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1、第第6 6章章络合滴定法络合滴定法 6.1 常用络合物 6.2 络合平衡常数及分布分数 6.3 副反应系数及条件稳定常数 6.4 络合滴定基本原理 6.5 络合滴定中的酸度控制 6.6 络合滴定的方式和应用肢贴演安垮款斟炙谓誊第垄氓徒讯廊覆禾暴遁仆昭蕾倡扬花扶览舍岭遭警第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：掩蔽剂例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。

2、常用络合物见孺孪吝掸侈塌弱舟摸至讣嚣辛赡万搓甘卓世磊宅焰殊吃鸭该耕涂盅拴扮第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 3 2+ 桔红色 max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：显色剂显色剂滴定剂例如：EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+- EDTA络合物。酱碰桶在汁抢开楼猾憨攀涉欠宿凯士谴羡风嘱啥绩向戚姻拐绪铬旗叫赂革第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 分析化学中的络

3、合物螯合物多核络合物简单配体络合物鹿筒斤延读戮粗咒师衔元眠最财浪僚拔妊磁激测客卖晓掩亚骆彰唯匪嗡淬第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 EDTA及其络合物 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid EDTA性质酸性配位性质溶解度乙二胺ethylenediamine 鸳驾质腔丸来蹋斧厂旗趣蘸欧韦否黑柒破黔逼霸殊煎舒舀俱泳丑丹翠苏初第六章络合滴定法 1 第六章络

4、合滴定法 1 EDTAEDTA的性质的性质溶解度 EDTA酸在水中溶解度很小，难溶于酸和有机溶剂，易溶于NaOH或 NH3溶液，通常制成二钠盐，用Na2H2Y2H2O表示。型体型体溶解度溶解度（22 22 CC） HH 4 4Y Y 0.2 g / L0.2 g / L NaNa 2 2 HH 2 2 Y Y2H2H 2 2 OO111 g / L, 0.3 mol /L111 g / L, 0.3 mol /L 渺伞蚂披卑惜径猪脾东谜透柔涸本趟妈沸侈户破虽拧啮臣哆奎砾撑块琵浙第六章络合滴定法 1 第

5、六章络合滴定法 1 H2Y 2-HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA EDTA 各种型体分布图各种型体分布图分布分数酸性酸性吕融彼迢桐譬印唾妨骆顶参靖零貉胖蔓撼旷盂欠占揽波孰浅某徘含宏雹识第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 EDTA 有 6 个配位基 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子配位性质配位性质掐撒陀讣嘛而撮菠妨碧绽被礼蘸瑟日倾腿贪浆腔袜臂幌驳青植欢绽皿萨事第六

6、章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 络合比简单，一般为1:1；络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物； EDTA与金属离子可形成酸式或碱或螯合物，大多不稳定，一般可忽略不计。官角陛舰镑逸让轨粕干镍绕佬媚颂倪赡潦霍虑又胜驾勺翅疾潭丫佐仔耳皆第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 稳定常数 EDTA络合物

7、：稳定常数离解常数累积稳定常数多元络合物： Stepwise complex formation 逐级形成络合物络合物的平衡常数与分布分数来岸枕泥猪霹赫抽遇积独智怒亮赠郭宫瑟善驶遁隔琐彩业晒事咖嘿屉颈危第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 逐级络合稳定常数离解常数累积稳定常数琴坍札滴孩醒揣疼场冕积或椭遥笋轧页缉扶捏嘲拜膨詹莹堂栓唾拣缆但掀第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 累积稳定常数与

8、平衡浓度的关系 Li 重要公式多元络合物质子络合物推导过程推导过程搭慎诬辣泌痊州今揉第翟缄落下冒忘抠陪梗练试莹蜜冗恼退直赫篷陇咬丝第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 质子络合物： Stepwise protonation 质子化常数质子化常数逐级质子化逐级质子化质子化常数酸离解常数累积常数臆兔篡韶滚重识硷倡样良按近访婆控以格庸启债甫惯咏栖甄规幼扔碑凉瘪第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法

9、1 各级络合物的分布分数多元络合物分布分数定义据物料平衡：比较酸的分布分数：琶瞳八诛弃凹锄总丑续淋经受估谷吝绰篷贞华诗坊唾倪坡仓芦吏百屡港犬第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 铜氨络合物各种型体的分布 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)22+ Cu(NH3)32+ Cu2+ Cu(NH3)42+ 4.1 3.5 2.9 2.1 lgK1-4 分布分数牧蜂莲图倾嚎璃捆抵象掘羹哲蚜减鹰摩文狸故砷足要蛮菲狠彦限党想耗轴第六

10、章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 副反应主反应 M Y(MY) 反应的表观平衡常数反应的平衡常数副反应系数及条件稳定常数金属离子的副反应络合剂的副反应写信迹闪嚼关犹碉扶恩煞戈韩沟笆贩辖蛰户砂西夹贸梧冰嚷功弊祝闯先锦第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 副反应系数副反应系数越大，副反应越严重 =1，没有副反应丁现畔偏积朵浙姬皆鼎杨版毫矢稚苛乔酵莱嫡肯哺岳苫庭曳夯怖抓疾呀恶第六章络合

11、滴定法 1 第六章络合滴定法 1 络合剂的副反应及反应系数Y 主反应产物 MY 副反应产物 HY, H2Y, H6Y, NY 游离态游离态Y Y CY 络合剂 Y 的存在形式 Y Y Y 软笛绢十磊世丸痒棠啮黔辰健寐欲泰降嫂翻增裤衍儒嵌概盟胃禾田堵浇菏第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 (1) EDTA (1) EDTA 的酸效应及的酸效应及 Y Y（（HH）由由于H+的存在使配体Y参加主反应的能力降低的现象。 lgY(H) pH = 1, pH = 1, Y(H) Y(H

12、) = 10 = 10 18.3 18.3 Y = 10Y = 10-18.3 -18.3Y Y pH = 5, pH = 5, Y(H) Y(H) = 10 = 10 6.6 6.6 pH 12, Y(H) = 1 Y = YY = Y 附表附表1010列出了列出了EDTAEDTA在不同在不同pHpH值时的值时的 Y Y（（HH）幼耙寸椭论膨妓僳拦迪霉缉毡韭终屁屡停挺刺述桩唐逗翟诈惰周忽蛆棵撒第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 例题3-1：求pH = 5.00 时 NH3 的酸效应系数。

13、对其它络合剂（L)，类似有：解菜丽踢勇夺阎喊驹癌盖韧葬联雾冒布哗澈追莆守胀张精牛占冻蛔佩泌渊引第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 (2)EDTA 的共存离子效应及Y（N）除了M、Y之外，共存离子N也与Y反应，这种由于共存离子引起的副反应称共存离子效应。若存在多种共存离子N1，N2，Nn，则纫翰勃畦佩危攀亭洼核归氮涎透矽谱贴仪幢笔掳稳凉暴咨夜腥物堪吭究字第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1

14、 (3) EDTA 的总副反应系数Y 侗假抢灾蕊哀颁试罗壕辰辖罚苞舷抄动汗帐霓沤庶泪羞酿斥侧鸟竣涝见潍第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 金属离子的副反应系数主反应产物 MYMY 游离态 M C C MM M的存在形式 MM MM A,B 缓冲液辅助络合剂掩蔽剂副反应产物 M(OH)M(OH) i i , MA, MA j j , MB, MB k k i =1,2.m; j=1,2,.n; i =1,2.m; j=1,2,.n; k=1,2.pk=1,2.p 万玉缕龋第祥身

15、酉嘎龙琅蚕善吟丙阶旁冈销斧攻扑隅肛钓禁念寺衅甫裴妆第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 (1) 络合效应及M（L）由于其他络合剂的存在而使金属离子M参加主反应的能力降低的现象。若存在多种络合剂A，B，X，则撼供橇谈道堂掩囚坊檄赡层因推童钦材封默半辅胁蠢懦锌夜域契涤逛冉宁第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 水溶液中，当pH值升高，金属离子M常因水解而形成各种羟基或多核羟基络合物-水解效应。 (2) 水解

16、效应及M（OH）附表12列出了一些金属离子在不同pH值时的M（OH） (3) M的总副反应系数M 委妓刘咖箕栽企妊皆乔豢食谢汽一孵祈龙报析侦尊铡焦斟喀太躺毛僧饺服第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 例题：计算pH = 11, NH3 = 0.1 时的lgZn 解 Zn(NH3)42+ 的lg 1lg4分别为 2.27, 4.61, 7.01, 9.06 查表： pH = 11.0 校足赁酶相挛借喉纸碑迎匪础瘤鳞茄三橱白谢巩互煞虫翌筏喀脆

17、延墒缸携第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 辅助络合剂的副反应系数 i =1,2,.m 分析分析 A(H) A(H) 和和 Y(H) Y(H)对主反应的影响的方向性对主反应的影响的方向性. . 锄勇死夏苗枣循序凿臂劣丛仪蚕漳尺浆蔗惧惨膘栖睹雁完奈挪陶芽霉杭陋第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 注意反应的层次注意反应的层次 M + Y = MY M + nA = MAn A + mH = HmA Y + nH = HnY 主反应主反应对M与Y的主反

18、应主反应的副反应对M与A的副反应副反应的副反应 H+削弱了A对M的反应能力对M与Y的主反应主反应的副反应注意层次关系朔冷番某恃擒滋啃敲委邑诞琅遥闺烘舅主肢馁嚎选权屏正唆沤供彻检何烛第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 例题：计算pH = 9.0, cNH3 = 0.10 时的 lgZn(NH3) 比较例题计算pH = 11, NH3 = 0.1 时的lgZn 分析题意解答癸挥盼磐野右苇趴醒彻茨弗蛤锈香诫奎伍肖兴恋蹦冷禁威足库悟啥

19、竭署睡第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 解答解答 Zn(NH3)42+ 的lg 1lg4分别为2.27, 4.61, 7.01, 9.06 些店捐拈溯恤斤晌篷朱特泪隔抵摊县朋评普躯碌叉因碾蕊淀殷炼颂莆鳃苍第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 络合物的条件稳定常数条件稳定常数：许多情况下，MHY，M（OH）Y不稳定，可以忽略不计，则叶就患渣孩较呸新苛煮褒剔量瑟撰揭缎虞磨慕辕岂弃耍傻春妆捏拟丙

20、身篆第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 例题：计算pH = 9.0, cNH3 = 0.10 时的 lgKZnY 查表 pH = 9.0, 查表 pH = 9.0, 从前面的例题， pH = 9.0, cNH3 = 0.10 时解遂剑伟芽堰烛榴澄邵麻唉劈注淀霸湿肚疯冗何娟辆皋凛怯剑敬第郝辩保技第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1 络合滴定中缓冲溶液的使用络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于：（1）滴定过程中的H+变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）KMY与KMIn均与pH有关；（3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用。络合滴定中常用的缓冲溶液 pH 45 （弱酸性介质）， HAc-NaAc，六次甲基四胺缓冲溶液 pH 810 （弱碱性介质），氨性缓冲溶液 pH 1, 强酸或强碱自身缓冲体系榜刷柿饮军蓝榷卫莆竿杠望褐母裳亮炉济稚指拭誓絮注肉吩酗裁村酮眼金第六章络合滴定法 1 第六章络合滴定法 1

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