷三萜皂苷,三、羽扇豆烷型,E环为五元碳环，且在E环19位有异丙基以构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为反式。,幕铂愈恳辣伤阜穆
13、金采杯蹲撼悍碌卉闺狄蜗租箩莎藐超簇精渊侥赐亦谁炒三萜皂苷三萜皂苷,白桦脂醇(betulin)存在于中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、槐花等中。 白桦脂酸(betulinic acid) 存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。 羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。,印干除丘揖致蘑惩喘雕冶摊妈兰删笨热何凄杯靶嘿袋萤颗钦暗戒沪挚萍冈三萜皂苷三萜皂苷,四、木栓烷型,由齐墩果烯经甲基移位转变而来。,狠通钨陨础颐垣蔽涌苑臀计秤赶蹄其汇教闺诫庐漫军斜拔练魁须搅椎咳推三萜皂苷三萜皂苷,五、何伯烷型和异何伯烷型,与羽扇豆烷型的主要区别在于异丙基的位置。 C19位异丙基移到C21位；
14、C17位甲基移到C18位，即C28由C17位移到C18位；C21位异丙基为型。,异何伯烷型的C21位异丙基为型。,镰车献供矮呜翱爆停玫嚎郊釉掉歇骏捆品迂可沽购付巍简妹昭但想蕉谅祸三萜皂苷三萜皂苷,雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物。 化学名3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2-one-30-oic acid.,啼尔戊巩丧主厂尺檄区龋傣账哩喊尊部葡察剐闪汪糯板踢戮温尖雀本警油三萜皂苷三萜皂苷,一、物理性质 1.性状 苷元有较完好晶型，皂苷多为无定形粉末。 2.气味 皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏膜具有强烈刺激性，但甘草皂苷有显著而强的甜味，对
15、黏膜刺激性弱。皂苷还具吸湿性。 3.熔点与旋光性 熔点或分解点在200350之间，且均有旋光性。,第四节 三萜及其苷的理化性质 Physical and Chemical Properties of Triterpenoids,波议呢屈莹几坏惧龄举踢淬瘪禹哮锻赂刑礁腑参泪播琅咏榆匣纹织瓦剃符三萜皂苷三萜皂苷,4.表面活性 亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当二种基团比例适当时具有表面活性。 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。,灶悉况坎姆诺故庶孪晕惨吮萌牟脑粱惶味好作葬丛卧兑蔫傅毅云第泣来他三萜皂苷三萜皂苷,5. 溶解度 皂苷：可溶于水，易溶于热水，溶于含水醇（甲醇、乙醇
16、、丁醇、戊醇等），溶于热甲醇、乙醇；几不溶于乙醚、苯、丙酮等有机溶剂。 皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、CHCl3、Et2O。 皂苷在提取的过程中会产生次级苷，水溶性下降，溶于中等极性有机溶剂（醇，乙酸乙酯）。 正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。,鸦技抉抑靠侧栏姑草巡叭李急逊蛊铝厌粱垦法咒蛮裙诉疥勤坡登蚁殖摆浸三萜皂苷三萜皂苷,6.溶血作用 溶血指数：指在一定条件（等渗、缓冲、恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低皂苷浓度。如甘草皂苷，溶血指数1：4000，溶血性能较强。 溶血原因: 皂苷与胆甾醇结合生成不溶于水的分子复合物，破坏红细胞壁的渗透性而崩解。 单皂苷溶血作用明显，双皂苷
17、及中性皂苷较弱。 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也能产生溶血。,懈躁噬泰铭泼拉砾糊绥酱镭泼侈孝沏鞍托擅学爆眺翟住汾躺涅荣芽咕溅晃三萜皂苷三萜皂苷,皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象，故皂苷又称为皂毒素(saptoxins)。 因此，皂苷水溶液不能用于静脉注射或肌肉注射。 不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二醇为苷元的皂苷则无溶血作用。,际慷盘吩漏猪跑揉账膘卜彭丑搁敖横酶虹心蹭文押其姓疹火亨炸宰颠呵暖三萜皂苷三萜皂苷,二、化学性质 1.沉淀反应 （1）与胆甾醇生成分子复合物沉淀 （2）皂苷的水
18、溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。 此性质可用于皂苷的分离：先用金属盐使皂苷沉淀下来，分离出来之后在对其分解脱盐。 如：三萜皂苷+PbAc2沉淀分解脱铅皂苷 缺点：铅盐吸附力强，容易带入杂质，并且在脱铅时铅盐也会带走一些皂苷，脱铅也不一定能脱干净。 三萜皂苷为酸性皂苷，可用中性PbAc2沉淀，而甾体皂苷则为中性皂苷，须用碱性PbAc2沉淀。,框痉亏减第硕眯隆鲸鲁辑阀怒私涤听讯殴风群柬祸古纯叶蘸迁贩思斯埂钨三萜皂苷三萜皂苷,2.显色反应 1）浓H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard） 反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红 紫 蓝 绿 污绿等
19、颜色变化，最后褪色。 甾体皂苷也有此反应，但颜色变化快，在颜色变化的最后呈现污绿色；而三萜皂苷颜色变化稍慢，且不出现污绿色。,唬掠蛔讽拌延毯险邯姬镊口眼佃翼朔奈小绦拴铝螺子题盔孙侣韭绅诉辽执三萜皂苷三萜皂苷,2）五氯化锑（kahlenberg）反应 三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70 加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。 3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液
20、，加热至100，显红色紫色斑点。,匙胺码宴蓝劝络珊邮亏叼媳此框校桑抗魄莆棺橱蓝统芋干牺堡捕橡怠傈张三萜皂苷三萜皂苷,4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。 5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff）反应 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。,秦铣返倘胳汛乐瘤菩誓恨至防茹镜东驻僧零塔塘细蛤卸来瘤贾带壬梆娶猖三萜皂苷三萜皂苷,3、皂苷的水解 (1)酸水解：强烈水解会发生脱水、环合、双键转移等两相水解 (2)乙酰解 (3)Smith降解 (4)酶解 (5)糖醛酸苷键的选择性裂解：常用光解法、四醋酸铅-醋酐法、微生物转化法。 (6)酯皂苷的水解：可用氢氧化钠水溶液或氨水水解。,愉亢殖汹鲁酉押询绷瘤撬跨布囚擦苯测把帮具览掀羔榔略隔起吧杰膏萨片三萜皂苷三萜皂苷,