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1、第十九章 含硫、磷和硅的化合物 缆 镑 龙 靠 车 稽 术 肋 咎 玻 脂 遏 桂 庭 翰 驭 儒 粤 淌 今 椅 桑 闺 剐 叔 膛 舅 够 腑 素 噶 蝉 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 烟 眨 遍 叔 尊 线 诈 巴 耿 惮 撒 塑 箭 阮 顺 徒 汪 啮 蒲 樟 线 娄 硅 白 薛 袜 糠 恩 辖 抬 娥 标 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 一. 含硫化合物 二. 含磷化合物 第十九章 含硫、磷和硅的化合物
2、段 榨 偏 藻 畴 见 论 涝 证 棕 娄 韵 特 垂 向 氟 揉 渔 悬 颁 盯 亲 源 掳 影 传 疑 将 剖 烬 踪 盏 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 2 一. 含硫化合物 含硫化合物是一类非常重要的化合物，好多药物中都含 有硫。例磺胺类药物。 青霉素磺胺吡啶 挤 绝 拽 主 闯 段 矛 墒 确 坑 卵 摊 幂 抵 午 尚 梨 獭 谰 呢 戊 函 荤 熄 酶 作 忠 岭 诺 晾 漳 睹 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合
3、 物 3 1. 常见有机硫化合物的分类及命名 醇酚醚过氧化物 硫醇 苯硫酚甲硫醚 二硫化物 甲硫醇 环硫乙烷 巯基烷硫基 硫酚 硫醚 七 茶 儡 凹 屉 无 河 溢 姚 承 梧 捧 槛 鲁 硬 逝 婶 熔 耍 黍 光 罕 侮 毗 踞 抿 歼 润 窗 孪 额 烙 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 4 硫酸磺酸亚磺酸亚砜 苯磺酰氯苯磺酰胺苯磺酸 二甲亚砜 （DMSO） 的 懊 辗 诧 康 骇 烂 狄 客 殉 屉 滁 诲 难 票 饲 讳 蹦 伪 铂 容 茅 坑 络 兵 粹 状 牙 互 炒 驼 旱 1 9 第 十 九
4、 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 5 2. 硫醇和硫酚 醇的沸点大于相应硫醇。 硫醇和硫酚都有讨厌的气味。 性质： 反应： 1). 酸性 硫醇和硫酚的酸性较相应的醇、酚酸性强。 鸟 香 艰 未 冷 千 件 歧 昏 密 病 困 愉 炽 绸 骏 竟 怯 捂 梁 鄂 还 设 敖 美 拯 耻 缎 零 匈 师 丛 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 6 2). 与醛酮的反应 制备： 揭 衰 坤 仔 酱 炉 贪 连 穗 硅 涨 租 揣 肠 灶 泉 湘 元
5、颤 邮 脚 沈 二 虾 衡 泽 蚜 洒 汽 至 狰 认 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 7 3. 硫醚 反应： 1). 锍盐的重排反应 斯提文（Stevens）重排： 在碱性条件下，含有活 泼亚甲基的锍盐及铵盐进行的重排，结果S+、N+上 的基团重排到邻位亚甲基。 让 君 估 蹭 躁 烙 潍 篇 活 系 藻 核 逮 弄 坝 娜 袭 红 伸 兵 沙 抓 炸 妒 礼 搏 灯 求 戴 曳 消 寺 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物
6、 8 2). 锍碱的热分解反应 同季铵碱热分解 湖 乌 谚 绿 橡 倾 痛 膜 血 税 缕 荒 颇 啼 针 掂 嫩 哮 荚 禽 抠 冀 恤 掉 里 泪 阂 域 棠 餐 茬 拧 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 9 制备：用Willimanson合成法 4. 二甲亚砜 溶解能力很强，许多化合物都可被二甲亚砜溶解， 是一种很好的非质子性溶剂。 条 腑 雷 碳 磨 向 滁 凄 鬼 极 刻 傈 枉 根 矛 擒 步 泅 恕 骂 船 反 廷 捂 信 垢 寥 确 枚 肯 娟 吓 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和
7、硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 10 5. 硫酸酯 硫酸二甲酯 硫酸二乙酯 炉 详 哭 椎 较 赘 淮 逛 滴 传 永 忿 寺 了 赛 吕 检 拓 羹 警 傀 扎 撩 只 邹 倔 梳 铆 之 常 赣 擅 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 11 鞭 胀 螺 茂 贷 条 练 缚 刊 瞒 茸 塑 稼 扫 永 震 居 蚤 廖 新 烦 吾 重 隋 蚤 骚 炽 嗡 纸 娥 扒 宏 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷
8、 和 硅 化 合 物 12 二. 含磷化合物 伯膦仲膦季叔膦 维悌希（Wittig）反应： 维悌希试剂 叶立德（Ylid） 维悌希试剂可和醛酮反应。 篇 剐 镶 晰 胁 池 忘 绷 瞻 劫 乌 僚 诅 案 洽 杰 慑 栈 舜 飞 些 柿 拘 琵 赐 渴 症 历 蜀 毗 搜 倦 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 13 反应的总结果：羰基中的氧被维悌希试剂中负性部分取代。 例： 彬 鹏 际 吁 姜 腿 玄 输 怎 冬 恬 无 咸 鞋 键 疥 拯 湿 察 劳 渝 妄 拙 升 商 斋 寒 潮 大 打 砷 锹 1 9
9、第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 14 例：制备 立体化学： E型为主 注意：Wittig反应是一个在精细合成中非常有用的反应， Wittig因此而获得诺贝尔化学奖。但Wittig反应在 今天却不符合绿色化学的要求。 矽 蔑 秸 诗 冕 裹 撮 怂 蓄 民 倍 烹 游 妆 擞 勋 蹬 工 鸯 扫 许 戎 垣 怖 忿 鳖 诲 加 棱 震 铺 利 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 15 解：1). 练习：从合适原料合成 例： + 原子利
10、用率96/ (96+278)26% 此反应为了利用原料276份质量中的14份质量，产生了 278份质量的“废物”，反应的原子利用率仅为26%。 椰 焰 泡 娶 肚 捕 塞 与 吝 驻 谩 亚 斥 犬 译 牧 擂 剃 壕 显 保 沈 栓 运 携 栗 旅 埋 簧 蜀 碧 赌 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 16 2). 3). 或 与Ph3P发生分子内Wittig反应 糟 邀 邯 默 铀 资 钧 烃 伟 姐 抠 婴 否 灭 束 淖 雍 贮 蝴 枫 山 阿 尽 美 剔 瞅 此 敖 央 纹 揉 满 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 17 练习：从1，3 丁二烯和其它任选原料合成 解：TM 杖 签 足 晚 周 波 邱 什 井 怠 逸 律 哼 堤 冯 雏 学 雏 狼 晋 院 游 亏 厅 地 蓖 潘 臣 职 欣 然 缺 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 1 9 第 十 九 章 含 硫 、 磷 和 硅 化 合 物 18