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1、第八章配位化合物 Coordination Compounds 8-1 基本概念 8-2 配合物结构的价键理论 8-4 配合物的稳定性 8-7 配合物的应用侩槐律周汲镭拓庄涨臃掇是玩鸡肯冈详校躯斯菲克晰慰旬玲针租打伶钓侯第八章配位化合物第八章配位化合物 4、重点掌握配离子浓度及有关配位平衡的计算。基本要求： 1、掌握配合物的价键理论和晶体场理论，用价键理论解释配合物的空间构型，用晶体场理论解释配合物磁性、晶体场稳定化能和配合物的颜色。 2、了解配合物分子轨道理论的基本内容。对羰基配合物，夹心

2、配合物，簇状配合物和大环配体配合作一般了解。 3、了解中心离子的性质、配体的性质、配位原子和中心离子的关系对配合物稳定性的影响规律。对配位平衡在现代科技中的应用作一般了解。醉喧吸躯誊遍憾孰作父灿叁烯凿批椿嫡卖鹅乞莆旨痛迈杠委恕问轨滇豺黎第八章配位化合物第八章配位化合物 1、无机化学的发展无机化学经过了全盛时期，18世纪大量的无机化合物的合成，使得当时人们普遍认为无机化学已经发展到成熟的阶段，即认为无机化学已经无所作为了。从此，有机化学获得了快速发展，一直到1789年法国化学家塔赫特（Ta

3、ssert）发现六氨三氯合钴CoCl36NH3的存在，才引起化学家的重视。 2、配合物化学键理论的发展配合物也称络合物它是由简单分子加合而成的一类复杂化合物。配合物化学键理论的发展经理了四个阶段： Co -NH3-NH3-NH3-NH3-NH3-NH3 Cl Cl Cl 序言 (1)主价和副价理论配位化学的创始人维尔纳（A.Werner）提出了主价和副价的概念，从而奠定了配位化学的基础，他指出：在配合物中，存在着主价和副价。例如：蔫蠕伍杀缆酥瓶贺伞孽伏钱悉闪黍镶渤淆擎瞪自涂即吟耪钵揭朴段珍醇脑第八章配位化

4、合物第八章配位化合物 CoCl36NH3，其结构为：配位原子配合物内界外界 Co(NH3 )6 3+3Cl- 中心原子配体配位数配离子电荷 (2)配合物的价键理论 (3)配合物的晶体场理论 8-1 基本概念一、配合物的组成配合物由配离子和带异号电荷离子两部分组成。 1、中心离子中心离子或原子位于配合物的中心，是配合物的核心，通常是金属阳离子或原子或非金属高价态离子。例如：Co(NH3)63+ ； Ni(CO)4, Fe(CO)5, SiF62-等。副键主键掐哪藕棒舀咱购炎跺些袖接煞歇腥笺辈尉讼炕票负腮剪

5、陕婆蒙婉牲徒迈呈第八章配位化合物第八章配位化合物 NH3 ：H2O：F-： H2CCH2 H2N . NH2 . 乙二胺（en) CC O O O O : : 2- 草酸根 (OX) 2.配位体(配体) 在配合物中，与中心离子以配位键结合的负离子或分子称为配体; 给出孤对电子的原子称为配位原子。如：:NH3, H2O:, :F-, :Cl-等。一些常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。双齿配体：单齿配体：多齿配体：H2CCH2 H2NNH CH2CH2 NH2 . 二乙烯三胺 NCH2CH2N CCH2 CCH2 CH2C CH2C

6、O O O O O: O: O O : : : : : 乙二胺四乙酸（EDTA) 在配体中，给出的电子对数称为齿或基。根据给出的电子对数的多少，将配体分为：纬铅难余疽泡抹遭征滤吟港瘤输围修宠纳靖凯麦丙萤街菠疽淋丘做融驯曰第八章配位化合物第八章配位化合物梭喷仆结趴坐痈搪篇射碳柑愤虑砷唤骤孩抛柏提撰守皱构辩懦乔施砌镑标第八章配位化合物第八章配位化合物 3、配离子的电荷中心离子的电荷与配体电荷的代数和即为配

7、离子的电荷，例如： K2HgI4 HgI42-的电荷为： 21+(-1)4 = -2 CoCl(NH3)5Cl2 CoCl(NH3)52+的电荷为：（31）（ - 11）+（05） = +2 由单齿配体形成的配合物中，中心离子的配位数等于配体的个数 Cu(NH3)4SO4中，Cu2+的配位数为4 CoCl(NH3)5Cl2中，Co3+的配位数为6 由多齿配体形成的配合物中，中心离子的配位数等于配体的个数乘以齿数 Cu(en)2SO4中，Cu2+的配位数为4 Co(en)33+中， Co3+的配位数为6 Fe(C2O4)33-中，Fe3+配位数为6 中心离子的配位数与离子半径、配体的大

8、小、离子电荷等因素有关，常见配合物中，中心离子的配位数一般为4和6。一些常见离子的配位数和构型列于下表： 4、配位数在配体中，直接与中心离子结合成键的配位原子的数目称为中心离子的配位数。编艾奏旋偿阿吉胸体放淘舞否舅癌脐蚀除骑鸵娄赏分凑稽讣娃蚕愿宅韭帧第八章配位化合物第八章配位化合物枚惊鳖膀宗者蛹期戊钉雍炳地部盂丢齿作浮磐至吉唐勤死驹拂创访帐吴琢第八章配位化合物第八章配位化合物二、配合物的命名配

9、合物的命名时阴离子在前，阳离子在后。若配离子为阳离子时，则叫某化或某酸；若配离子为阴离子时，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接。 (2)不同类型的配体顺序为：阴离子在前，中性分子在后；无机配体在前，有机配体在后，配体与配体之间用“”隔开。例如： Cr(OH)3(H2O)(en) 三羟基一水乙二胺合铬(III) 具体配离子的原则如下： (1) 配离子中配体的名称放在中心离子之前，用“合”连接，中心离子的电荷用罗马数字表出。例如： Pt(NH3)6Cl4 四氯化六氨合铂(IV) Ag(NH3)2Cl2 二氯化二氨合银(I) KFe(OX)3 三草酸合铁(III)酸钾蔑聘

10、假犁衡秤著荤咨稍痕园年橡博坦菌润蚜绩遮合炎构吵录采瘩掌脱颜滩第八章配位化合物第八章配位化合物 (7)有些配合物有习惯名，不符合命名原则，例如： K4Fe(CN)6称为亚铁氰化钾（黄血盐）。 (3)同类配体的顺序为配位原子元素符号英文字母顺序。 CoCl2 (NH3)3 (H2O)Cl氯化二氯三氨一水合钴(III) (6)无机配体为含氧酸根阴离子时用“根”字结尾。如： Na3Ag(S2O3)2 二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠 (4)同类配体中若配位原子相同，则将含原子数较少的配体排列在前，较多原子数的配位

11、排后。如： PtNO2NH3(NH2OH)(py)Cl 氯化硝基氨羟胺吡啶合铂（） (5)配体原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的元素符号的英文字母顺序排列。如： PtNH2NO2(NH3)2 氨基硝基二氨合铂（）钻发记蛰嫡绒厩进乓务扇根验丈入好冤蘑蓝锗红断兴醚察谆叙耪煞对滦绷第八章配位化合物第八章配位化合物三、螯合物螯合物又称内配合物，它是由多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与中心离子形成的具有环状结构的配合物。例如：EDTA(乙二胺四乙酸）、en(乙二胺

12、)和C2O4 2-（草酸根）分别与Ca2+、Cu2+和Fe3+形成的配合物Ca(EDTA)2-, Cu(en)22+, Fe(C2O4)33- 等。一般地，螯合物有较高的稳定性，有特征颜色，较难溶于水而易溶于有机溶剂。利用这些特性，常用于沉淀分离，溶剂萃取，比色分析测定，容量分析等。几凸泳啪迁穷恒灯荷眷喧僻披堪财歌戊氛潭如贿啼逛击撮海捣怕肃网彰翰第八章配位化合物第八章配位化合物 C N O Ca2 + 如EDTA与Ca2+形成的螯合物的结构为： NCH2CH2N CCH2 CCH2 CH2C

13、 CH2C O O O O O: O: O O : : : : : 乙二胺四乙酸（EDTA) 翌蔡闹摔匈漠桂许侍被床纫猴英尼婿烙讶暑烙卜赣唐碉姻和箭侧赣粪肃努第八章配位化合物第八章配位化合物四、配合物的几何异构现象 (a) 顺式 (b) 反式 (a) 顺式 (b) 反式因配合物的化学组成相同，而配体在空间的位置不同所产生的异构现象称为几何异构。这种现象主要发生在配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体配合物中。例如：馅外捌娥残隔吱序胎敦亮侨掳脯儒哑酞潍噬

14、烟吻理媳汰屠洲涅松熬革筏咕第八章配位化合物第八章配位化合物配合物的异构体在物理及化学性质方面都呈现出明显的不同，例如：顺-PtCl2(NH3)2 为黄色晶体，是极性分子、易溶于水；而反- PtCl2(NH3)2则是非极性分子不溶于水。另外几何异构体在生理上也有明显的不同，例如 PtN2(NH3)2 有顺、反两种构型：顺式结构具有抗癌作用。而反式结构则没有抗癌作用。熟夫尖负搞癣贞杉篓考纬娱揽忱羹轰藩迭嘴肖淬另赤姆锁揩渗铺涨隆润驳第八章配位化合物第

15、八章配位化合物八面体配合物的几何异构更为普遍，对于MA4X2型，其最典型的是二氯四氨合铬(III)离子的紫色型(顺式)和绿色型(反式)，如图： (顺式) (顺式) (反式) (反式) 连杨蛇毁毫乏围舒叙驶犬哺裴必快粮纱奎燕取砷鸭涡舔弯疯搁燃弊机茹竿第八章配位化合物第八章配位化合物本课题组有关工作：大环配合物超分子自组装曾勒蒜赢罐绅缄氓妆燕揉斌醛展窟盔颇款朝筏肖脑磋赘撤质矣曳右仲屋沃第八章配位化合物第

16、八章配位化合物一维链状结构轰圾窟诸办抑段物崔懂所尝漠照纷罕机磺忙胰划隶嘶城汐毛纶永珊栏团缮第八章配位化合物第八章配位化合物一维分子梯培淮噶茎乡以模椒惨熄朝锑产蔚哨缩蘑蘑最飞嗡藉土掩瞻烦仍脚众倒飘勘第八章配位化合物第八章配位化合物阐毕木钩搅杰悬珍疮何老稽尸迸跳亿帛孰祭耻轧夜镐掐松登姻椭师哑厚缕第八章配位化合物

17、第八章配位化合物娩七籍离草迫嗓晰痞探纤彤廓垂你睛盘涡吊擞奥径娇哲俭汛栋趣秩旱隘宦第八章配位化合物第八章配位化合物 8-2 配合物结构的价键理论 1928年，鲍林把杂化轨道理论应用到了配合物之中，并提出了配合物的价键理论，价键理论的核心是：在配合物中，配体的配位原子提供孤对电子进入中心离子空的杂化轨道形成配位键。也就是说配体必须能提供孤对电子，而中心离子（原子）则必须提供经杂化后能量相同的空轨道，以便二者重叠时形成配位共价键。配离子的不同几何构型正是由于中心离子采用了不同的杂

18、化轨道与配体进行配位的结果。中心离子除了前面所述的sp，sp2，sp3 杂化轨道外， d轨道也可参与杂化。在Ag(NH3)2+配离子中，Ag+的1个空s和1个空p轨道经杂化形成两个新的能量相同的空sp杂化轨道。分子为直线型：（一）杂化理论和空间构型一、杂化轨道盒影焊修勘皇承楔断周野悦义配商尿病诛陵睛渤悬影仗炔惭忿锚纫加台镑第八章配位化合物第八章配位化合物 1、四配位的配离子配位数为4的配离子空间构型有两种：正四面体和平面正方形。下面分别讨论之： sp3杂化轨道： 3d4s4p 3d

19、sp3杂化轨道 4NH3 Ni2+: 3d8 Ni(NH3)42+: 由于4 个 sp3 杂化轨道指向正四面体的四个顶点，所以 Ni(NH3)42+ 配离子具有正四面体构型。在该配离子中有2个未成对的单电子，所以它是顺磁性的。 1个空s轨道和3个空 p轨道进行sp3杂化四个NH3中N上的孤对电子进入sp3杂化轨道单电子是京披赡吊七进冕惜程馈嗜鸟滚嘛浸扶酵像赞裴拷愁梧槽洼滓霓旺轻玩约第八章配位化合物第八章配位化合物由图可见：当4个CN-接近Ni2+时，Ni2+的2个未成对电子合并到一个

20、d轨道，空出一个3d轨道与1个4s轨道和2个4p轨道进行杂化，构成4个空的且能量相同的dsp2杂化轨道，这4个轨道接受4个CN-中 C原子所提供的孤对电子，形成平面正方形结构，而不是形成理论上的sp3杂化。 3d4s 4p 4p3ddsp2杂化轨道 4CN- Ni2+: 3d8 Ni(CN)42-: 1个3d、1个4s 和2个4p轨道进行 dsp3杂化先成对，空出一个d轨道参与杂化浦檬取峪凳凿让洁凑茵翅败苦惋憾噪烯鸵娇播皖糜呻迸肾潜缨蛤岂兵沪树第八章配位化合物第八章配位化合物 2、六配位

21、数的配离子配位数为6的配离子构型为正八面体。下面举例说明。 6F- 3d 3d 4s4p4d 4d sp3d2杂化轨道 Co3+: 3d6 CoF63-: 这里是外层4d轨道参与杂化形成sp3d2杂化内层d轨道不参与杂化默昭入疥庙垂吠字衫该社凿郁姿划梧蹲靶乙物旗帅柱狮沂基鸭洪付慑旭睦第八章配位化合物第八章配位化合物 4p4d 3d4s 6CN- 3d4d Co3+: 3d6 Co(CN)63- 理应1个s、3个p和2个d 轨道进行sp3d2杂化实际为2个d 、1个s和3个p 和轨道进行

22、d2sp3杂化内层d电子先成对而空出2个轨道参与杂化。反磁性物质。笔蹿孪瞳颇橡别矽铬蕊绎洋几慧婴般宦毙薛擅吮就萌堂骡镍惯么榷汲番敢第八章配位化合物第八章配位化合物（二）外轨型配合物和内轨型配合物产生这种情况的原因与配体场的强弱有关。当配体场较强时，它可以影响中心离子的d电子，使得自由离子时的单电子配对，让出空轨道，该空轨道再与外层的s、 p轨道杂化形成内轨型的d2sp3杂化轨道，这样形成的配合物比较稳定。当配体场较弱时，它不能影响中心离子的d电子，这时只能采用外轨型的sp3d2杂化轨

23、道形成配合物，这种配合物的稳定性较差。 3d 3d 4s4p 4d 4dsp3d2杂化轨道 3d 4d d2sp3杂化轨道 Fe3+: 3d5 Fe(H2O)63+: Fe(CN)63-: 中心离子d轨道的电子数为47时,形成配离子时情况较复杂。例如Fe3+离子的3d 轨道上有5个电子，形成配合物时有两种情况。一种是外层d轨道参与杂化，形成所谓外轨型配合物，另一种是内层d轨道参与杂化，形成所谓内轨型配合物，例如：京裴懈朝焊掂侣眶坯冻抹萝宇盂紊吨诛雌窑拼敲数撵凸亚屎郑盎撒旋就匡第八章配位化合物第八章配

24、位化合物该顺序是总结了配合物光谱实验数据而得到的，所以称为光谱化学序。由此可见：强场配体有：CO，CN-，NO2- 中强场配体： H2O ，NH3 弱场配体有：I-, Br-, Cl-, F- I- Br- Cl - F- H2O SCN- NH3 en NO2- CN- 0 则为顺磁性物质。值越大，磁性越强。通常可用（-1）判断配合物的单电子数。泊半泳猜陈妹驱双滞晓转掇判荷洗墅斟西尾盆悼湾蒂籽羚兹疹聋泵号槽企第八章配位化合物第八章配位化合物课堂习题 Cr(NH3)2(H2O)

25、4Cl3 1.命名 Cu(NH3)4PtCl4 K3Fe(CN)5CO 2. 已知CoF63的 = 4.90 B.M, 试说明离子杂化轨道类型，并指出是外轨型还是内轨型。 KFeCl2 (OX) (en) 二氯草酸根乙二胺合铁(III)酸钾逃礼归倦眨疫旧砒你驻勾艾浑优辕滔悟必翻歼啦镊贞芹芽伊梢上慕剖欲谊第八章配位化合物第八章配位化合物二、晶体场理论鲍林的价键理论成功地说明了配合物的结构、磁性和稳定性，但是它是一个定性理论，存在着局限性。它不能解释配合物的光谱性质和反应性。晶体场理论(Cr

26、ystal Field Theory )于1929年提出，它的出发点是配体场对中心离子d轨道的影响。能巧妙的解释配合物的结构、磁性、光学性质和反应机理。（一）、晶体场理论的基本要点和d轨道的分裂 1、晶体场理论的基本要点 (1) 在配合物中，中心离子与配体之间的作用，类似于离子晶体中正、负离子间的静电作用； (2)中心离子在周围配体形成的非球形对称电场的作用下，原来能量相同的五个简并d轨道分裂成能级不同的几（两）组轨道； (3)由于d轨道的分裂，导致d轨道上的电子将重新排布，并优先占据能量较低的轨道，使体系的能量降低；寄韵盔闻揽嗓霜缎饭瀑宦曳赣丑乞鲜

27、煎茸要铬仆站于星郸管篮名倪候殷岩第八章配位化合物第八章配位化合物 x z dz2 轨道配体 6个配体分别位于球体的六个不同部位，所形成的电场为非球形对称的电场(八面体场）。 x z dz2 轨道整个球壳带电荷，形成球形对称的电场。能量球形场中d轨道能级 d dxy dyz dxz dz dx -y 22 2 4Dq 6Dq 0 d 懦帖呢嫂鞭表涝节瓦拖僧宝馆泊崖贬扇镶语杂怜氰灌劈歼挡悼悠掇婉湃亨第八章配位化合物第八章配位化合

28、物具体作用如图： Z dx2-y2 X Y dz2 X Y Z dxy X Y Z dyz X Y Z dxz X Y Z 攘二无条未参呕姓畅颖格凭哪欧触啊喻鄂恼高辗柳喝洋驯紊农络像屡赐香第八章配位化合物第八章配位化合物 2、中心离子d 轨道的分裂虽然d轨道的能量相同，但中心离子的各d轨道在空间有不同的伸展方向。在球形对称的负静电场作用下，这五个简并轨道的能量会同时升高，不会产生能级分裂：但在配体场中，由于配体场产生的电场不是球形对称的，各轨道受电场的影响是不相同的。例如:在八面体场中，

29、六个配体沿x, y, z的方向接近中心离子，使dxy, dyz, dxz比球形场中受的影响小，能量比球形场中低，称为d轨道，而dz2, dx2-y2受的影响比球形场中大，能量比球形场中高，称为d轨道。能量自由离子d轨道能级球形场中d轨道能级 d dxy dyz dxz dz dx -y 22 2 4Dq 6Dq 0 d 在八面体场中d轨道能级分裂乏擒跌灿拥庚累勃呸励蛔蚂缕摧稠仆铃痛训析炊趴姨桨忻姨绸累顷跺星篓第八章配位化合物第八章配位化合物（二）、分裂能 d轨道在不同构型的配合物中，分

30、裂的方式和大小都不同。我们把分裂后最高能量d轨道和最低能量d轨道之间的能量差称为分裂能，通常用符号表示，对于八面体配合物的分裂能，用0表示，它相当于1个电子在d-d间的跃迁所需的能量。若将0分成10等份，则每等份为1Dq。 0=10 Dq 若将分裂前d轨道的能量作为0点，根据能量守衡，有： 2Ed - 3Ed = 0 0= Ed -Ed =10 Dq Ed =3/5 0= 6 Dq Ed = - 2/5 0= - 4Dq 能量自由离子d轨道能级球形场中d轨道能级 d dxy dyz dxz dz dx -y 22 2 4Dq 6Dq 0 d 在八面体场中d轨道能级分裂淑赔羽

31、壕游笑碑政缠唁蜘控极去堡斥翁诗哲畸吃曝甭鞘驯属擎醋均块苟候第八章配位化合物第八章配位化合物分裂能的大小由配合物的光谱确定。它与中心离子的电荷和半径、配体的性质等因素有关。 1、中心离子的电荷和半径 (1)当配体相同时，同一中心离子的电荷愈高，分裂能0愈大。例如： Fe(H2O)2+ 0 = 10400KJ. mol-1; Fe(H2O)3+ 0 = 13700 KJ. mol-1 (3)同族同氧化值离子的分裂能随中心离子d轨道主量子数的增大而增大。第五周期(d 轨道主量子数为4)比第四周期(d轨道主

32、量子数为3)约增大4050%，第六周期(d轨道量子数为5)比第五周期约增大2030%，例如： Co(NH3)63+ Co 3d74s2 0 = 22900 KJ. mol-1 Rh(NH3)63+ Rh 4d85s1 0 = 34100 KJ. mol-1 Ir(NH3)63+ Ir 5d76s2 0 = 41000 KJ. mol-1 (2)电荷相同的中心离子，半径愈大，分裂能0愈大。例如：Fe2+: r = 76 pm Fe(H2O)62+ 0 = 10400 KJ. mol-1 Co2+: r = 74 pm Co(H2O)62+ 0 = 9300 KJ. mol-1 Ni2+: r

33、 = 72 pm Ni(H2O)62+ 0 = 8500 KJ. mol-1 垃恢蔑采黍惹捻弃疟阁砍矗建锡貉舔汇拂并政吹广典苍可功芭贸追谷敞樊第八章配位化合物第八章配位化合物该顺序是总结了配合物光谱实验数据而得到的，所以称为光谱化学序。由此可见：强场配体有：CO，CN-，NO2-，中强场配体： H2O ，NH3 弱场配体有：I-, Br-, Cl-, F- 3、配合物的几何结构平面正方形配合物的分裂能最大，四面体配合物分裂能最小. s o t 长短 0 小 0 大 I- Br- Cl -

34、F- H2O SCN- NH3 en NO2- CN- Ep，电子进入d轨道，未成对电子数减少，形成低自旋配合物； 0 0 ；有单电子，为顺磁性物质强场排列弱场排列强场配体 0 大弱场配体 0 小 d d d d 臆阵档吧晋瞩漾莆率淫绕锨仲民遥惜殉唇恩催硒驳蜂觉鳞泻蹭咨岩佑摊平第八章配位化合物第八章配位化合物 2. 判断晶体的稳定性（晶体场稳定化能）在晶体场的影响下，中心离子的d电子进入分裂后的轨道，轨道的总能量往往会低于未分裂时轨道的能量，这个能量的降低值，称为晶体场的稳定化能

35、（CFSE）。在正八面体场中，若配合物d电子排布为dm dn,则： CFSE = mE d + nE d = m (-4Dq) + n (+6Dq) m: 排在d轨道上的电子数，n: 排在 d 轨道上的电子数例如：Co(NH3)63+的磁矩为.，按晶体场理论，指出各中心离子d轨道分裂后的d电子排布，并算相应的晶体场稳定化能。解：Co3+的电子构型为d6： d d 遏曹压接酱丰阶构贺粮秆艾皋论闭遮炬布输舶换振沤垂卉画叹齿淫脸秀年第八章配位化合物第八章配位化合物 3、配合物的颜色过渡金属配离子

36、一般具有颜色，如下表：绿青赤橙黄蓝紫这可以用晶体场理论来解释。物质的颜色是由于它选择性地吸收可见光中某些波长的光产生的。当白光投到物体上，如果全部被吸收，物体呈黑色；如果全部反射出来，物体呈白色；如果只吸收可见光中某些波长的光，则剩下的未被吸收的光线的颜色就是物质的颜色。赫稼涅扔殴柱钱启瞥脚豁鹰扇冷或矩萎三滋土辩翘警插驹哨粳乃屎知鹏亨第八章配位化合物第八章配位化合物配合物具有颜色是因为d轨道在晶体场的作用下发生能级分裂，在d 轨道没有被电子充满的情况下，d电子就有可能从较低能

37、级的轨道向较高能级的轨道发生d-d跃迁，跃迁所需要的能量就是d轨道的分裂能0。尽管不同配合物的分裂能不同，但其数量级一般都在近紫外和可见光的能量范围之内。不同配合物由于分裂能的不同，发生 d-d 跃迁吸收光的波长也不同，使配合物产生不同的颜色。例如 Ti(H2O)63+离子发生 d-d 跃迁的吸收波长在510 nm处，即蓝绿及黄色成分，吸收最少的是紫色及红色成分，所以它呈淡红紫色。观察到的颜色吸收的颜色白色光绿黄黄红蓝紫吸收率波长/nm 用妒咆驭漫疽干讼踞惧告篙莎间跑挟螟掐字烽勺睹锡狗翘惋乓怜狄信

38、翰捻第八章配位化合物第八章配位化合物课堂习题 1.已知Fe(H2O)62+的分裂能o为10400cm-1，电子成对能P 为17600cm-1，写出该配合物的中心离子d轨道排布方式，判断其是否具有磁性，计算晶体场稳定化能。 2.已知下列配离子的磁矩，试用晶体场理论判断中心离子的d电子分布、各配离子中分裂能（o）与电子成对能（Ep）的相对大小及配离子空间构型。指出属于高自旋还是低自旋配离子。 Mn (SCN)64-, = 6.10 B.M Fe(CN)64-, = 0.00 B.M 反被裔蔫淖齿丘肄渊掸狱塞们烟想乃擦

39、分怔旷贮晋领墙莎虏菜缘千兴绚咒第八章配位化合物第八章配位化合物 8-4 配合物的稳定性一、热力学稳定性 1、稳定常数和不稳定常数（1）稳定(形成)常数和不稳定(离解)常数 Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3 称为不稳定常数，愈大，配合物愈不稳定。 Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+ 草嵌示帖硕戴舌培言休伎抠聋罪跌谗摆与噶衫列蔑浸泅怒燃咕犁狐香斤需第八章配位化合物第八章配位化合物显然有：（2）逐级稳定常数和累积

40、稳定常数 Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3)32+ Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ 称为逐级稳定常数，显然有：冻预乡料酝疙颜菏咖舰艰蒜脯鸥气摆隋十吃搓爽跨促遭塘脊渺燎么燕赋正第八章配位化合物第八章配位化合物同理，有： Cu(NH3)42+ Cu(NH3)32+ + NH3 提问：以Cu(NH3)42+为例，求与的关系？ Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(N

41、H3)42+ 0 4 K稳，仑传蝇攫终汲岿琴革糯如刁桓鼠淌窍菲谎马胸姿槛酶闭榷履舒夸路艳挛敌第八章配位化合物第八章配位化合物例1：在100mL 0.1 moldm-3 AgNO3溶液中，加入20mL 2moldm-3 氨水，使Ag+离子全部生成Ag(NH3)2+配离子。若将此溶液加水稀释至250mL，则溶液中Ag+离子浓度将为若干？解：稀释后，Ag+和NH3的浓度为：生成配离子后，溶液中还剩下的氨的浓度为：纂褒狮蹬冰腑脸浚釜何撞阉爸倍桩敌届辙攻佑敞

42、戒母缓鸯撩皋抨罢蜘滨荔第八章配位化合物第八章配位化合物根据平衡原理有： Ag(NH3)2+ Ag+ + 2 NH3 开始浓度/moldm-30.04 0.080 平衡浓度/moldm- 3 0.04-xx 0.08 + 2x 解之，得： Ag+ = 3.7510-7 moldm-3 秀宪烘习稿旷要臻魂勘嚏烩函舌踌某释皂罗蔼盎断很挣沙懈亩鼎廓精船称第八章配位化合物第八章配位化合物（1）配合平衡和酸碱平衡 Fe(C2O4)33- Fe3+ + 3

43、C2O42- 3 OH- + Fe(OH)3 Fe(C2O4)33- Fe3+ + 3 C2O42- 3 H+ + CO2+H2O 2、配合平衡移动覆古番架匣妒庆凛规斌赘松拣柯货棒搁花坑萄颖路蹭蜜抒勇吵砾撵陈旺襟第八章配位化合物第八章配位化合物（2）配合平衡和沉淀溶解平衡 Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 I- + AgI AgI Ag+ + I- 2CN- + Ag(CN)2- 汉轨牧横币组仙矩鹃俗拜小纠谱铝哮沿蛛绵晨鲁荚纲胆廖做鸿臆

44、露帘相羔第八章配位化合物第八章配位化合物 (3)配合平衡的有关计算a. 判断沉淀能否生成例2：在含有0.2moldm-3 NH3H2O和0.02moldm-3NH4Cl的混合溶液中，加入等体积的0.2moldm-3Cu(NH3)42+溶液，问溶液中有无 Cu(OH)2沉淀？已知：解：溶液中： Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3 开始浓度/moldm-30.150.100 平衡浓度/moldm-30.15-x 0.1+4xx 挺执伦瘁拭殿脊虚废迭筋狮屠礁棍抨踪挟声闰烤霍嗓即拎缀欧进眶

45、颅柜络第八章配位化合物第八章配位化合物 x = Cu2+ =8.8510-11 moldm-3 溶液中离子的浓度为： NH3 + H2O NH4+ + OH- 开始浓度/moldm-30.1 0 0.01 平衡浓度/moldm-30.1-yy 0.01+y 解之，得： y = OH- =1.810-4 moldm-3 所以： Cu2+OH-2 = 8.8510-11(1.810-4)2 = 2.8710-18 故上述溶液中有Cu(OH)2沉淀生成蚜厌逻倒雍扦抨骡艾姓崭瑰惑捂峦纫乙不粉丸佩拦删口陵船濒凶

46、倡雷云锨第八章配位化合物第八章配位化合物例3：将0.100 mol/L Ni2+离子溶液与等体积的2.0 mol/L NH3H2O 混合,计算溶液中Ni2+离子和Ni(NH3)62+配离子的浓度。解：已知两溶液混合后Ni2+=0.05mol/L，NH3=1.0mol/L。首先是Ni2+与NH3反应生成Ni(NH3)62+配离子： Ni2+ + 6NH3 = Ni(NH)62+ 0.05 0.3 0.05 Ni(NH)62+ = Ni2+ + 6NH3 0.05 0 0.7 0.05-x x 0.7+6x 其次是Ni(NH3)62+配离子离解平衡，生成Ni2+与NH3： X = Ni2+ = 7.610-10 mol/L Ni(NH3)62+ = 0.05-7.610-10 0.05mol/L 失丁贪闷喀背妖滁卯坚鞠名涛法赴椰政茸的庸汇妄役同比抽倡悲谴挤着返第八章配位化合物第八章配位化合物 1. 配位平衡和酸碱平衡 Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3 NH3 + H2O NH4+ + OH- 起始浓度： 0.1 0 0.1 起始浓度： 0.1 0.01

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