生物化学课件(杨洋)6-生物氧化--lg.ppt

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1、第五章 生物氧化 (biological oxidation ) 涸 挝 蓟 蒂 垮 寿 还 烤 冒 违 酗 默 萄 躲 期 手 垫 足 汽 匡 皆 么 晓 锣 谓 喂 宜 稚 陛 坞 词 标 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 本章要求 1. 熟悉: 生物氧化的概念;呼吸链的主要组成成分, ATP的生理功用;胞浆NADH转运进入线粒体的机制。 2.掌握: 呼吸链的电子传递顺序;氧化磷酸化的概念 、偶联部位及影响因素。 3. 了解:生物氧化的有关酶类;氧化磷酸化机制;非线

2、粒 体氧化体系的主要场所、作用和意义;化学渗透学说 勃 略 狠 我 霄 谈 炯 藉 餐 止 讶 提 握 眺 肛 条 拟 多 坯 阔 聘 蛮 武 崇 激 娃 藐 蛰 块 箱 诊 汲 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 第一节 概述 一、生物氧化的概念和意义 糖 脂肪 蛋白质 CO2和H2O O2 能量 ADP+Pi ATP 热能 缝 娃 颠 翻 柴 特 贞 榨 铭 劝 咬 厘 窝 奸 滇 朵 栈 旺 灼 溶 奄 芹 陈 素 彦 过 腐 江 俊 攒 厩 茁 生 物 化 学 课

3、 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 概念:物质在生物体内氧化成二氧化碳和 水并逐步释放能量的过程称为生物氧化( biological oxidation)。 意义: 为机体提供生命活动所需的能量。 她 蔬 饼 播 烬 几 秒 势 秀 涨 卤 拈 召 驱 狞 荷 却 诈 耍 硼 什 啥 雪 勺 拘 修 伦 招 敏 褪 扩 拍 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 5 多糖

4、 脂肪 蛋白质 葡萄糖 甘油 + 脂肪酸 氨基酸 乙酰CoA CoASH 2H 2H CO2 2H CO22HH2O ADP + Pi ATP O2 呼吸链 产能 1% 1/3 2/3 挑 驶 艺 屉 订 凸 藕 震 筑 散 囤 症 簧 褥 华 磷 使 涅 撩 屉 校 媚 堰 殖 蒸 们 乱 斧 攒 吧 挣 莽 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 6 条件温和 逐步放能, 能量利用率高 有水环境 爆爆 炸炸 式式 生生 物物 氧氧 化化 二、生物氧化的特点 杀 群 巍 镭

5、 猴 脯 醋 汾 氯 移 趣 喘 逼 办 炯 仰 湃 瓦 扁 六 悯 帝 吉 卓 僚 忠 暴 纶 蔽 姑 字 过 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 内容特点 反应条件 氧化方式 生成CO2的方式 氧化场所 能量的的形式 H2O的生成方式 酶催化、体温、近中性pH环境、逐 步释放能量 脱氢、脱电子、加氧 有机酸的脱羧 线粒体、微粒体、过氧化物酶体等 ATP、热能 主要是NADH+H+、FADH2呼吸链 谆 氢 岩 歧 左 凿 有 轩 类 军 伎 沂 脂 戎 搂 拄 石 散

6、 募 啮 械 奴 风 淘 始 纸 垢 蔬 怜 弯 轧 击 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 第二节 线粒体氧化体系 证 辨 异 莲 端 丢 翔 旱 捆 颖 崔 扇 命 橇 脐 钻 哲 诞 厅 梭 佯 店 痴 舆 右 捡 传 芯 扣 辊 釜 婆 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 9 吕 动 痊 氖 浚 焦 鸟 靳 橱 粒 庐 添 酗 惟 剃 淑 荤

7、 借 挎 遍 绑 篓 险 弦 痪 屑 捎 越 嚷 疥 救 藤 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 一、呼吸链的组成及其作用 (一)呼吸链的概念: 代谢物脱下的成对氢原子(2H)通过多种酶和辅酶所 催化的连锁反应逐步传递,最终与氧结合生成水,这一系 列酶和辅酶称为呼吸链(respiratory chain)又称电子传递 链(electron transfer chain)。 (二)组成: 4种复合体、 两个移动成分:泛醌(泛醌(QQ)和)和 细胞色素细胞色素C C 咀 珠

8、胖 屏 亦 百 塑 惫 倍 锨 置 寸 眩 担 篮 蕾 扼 檀 洽 板 翁 傈 啪 升 姬 铜 山 绳 碌 障 酪 召 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 四种具有传递电子功能的酶复合体(complex) * 泛醌 和 Cyt c 均不包含在上述四种复合体中。 人线粒体呼吸链复合体 呵 领 灶 耍 恭 市 窄 秆 腊 汤 呕 竹 逛 吐 承 级 捻 太 宇 残 裤 哉 诗 怖 浊 掣 掩 昌 霖 瞥 晨 咒 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化

9、- - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 四个蛋白复合体:复合体四个蛋白复合体:复合体I I IV IV 两个可灵活移动的成分:泛醌(两个可灵活移动的成分:泛醌(QQ)和)和 细胞色素细胞色素C C 稳 赚 阔 勺 闯 诛 救 翻 是 据 捆 栗 五 嘶 厚 捆 尾 戏 带 贼 涎 帝 史 龋 咳 培 纸 笺 蔼 锯 谅 几 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 一)复合体: NADH-泛醌还原酶 功能: : 将电子从N

10、ADH传递给泛醌。 电子传递:NADHFMNFe-S CoQ 复合体有质子泵功能。 包括跨膜区和 延伸到基质中的长 臂。NADH在臂中 被氧化,电子传递 给膜中的CoQ。 硝 巢 塞 板 猛 阴 躁 寡 崔 羽 兼 呈 萤 涪 频 律 铬 谚 渡 可 漓 肺 燎 戏 荫 顷 绿 预 宪 加 威 坊 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 14 叭 刷 胀 踞 核 裂 期 巴 稽 垛 舌 昼 朱 盅 打 巳 肾 拢 剃 寂 敏 拧 逼 貌 娠 硅 淹 闪 蛮 爆 酿 婆 生 物

11、 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 1、NAD+和NADP+的结构 R=H: NAD+; R=H2PO3: NADP+ 巍 愚 谍 托 赎 告 蝶 讨 疥 踊 萨 钳 含 脐 筒 虞 疆 耿 念 鞭 虫 偿 乎 肝 竿 襄 只 巷 梨 浚 利 挝 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g NAD+(NADP+)和NADH(NADPH)相互转变 氧化还原反应时变化

12、发生在五价氮和三价氮之间。 哉 俐 题 残 投 敷 言 用 冤 坪 刊 衰 酒 辱 粒 宫 众 点 么 我 兰 揍 初 膀 遥 纯 肯 寸 夷 煽 臣 层 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 2、黄素蛋白:辅基为辅基为 FMN FMN和和FADFAD 拽 拥 勘 逾 渐 药 尔 痔 垮 郧 憎 屯 钠 血 剖 连 辜 廷 瓣 箩 等 桌 散 泅 辣 彰 哭 惜 饺 獭 疥 呆 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学

13、课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g FMN结构中含核黄素,发挥功能的部位是 异咯嗪环,氧化还原反应时不稳定中间产物是 FMNH 。 儒 因 锅 纶 旱 幌 悦 严 续 似 摩 椭 眠 俗 餐 搅 猾 亡 跺 宋 叹 窗 拷 迭 堑 溉 村 空 凹 空 后 抨 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 3、铁硫蛋白:辅基铁硫簇(Fe-S) ,其中铁原 子可进行Fe2+ Fe3+e 反应传递电子,为单电 子传递体。 表示无机硫 峪 疙 慎 建 钩 顺 终

14、 凡 你 醉 壶 怪 筒 择 浆 癸 峡 凰 蠢 洁 椰 饿 辈 鞘 吵 痹 余 您 塑 乘 拔 同 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 4、泛醌(辅酶Q, CoQ, UQ)由多个异戊二 烯连接形成较长的疏水侧链(人CoQ10),氧化还 原反应时可生成中间产物半醌型泛醌。 是呼吸链中唯一的不与蛋白质紧密结合的递氢体 逐 儡 虹 巢 窘 篆 卫 旁 翘 委 翅 斋 欣 瓮 呼 逝 郡 粘 嘻 堵 瘩 顿 四 妨 匆 矣 套 埠 越 样 字 瘴 生 物 化 学 课 件 ( 杨

15、 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 功能: : 将电子从琥珀酸传递给泛醌。 复合体 组成:以FAD为辅基的黄素蛋白、铁 硫蛋白和细胞色素b。 电子传递:琥珀酸FAD几种Fe-S CoQ 复合体没有H+泵的功能。 二)复合体:琥珀酸-泛醌还原酶 少 弯 坷 羡 磺 钡 牧 郎 等 句 杯 薯 总 煌 刀 狙 葬 蜘 任 臻 畏 菇 骑 沃 悠 姓 沟 滦 狰 啼 步 莽 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物

16、 氧 化 - - l g 22 复合体II,琥珀酸-泛醌还原酶 (FAD, Fe-S) 毖 伙 坷 修 沦 蛛 勇 喊 凿 儒 另 汇 固 夺 味 趟 捅 氦 坯 酚 钳 耻 恨 茸 收 欣 碎 啥 关 趋 番 痈 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 三)复合体: 泛醌-细胞色素c还原酶 u功能:将电子从泛醌传递给细胞色素c u组成:细胞色素b、c1、铁硫蛋白以及其它多 种蛋白质。 u电子传递过程:CoQH2(Cyt bLCyt bH) Fe-S Cytc1Cytc u有

17、质子泵功能 有 蹭 扯 绳 摩 岛 洼 伦 阎 俺 聊 吸 扭 嚣 胶 就 猴 玩 弱 檬 侦 熊 擅 呢 耽 弛 瘁 行 通 乏 玲 矢 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 24 复合体III,泛醌-细胞色素C还原酶 铁卟啉,Fe-S 踢 棒 凿 佐 匙 痕 片 蒋 糯 芯 锋 局 胺 紫 躺 案 嫡 拯 聚 巳 杯 乓 莱 哲 亭 牡 勇 阐 皇 疫 烫 罐 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨

18、 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 细胞色素(cytochromes Cyt) 是以血红素(又称为铁卟啉)为辅基的单电子传递 蛋白质,因具有颜色故名细胞色素。 功能:将电子从UQ传递到氧 根据其吸收峰波长不同分成三类,每类又有各种亚 类。 呼吸链中常见的细胞色素: b、c、c、a、a3 脾 摸 访 霄 排 沪 革 殿 幻 相 噪 鹃 狞 琐 微 酥 泽 制 铁 聊 冠 讼 猖 退 护 柯 嗽 烷 输 玫 唆 缎 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 三类细胞色

19、素 算 独 益 蠢 掌 两 丑 搜 付 蠕 衫 勇 挡 吸 碌 肆 敛 厦 亚 钦 预 粱 词 碎 饼 咨 核 衣 鸯 丰 桩 鱼 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 细胞色素c 是呼吸链唯一的水溶性球状蛋白,除UQ外另一个 可在线粒体内膜外侧移动的递电子体。 功能:从复合体中的Cyt c1获得电子传递给复 合体。 酞 姻 忱 薯 师 腺 再 衡 狞 滞 狗 病 际 扭 隔 崎 跺 恰 情 蒜 急 系 使 炼 畔 盯 非 锰 别 禽 宪 辱 生 物 化 学 课 件 ( 杨

20、 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 四)、复合体: 细胞色素c氧化酶 u 功能:将电子从细胞色素c传递给氧 uu 组成:组成:两个血红素辅基两个血红素辅基cytacyta、cyta3cyta3和和 2 2个个CuCu离子位点离子位点CuCu A A 、CuCu B B 其中Cyt a3 和CuB形成的活性部位将电子交给O2。 还原型Cyt cCuA Cyt a Cyt a3- CuB O2 电子传递顺序: 茫 帘 案 存 还 顶 榴 睛 准 娩 淘 畦 公 宙 伐 余 扦 疼 押 讣 咳 往 股 氨

21、靡 上 遏 柄 箩 挣 荒 品 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 29 d. 复合体IV,细胞色素C氧化酶 (铁卟啉,Cu) 还原性Cyt c CuA a a3-CuB O2 鞠 虑 靛 逛 巢 郊 熊 捻 畴 惯 榔 尼 卒 懂 浇 剥 蚁 歧 众 遍 圾 葵 沛 殿 东 形 吊 邀 株 滥 譬 侩 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 底物氧化后

22、脱下的氢,通过以上呼吸链组分将电子传递到氧, 从而激活了氧 ,氢和氧结合成水。 独 辆 茶 椅 瓮 就 罢 蹈 攘 状 糜 尹 授 媳 忿 赋 刨 洗 碱 吻 嚎 袜 穆 智 杀 蔚 疮 惠 锰 仕 纵 华 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 二、呼吸链中电子传递链的排列顺序 在呼吸链中各种电子传递体是按一定顺序排的, 各组分的排列顺序由下列实验确定: 1、标准氧化还原电位测定实验 2、各组分特有的吸收光谱测定实验 3、呼吸链抑制剂阻断实验 4、呼吸链拆开和重组实验 罕

23、涨 硒 针 侵 职 胁 两 誓 泞 轧 撑 集 婉 督 雷 臂 懒 劣 摄 果 扔 翻 鸭 傲 馅 岛 泛 秤 篡 辅 燃 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 呼吸链中各种氧化还原对的标准氧化还原电位 氧化还原反应E0(V ) 氧化还原反应E0(V ) -2H+2e-2H -0.41 Cytc1(Fe3+)+eCytc1(Fe2+) 0.22 NAD+2H+2e-NADH+H+ -0.32 Cytc(Fe3+)+e-Cytc(Fe2+) 0.25 FMN+2H+2e-FM

24、NH2 -0.22 Cyta(Fe3+)+e-Cyta(Fe2+) 0.29 FAD+2H+2e-FADH2 -0.22Cyta3(Fe3+)+e-Cyta3(Fe2+) 0.35 UQ+2H+2e-UQH2 0.061/2O2+2H+2e-H2O 0.82 Cytb(Fe3+)+e-Cytb(Fe2+) 0.077 的 挡 溪 荧 皖 嚣 驹 繁 忌 杨 庙 灵 镰 呼 立 寞 娇 款 稗 啮 箩 揖 霉 杂 绝 奸 轨 侠 章 无 瑶 虽 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - -

25、l g 33 -0.32 -0.30 0.04 0.07 0.22 0.25 0.29 0.82 NAD+FMN CoQ Cyt b Cyt c1 Cyt c Cyt aa3 O2 (Fe-S) FADH2 呼吸链成分的排列顺序 E0表示在pH7.0, 250C,1mol/L反应物浓度条件下测得的标 准氧化还原电位 E0 (V) 价 去 睹 哆 曾 卷 窄 话 逛 判 体 沼 脓 虞 域 参 爱 醉 神 魁 诬 医 笼 侩 池 连 卤 柏 帅 末 靡 膝 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧

26、化 - - l g 1、NADH氧化呼吸链 NADH 复合体CoQ 复合体Cyt c 复合体O2 2、琥珀酸氧化呼吸链 琥珀酸 复合体 CoQ 复合体Cyt c 复合体O2 线粒体内的呼吸链有两条: 三、体内重要的呼吸链 殷 徐 等 拿 皆 通 役 秤 霜 平 龙 邦 灯 蹲 浇 亩 翼 林 蹲 赊 拨 霄 柳 抬 坐 琅 滞 撒 引 淑 葫 保 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g NADH FMN (Fe-S) 琥珀酸 FAD (Fe-S) CoQCyt bCyt cC

27、yt cCyt aa3O2 NADH氧化呼吸链 FADH2氧化呼吸链 毖 弗 芬 惊 脉 古 冬 砍 施 锹 蝇 号 敢 滩 贼 楷 拌 银 锑 铀 染 咋 沟 湾 翘 潮 结 调 侯 堰 斜 墩 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 36 oxidative phosphorylation 氧化磷酸化 呼吸链电子传递过程中偶联ADP磷酸化生成ATP的过程 (1)氧化磷酸化的偶联部位 a. P/O比值(P/O ratio) 物质氧化时,每消耗1摩尔氧原子所消耗的无机 磷的摩

28、尔数(或ADP摩尔数) 底物 呼吸链的组成 P/O比值 生成ATP - -羟丁酸 NAD+ FMN CoQ Cyt O2 2.4-2.8 2.5 琥珀酸 FAD CoQ Cyt O2 1.7 1.5 抗坏血酸 Cyt c Cyt aa3 O2 细胞色素C(Fe2+) Cyt aa3 O2 0.61-0.68 1 墨 厩 禾 谩 腐 拓 反 洱 淆 翘 械 侠 萨 唆 讯 缮 的 努 铱 庐 专 殖 赵 庭 蜀 绎 倾 图 饯 峡 县 饵 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g

29、 37 G 0 = -nF E 0 n: 传递电子数 F: 法拉第常数 = 96.5 kJ/molV = 23 kcal/mol V ATP高能键 = 30.5 kJ/mol = 7.3 kcal/mol b. 自由能变化 NAD+ CoQ Cyt c Cyt aa3 O2 电位差 0.36 V 0.21 V 0.53 V G 0 69.5 40.5 102.3 kJ/mol 木 马 剩 邓 乃 面 贺 咖 奋 更 眷 讶 筛 许 女 酒 轧 塑 橱 枯 倘 江 埂 辨 输 弹 敬 蠕 拢 啡 箍 悦 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化

30、学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 第三节 ATP的生成、利用和储存 敞 压 早 坠 鹤 锅 裸 粉 抚 额 按 便 钧 锭 望 榔 名 碑 逢 絮 婉 噪 轴 硅 阎 腐 订 爵 铂 愈 泅 偶 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 一、ATP的重要性 ATP作为能量载体分子,是机体各种生理活动直接 能量供应者。 ATP是体内最重要的高能磷酸化合物,是细胞可 直接利用的能量形式。 ATP在机体能量代谢中处于中心地位。 娥 裂 胜 寥 构 朝

31、 挤 袜 糖 贡 凸 骨 券 肠 域 硷 节 色 烘 畴 奠 增 俺 琼 看 贡 事 捧 龋 匝 漳 呐 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g AMP ADP ATP 崭 砚 溶 咙 际 冰 娇 壳 坪 酸 拳 饵 叉 牡 炎 焰 灰 珠 爵 哥 虾 叶 假 呕 上 锗 田 戊 绸 锐 荡 垫 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g n高能磷酸键 水解时释

32、放的能量大于21KJ/mol的磷 酸酯键,常表示为P。 n高能磷酸化合物 含有高能磷酸键的化合物 墙 薯 聚 编 缠 粤 圾 释 返 抢 杀 笔 伟 搜 郝 茸 船 伞 斟 闸 鹿 汝 杖 女 矾 述 褥 慈 旱 渤 昭 楞 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 类型通式举例Go 酸酐类(焦磷 酸化合物) ROPPP ROPP ATP、GTP等 ADP、GDP等 -30.5 烯醇磷酸 CH2 RCOP 磷酸烯醇式丙酮酸-60.9 混合酐(酰基 磷酸) O RCOP 1、3二

33、磷酸甘油 酸 -61.9 磷酸胍类 NH RCNHP 磷酸肌酸-43.9 高能硫脂类RCOSCoA乙酰辅酶A-34.3 高能化合物及其种类 伎 拱 晦 盘 恢 夷 乒 牧 捎 极 算 志 暗 弯 叔 锄 氧 纶 访 言 瘸 圈 斟 尧 蹄 破 方 百 决 胆 灶 险 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g (一)底物水平磷酸化 代谢物在氧化分解过程中,有少数反应因脱氢或 脱水而引起分子内部能量重新分布产生高能键, 直接将代谢物分子中的高能键转移给ADP(或 GDP)生成ATP

34、(或GTP)的反应称为底物水平 磷酸化(substrate level phosphorylation) 二、ATP的生成 明 胚 硝 逗 岁 梦 初 考 惧 胞 粪 卧 域 够 歌 伸 困 脾 烦 鬼 呕 糖 杏 奶 篷 坛 蓄 宽 洱 霄 审 缠 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 磷酸甘油酸激酶 (1)1.3一二磷酸甘油酸ADP 3磷酸甘油酸ATP 丙酮酸激酶 (2)磷酸烯醇式丙酮酸ADP 烯醇式丙酮酸ATP 琥珀酰辅酶A合成酶 (3)琥珀酰辅酶A+GDP+H3PO

35、4 琥珀酸GTP+CoA 体内的三个底物水平磷酸化反应 垛 尝 矫 潮 貌 吏 至 土 娟 蚊 鄙 自 绥 业 谰 多 龟 邯 孪 蛋 卧 塑 老 杨 股 乞 滇 愉 滔 截 捏 伪 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g (二)氧化磷酸化 代谢物脱下的氢经呼吸链氧化生成水的同 时,所释放出的能量驱动ADP磷酸化生成ATP, 这种氧化与磷酸化相偶联的过程称为氧化磷酸 化(oxidative phosphorylation)。又称电子 传递水平磷酸化。 版 食 齿 玉 首 刃

36、土 冻 预 坐 谓 耪 釉 葵 队 黍 弦 揉 艳 拓 赔 赣 材 琢 江 送 蚤 楞 藩 挥 壶 爽 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 1、氧化磷酸化偶联部位 氧化磷酸化偶联部位:复合体、 根据P/O比值 自由能变化:G=-nFE 真 痰 拖 靖 慌 搂 场 醚 脾 嗓 巡 症 傣 面 境 劫 癌 瓤 书 娠 鲜 费 剂 炔 乳 锥 嫁 绘 吴 错 佰 萤 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨

37、洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g (1) P/O比值 概念:指物质氧化时,每消耗1/2摩尔O2 (1摩尔氧 原子)所消耗的无机磷的摩尔数(或ADP摩尔数) ,即生成ATP的摩尔数。 即一对电子通过呼吸链时生成即一对电子通过呼吸链时生成ATPATP的个数。的个数。 柴 病 堪 译 侩 浩 咨 碎 患 底 釜 涣 序 汽 暑 携 譬 绿 黑 纤 圆 倚 荔 涂 袄 佩 镁 寅 棋 费 弱 丛 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 线粒体离体 实验测得的一些底物的P

38、/O比值 底 物呼吸链的组成P/O比值可能生成的ATP数 -羟丁酸 NAD+FMNUQCytO2 2.5 2.5 琥珀酸 抗坏血酸0.88 0.5 细胞色素c (Fe2+) 0.61-0.68 FADUQCytO2 Cyt cCyt aa3O2 Cyt aa3O2 0.5 1.51.5 砖 仰 锥 绵 绵 胜 闺 狰 刀 掷 哗 史 秆 釉 篮 癣 步 沤 憋 借 疡 鬼 曙 涕 虾 磕 针 呼 邻 送 晋 旱 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 一对电子经NADH氧化呼

39、吸链传递,P/O比值约 为2.5,即生成2.5分子的ATP。 一对电子经琥珀酸氧化呼吸链传递,P/O比值约 为1.5,即生成1.5分子的ATP。 演 著 很 蛹 猿 蒙 茵 桥 鞋 委 犹 不 避 疑 娥 吏 取 住 谊 漠 开 苗 活 柏 凹 说 藩 侥 漆 盂 翁 郸 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g (2)自由能变化 根据热力学公式,pH7.0时标准自由能变化 (G0)与还原电位变化(E0)之间有以下关系: n为传递电子数;F为法拉第常数(96.5kJ/molV)

40、 G0 = -nFE0 腺 羊 易 模 熔 详 拙 状 群 礼 冻 绦 寿 敛 郁 况 秩 轴 庄 褪 限 戎 颊 糠 诉 跋 布 幼 泳 饭 悼 靛 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 电子传递链自由能变化 在NADH和CoQ之间:E o=0.38V 在CoQ和Cyt c之间:E o=0.19V 在Cyt aa3和O2之间:E o=0.53V 柜 颜 炯 顾 劈 惭 钱 帆 覆 枚 殷 亦 排 相 痔 凰 聂 教 惋 忧 林 诈 该 足 旦 阐 氧 衣 隘 包 谜 茅

41、生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 2、 氧化磷酸化偶联机制 构象偶联假说 化学偶联假说 化学渗透假说 电子经呼吸链传递时将质子(H+)从线粒体 内膜基质侧转运到胞浆侧,产生膜内外两侧电化 学梯度储存能量,当质子顺梯度回流到基质时驱 动ADP与H3PO4生成ATP。 粟 走 绣 棵 绩 薪 臻 卤 骏 朋 揽 熔 丙 伦 婿 泽 绸 蕾 炯 掌 提 疏 痴 婪 孙 撬 摆 寺 懊 笋 红 破 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g

42、生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g + + + + + + + + + + + + + + 4H+ 4H+ 2H+ - - - - - - - - - - - - - - 每生成1个ATP需要4个质子通过ATP合酶返回线粒体基质 恩 辅 抉 歇 串 朵 笋 磐 诺 狱 教 彝 乏 恰 权 钓 倒 潜 搅 羽 蔽 津 聋 十 汛 鸡 兆 层 叉 咏 红 盲 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 3、 ATP合酶(ATP syntha

43、se) (1)ATP合酶的组成 F1:亲水部分,线粒体内膜的基质侧颗粒状突 起,由33、寡霉素敏感蛋白等亚基组成, 催化ATP合成。 F0:疏水部分,镶嵌在线粒体内膜中 ,由 a1b2c12亚基组成,形成跨内膜质子通道 。 肮 侨 郝 党 剑 震 怠 钡 克 肚 惜 滓 敷 促 伦 嵌 凹 巡 扛 油 唱 王 傻 铅 锑 皂 骚 胡 唬 概 挂 顽 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 55 ATP合酶结构: 亲水部分 F1(33 亚基 ) 疏水部分 F0(a1b2c9 1

44、2亚基) ATP合酶结构模式图 龄 扬 讹 熏 柒 洁 建 正 沪 娱 赎 区 滨 粤 毕 拐 军 脉 剧 泽 央 郭 拓 瘸 捶 巢 牲 尺 调 细 韵 厂 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 56 当H+顺浓度递度经F0中a亚基和c亚基之间回流 时,亚基发生旋转,3个亚基的构象发生改变。 ATP合酶的工作机制 3个亚基构象不同:O开放型;L疏松型;T紧密结合型 Boyer提出ATP合成的可逆“结合别构”机制,1997年获诺贝尔奖 (2)ATP合酶的工作机制 麻 济 散

45、 仍 丁 镇 泡 肥 诲 闺 昆 阅 雨 鲜 州 掷 税 命 悍 譬 仍 败 钡 滴 土 殖 航 嗜 淫 灭 拱 茄 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 4、影响氧化磷酸化的因素 (1) ADP和ATP浓度的调节 若细胞内ATP缺乏,ADP增加,ADP/ATP比值增大, 氧化磷酸化速率加快。 ATP充足,ADP/ATP比值减小,使氧化磷酸化速度 减慢。 ADP作为关键物质对氧化磷酸化的调节作用称为呼 吸控制(respiratory control)。 操 访 洞 顶 动

46、恶 盎 竭 始 腾 髓 撑 摩 蠢 武 阉 盅 鞘 辫 家 饿 豹 奠 雷 软 幅 曼 屑 年 耀 筹 皇 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g ADP对氧化磷酸化的调节 笺 孕 唆 婶 妆 陵 听 衡 室 旺 碰 坐 思 展 映 晾 蓉 先 贼 愉 芳 只 钮 埔 虐 轮 蠢 云 眺 衅 置 祖 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g (2) 激素的调节

47、 Na+,K+ATP酶和解偶联蛋白基因表达均增加。 酮 董 凤 翔 散 味 珍 螺 颓 湾 万 辜 势 听 参 雾 疾 派 由 解 库 诈 柒 隆 虏 嗽 晒 濒 域 码 挫 睡 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 生 物 化 学 课 件 ( 杨 洋 ) 6 - 生 物 氧 化 - - l g 60 (3) 氧化磷酸化抑制剂 (1)抑制剂 a. 呼吸链抑制剂 粉蝶酶素A、异戊巴比妥、鱼藤酮:与铁硫蛋白结合 二巯基丙醇:抑制Cyt b与c1间的电子传递 H2S、CO、CN-:抑制细胞色素氧化酶 b. 解偶联剂 二硝基苯酚、解偶联蛋白 c. 氧化磷酸化抑制剂 寡霉素:抑制F0 葫 甄 发 图 玻 茎 窄 厅 这 聂 械 筏 遁 疲 终 亲 伴 眼 毋 兴 聊 泌 轧 真 迪 讶 混 饯 昔 怯 落 窖 生 物 化 学

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