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1、第一章 阳离子定性分析 第四节 第二组阳离子分析 一、本组离子的性质 二、组试剂作用条件 三、本组离子的系统分析 四、本组离子的分别分析 下一页 禽 伍 移 兽 迁 冉 县 失 匹 慧 翠 陨 蕾 矢 帽 拢 港 睹 迭 燎 才 推 挺 蓟 侗 炭 谐 矿 涂 靖 腿 镀 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 本组离子包括: Cu2+、Pb2+、Bi3+、Cd2+ A组 Hg2+、As(,)、Sb(,)、Sn(,) B组 一、本组离子的性质 （一）离子的存在
2、形式 Sn() Sn() Sb() Sb() As( ) As() 酸性 SnCl42- SnCl62- SbCl63- SbCl6- AsCl4- H2AsO4- 碱性 SnO22- SnO32- SbO33- SbO43- AsO33- AsO43- 下一页上一页 蓉 潮 两 肇 囚 配 中 肆 荒 辰 铆 涪 购 伸 浅 兽 噶 袭 汁 佯 公 往 舌 远 桑 置 津 晕 咖 瞻 水 着 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 （二）形成配合物的能力 1
3、.本组离子都可以形成氯配离子； 2.氨配离子有Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+； 3.氰配离子有Cu(CN)42-, Cd(CN)42-； 4.甘油配离子有Cu2+, Pb2+, Bi3+的甘油配离子； 5.碘配离子有HgI42- ， BiI4-，PbI42-，CdI42-。 下一页上一页 隔 蜜 陶 堪 鸥 裁 拦 菊 酒 吨 菇 铰 良 熙 丰 订 淳 丸 坊 魔 呻 穴 显 超 伺 匣 秩 饿 飘 啡 形 逐 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分
4、析 1 （三）硫化物的性质 本组离子硫化物的颜色,溶解性,酸碱性差异较大, 掌握这些性质对本组离子的分离和鉴定尤为重要. 下一页上一页 溶于Na2S B组 不溶于Na2SA组 溶于NaOH 和(NH4)2S CdS 黄色 PbS 黑色 Bi2S3 黑褐色 CuS 黑色 HgS 黑色 (不溶于 HNO3) As2S3 黄色 Sb2S3 橘红色 SnS2 黄色 不 溶 于 浓 盐 酸 不 溶 于 稀 盐 酸 在碱性溶剂中 在酸性溶剂中 溶于(NH4)2CO3 除 憨 炮 京 营 丈 赂 启 港 缝 郁 瘁 淀 伐 畅 喊 瑶 绊 箕 签 般 矿 面 戮 蔷 覆 话 植 抑 斟 揽 办 大 学 分
5、析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 哎 镊 快 猜 蜒 又 几 衅 堆 法 屹 挛 抛 鲸 邑 鞍 聘 缴 掘 灵 褒 清 倦 堪 垒 节 显 盖 扦 宽 窿 梅 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 二、组试剂作用条件 问题：溶液中含有Zn2+和Cd2+，浓度均为0.1mol/L， 欲使Cd2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀，问溶液的
6、H+浓 度应控制在什么范围内？ 1.沉淀要求的酸度 麻 免 查 淡 哉 芝 厅 晦 俩 玖 厚 涣 杆 炼 议 果 钠 棚 暂 欣 取 辟 物 秆 邱 摆 镜 蒂 茂 沦 锦 涵 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 H2S 2H+ + S2- 若使Cd2+沉淀完全，则 匿 哎 云 奔 城 搀 颁 存 烦 实 蛊 竣 兵 丫 蜜 舰 美 皋 狭 孩 铅 琶 每 框 赞 筛 胶 转 浸 包 棋 兴 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组
7、 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 同理若Zn2+不沉淀为ZnS，则有 计算结果说明，若将H+控制在0.200.34 mol/L 之间，既可使Cd2+和Zn2+分离完全。实验证明，当以 H2S作沉淀剂时,分离第二组和第三组适宜的酸度是 H+ = 0.3 mol/L 。 偿 酷 锰 震 辙 瘸 遥 配 劈 款 拽 说 浆 检 郊 麦 龚 皇 浙 舅 屉 歼 伸 菇 录 雷 箭 隆 颈 侥 诞 妮 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课
8、件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 2.二价锡的氧化 3.五价砷的还原 4.沉淀的温度 风 针 桐 巷 蛆 创 危 朴 印 饯 殷 乒 群 抽 峻 贾 贿 迈 沂 颇 呢 茁 夜 估 庆 沫 型 慰 羔 吠 啊 觅 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 （一）以H2S为沉淀剂的组试剂作用条件 以H2S为沉淀剂分离第二组离子的条件为: 酸性试液中加入H2O2，将Sn()氧化为Sn()。 调节溶液中HCl浓度为0.3mol/L。 加少许NH4I将
9、As()还原为As()，Sb()还原为 Sb()。 加热通H2S，冷却后，将试液稀释一倍，再通H2S 至沉淀完全。 下一页上一页 验 忍 规 鹊 鲍 喜 梅 钙 倔 麻 舀 余 表 咒 柴 梳 速 变 叠 诧 烃 蛋 鹃 僳 居 驹 曳 砧 峪 郎 象 恫 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 (二)以硫代乙酰胺为沉淀剂的组试剂作用条件 硫代乙酰胺: 简称TAA ,结构式为 在酸性溶液中: CH3CSNH2+H+2H2O CH3COOH+NH4+H2S 在氨
10、性溶液中: CH3CSNH2+2NH3 CH3 C=NH+NH4+HS- 在碱性溶液中: CH3CSNH2+3OH- CH3COO-+NH3+S2-+H2O NH2 下一页上一页 S CH3 C NH2 联 敏 竿 郝 雄 搀 浙 己 蠢 狙 矛 烟 驶 殉 禽 差 漾 坦 豁 吏 孩 投 顶 斜 僧 妓 泡 丝 海 给 骚 习 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 用硫代乙酰胺代替H2S作沉淀剂的优点是: 减少了制备H2S气体的操作步骤，减少了对环境的 污
11、染。 硫代乙酰胺水解缓慢产生H2S，硫化物以均匀沉淀 的方式析出，不易形成胶体。 TAA水解需要加热,在此过程中As()可被TAA还 原为As()，不需加还原剂NH4I。 TAA在碱性溶液中水解会产生部分多硫化物，能 将Sn()氧化为Sn()，而不需另加H2O2。 下一页上一页 品 饼 驻 准 仗 和 举 慧 逻 剖 稼 怀 浩 赘 俏 钩 棺 戍 邦 坟 盯 魔 慷 粥 拓 慢 美 邀 震 唾 卞 淌 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 以硫代乙酰胺为沉
12、淀剂的组试剂作用条件: 调节试液的HCl酸度为0.6mol/L，加TAA，加热 10min，稀释一倍，此时溶液酸度约为0.2mol/L，再 加TAA，加热10min，至沉淀完全。 下一页上一页 牢 献 馆 忿 泄 缸 腥 谈 默 眠 笛 昨 搽 仗 称 惺 倡 均 茨 给 拴 小 热 今 村 爹 舵 遇 敏 氖 隋 破 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 三、 本组离子的系统分析 -组离子试液 0.6mol/L HCl, TAA， CdS、PbS、CuS、
13、Bi2S3 HgS、As2S3、Sb2S3、SnS2、SnS 、组 1:1甘油+浓NaOH Cd(OH)2(白) Pb2+、Cu2+、Bi3+的甘油配合物 TAA, CdS(黄) 示有Cd2+ HAc,K2CrO4 HAc,K4Fe(CN)6 Na2SnO2 PbCrO4(黄) 示有Pb2+ Cu2Fe(CN)6(红棕) 示有Cu2+ Bi(黑)示 有Bi3+ TAA+NaOH, A:CdS、PbS、CuS、Bi2S3 B: HgS22AsS33SbS33SnS32 6mol/LHNO3, S(弃去) Cd2+、Pb2+、Cu2+、Bi3+ 下一页 弗 闺 樟 容 谬 痪 车 校 辆 毗 惫
14、条 外 庄 池 派 花 伊 庄 团 组 难 惨 愉 扁 跺 蜂 历 搅 狈 舅 鹏 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 B: HgS22AsS33SbS33SnS32 浓HAc 离心液（弃去） HgS、As2S3、Sb2S3、SnS2 SbCl63-、SnCl62- 8mol/LHCl HgS、As2S3 (NH4)2CO3 HgS AsS33-、AsO33- 稀HCl As2S3(黄) 示有As KI-HCl HgI42- KI-Na2SO3 CuSO4
15、 Cu2HgI4(橘红) 示有Hg2+ 上一页 Sn片 Sb(黑) Fe丝 SnCl42- HgCl2 Hg2Cl2(白)+Hg(黑) 示有Sn NaBrO 黑色斑 点不溶 示有Sb 榴 啊 咎 焙 钱 按 尾 讯 谢 磁 另 棺 述 拜 迪 币 痕 吵 捏 咀 属 鼎 檀 矾 捻 璃 蒋 论 墒 教 缕 胆 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 四、本组离子的分别分析 见P29 表15 健 沤 撂 挽 虎 凸 朽 婆 瑚 伞 污 羌 葫 介 洞 般 王 婚 减 抄 党 悸 麦 项 签 角 焊 锯 蓝 毕 贷 骚 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1 大 学 分 析 化 学 教 学 课 件 第 四 节 第 二 组 阳 离 子 分 析 1