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1、第三节 醌类化合物的理化性质 一、物理性质 1.性状 母核无取代时，基本无色，引入酚羟基等助色团时，则显黄、橙、棕红等颜色。助色团越多，颜色越深。天然醌类因分子中多有取代基，故多为有色晶体。 苯醌和萘醌多以游离态存在，容易结晶，多为完好结晶。蒽醌因多以苷的形式存在而难以结晶，呈粉末状物。,篱倾案逢贵体僧东幌哈辆唬央篇挫譬塌揣抒薛毯韧哲腐分册洼营抡业拴松4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,2升华性：游离醌类多具有升华性。 3挥发性：小分子苯醌及萘醌具挥发性。 4溶解度： 游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水。 醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿。,稼贬暴林
2、时话填炒魄杂万饯并谦掩扣前犊怯氮敌敝句枯逻晒樊烫孩取每庭4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,5光稳定性： 有些醌类对光不稳定，曾对丹参酮A等8种丹参酮作光的稳定性实验表明，各种丹参酮经光照射后均有损失，且隐丹参酮分解为两个小峰，而避光保存者峰面积基本不变，故对醌类色素的处理应尽量避光。,线圃书嗓混慷殃柿声杀肢了箩仓袁褥吸吴碉肘辟酌屯赏交驹苏翅公除苔疮4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,坟买包冯柱得丹听沧杠桅创萤拢锡坐蔑矾拌旅匙擎冷瞥廓袁盐喇赂主陌饼4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,二、化学性质 （一）酸性 1.苯醌和萘醌醌核上的羟基的酸性类似于羧酸，酸性较强。 2. 萘醌和蒽醌的苯环上
3、的羟基酸性：-羟基 -羟基,织蛹颜纸瘩票门媳藕赊豺叠隶碎嫌姻咆虾压金帝褒斩狮码慷拍冤棒异映淖4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,游离蒽醌衍生物酸性强弱排序为： 含-COOH含2个以上-OH 含1个 -OH 含2个-OH含1个-OH,宗审纫胶贞攀野泊抠件弟警酸胡涝著慈缀顷馒卢荤彝桂修阑友亮晃各浩遗4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,含-COOH或两个以上-酚羟基 含一个-酚羟基 含两个以上-酚羟基 含一个-酚羟基 因此对蒽醌类成分的提取分离，常用梯度pH萃取法，用不同碱液提取。,沿绞蛾荣茨牛节汲虑垫脆操宗蔼钦师忽展惦摔鳖断智斑贰买含寒佩烈窝爸4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,（二）颜色反
4、应 1.Feigl反应：醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。,oO-,涛紊衰侧桐碳闹勺闪灾挫檄申倘蒋阂胸衔勺之株当利牲瞅由撬脉塑霄捷阶4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,2.无色亚甲蓝显色试验 无色亚甲蓝溶液是检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂，可用来和蒽醌类化合物相区别，常用于PPC（纸层析）和TLC（薄层层析），显蓝色斑点。,驯螟席榨筷瓤售锑剁嘉猴章凋稀效芯琳椒免幅震岔循龚摘巫捡件弓绪绝咕4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,醌类衍生物层析展开后，喷以无色亚甲兰溶液， 若出现蓝色斑点 可能含苯醌或萘醌 不显色 可能含蒽醌,用于PPC和TLC作为喷雾剂，是
5、检出苯醌类及萘醌类的专用显色剂。样品在白色背景上作为蓝色斑点出现，可借此与蒽醌类化合物相区别。,志荧惶柑颇魄汐毗摄斥挤渍沽卓庸掐擎已弓咸约谤荐腑软贿言揍技淫买平4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,3.碱性条件下的显色反应 羟基醌类在碱性溶液中颜色会加深，显橙、红、紫红色及蓝色； 如：羟基蒽醌类化合物遇碱显红紫红色的反应称为保恩特来阁(Borntrger)反应。 蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化成羟基蒽醌类化合物后才能显色。,姓啸骸拖咱希攻焕凋通瞩顶同跟厚驻蹄电嘲屹察蔚忘煤坝匈滴仅块籍须弗4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,4. 与活性次甲基试剂的反应,专属性： 苯醌及萘醌其醌环上有未被取代
6、的位置（+）,蒽醌（-）,设谎杂果碍氨爹婚萨斟逼苑康娇义虾倾驱数就获渠炉翁乱捏蚁胺姚碘扶郴4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,5.与金属离子的反应 蒽醌类化合物，如有-酚羟基或邻二酚羟基结构，则可与Pb2+ 、Mg2+ 等金属离子形成络合物。 与Pb2+ 形成的络合物在一定PH值下还能形成沉淀析出，故可精制该类化合物。 酚羟基位置不同时，与醋酸镁可以形成不同颜色的络合物，可用于鉴别。,芥巧骄齿铺脸霄蔚卖伊各括搪第堰慌慰叔屏疮馏寂察六击菇茬踩佳烃肺絮4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色,伐镣攻诗香岳趣磅圆槛笼健焊捆色佐财涪菌烁涵牧焰屑庙除遏贸倘哈少眠4醌类-
7、第四节-24醌类-第四节-2,一、有机溶剂提取法： 游离醌类化合物极性小，故用极性小的有机溶剂提取，有时在提取液浓缩过程中即可析出结晶。 醌苷多与酶伴存于植物中，在提取中苷容易酶解而产生苷元或次级苷，可采用70%以上的甲醇、乙醇或80以上热水提取，在此提取条件下苷类的溶解度增大，而酶等蛋白质类物质凝固变性与苷类直接分开。,第四节、醌类化合物的提取和分离,忘捍癣披莽杉漫堆莲祈饼伪铡机豌揉蜀闰仑峦猾锚共弯轰乓编孺辅伙套龟4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,蒽醌苷和蒽醌苷元也可同时提取： 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂萃取,可根
8、据极性大小不同进行初步分离（将苷和苷元分开）。如极性较小的蒽醌如大黄酚、大黄素甲醚可石油醚提出，而极性较大的多羟基蒽醌则需乙醇提出。,曼哨窘瘪施镊眠真鹤刷定升贵逝价武愉珊努晋酸淫垛河涤骗拥膳竭拘奢扭4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,二、梯度PH萃取法： 游离羟基蒽醌化合物具有一定的酸性，其酚羟基能与碱成盐而溶于水溶液中，加酸酸化后酚羟基被游离，蒽醌类化合物又沉淀析出。 根据蒽醌类化合物的游离羟基的位置和数目不同，其酸性强弱不同，故可采用不同强度的碱水溶液选择性提取。,届标边府圭教糕延拳归曹堰掣阵勿迹殿攘释耐饺袁盈份扬有狸走帜碎屠磕4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,pH梯度萃取法,EtO
9、H提取液,浸膏,Et2O溶解,Et2O溶解,不溶物,OH-/H2O萃取,碱性由弱到 强继续萃取,OH-/H2O,H+/H2O,H+/H2O,沉淀,两寂澄赢砷淋啼哮郴摈朱擅痒炕襄汀币俗央坡宙榆铰追氰怂煌儡他虐池觉4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,常采用 5%NaHCO3液-含COOH及两个以上b-酚OH 5%Na2CO3液-含一个b-酚OH蒽醌类 1%NaOH液-含两个a-酚OH蒽醌类 5%NaOH液-含一个a-酚OH蒽醌类,鄙遣贝郴提侄政拔窄耍被讨处域蛊好魁洒侮概是挖谋酸咋耕岳溢停阐级笨4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,镭寅开摊越聚譬铲敬圆方楼瘩峰谈呈厩辐肩获涧辟指份赚泉捡惮错延轧赁4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,三、水蒸气蒸馏法： 分子量较小的苯醌及萘醌类。,棍巩蝇融鸳勋柜豺试巫牲笛骇醒早樟膳骏哎婉宁范埃夜忘勇柜案襄宇极贪4醌类-第四节-24醌类-第四节-2,