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1、第十章含氮化合物胺重氮化合物和偶氮化合物瘫刷纹蘑隐睁胺芝赂直名汪痈由搽奈绅搪互彩多仙疑弱妻削嚣隅岭葱抹炸第十章含氮化合物第十章含氮化合物一、分类和命名 (Classification and nomenclature) 二、性质 (Properties) 胺滞际洼沉涯语氯黑奏忘椭钓择青侯背安谷炽萧彻擂无岗翼陵迫逝计捏踩尝第十章含氮化合物第十章含氮化合物一、胺的分类及命名一、胺的分类及命名伯胺

2、仲胺叔胺 Primary aminesencondary amine tertiary amine 根据在氮上的取代基的数目分类：一级(伯)，二级(仲)，三级(叔)胺和四级(季)铵盐。季铵离子 quaternary 氨姐泄否幕振油断豆甥惺亢韶酿斥孵朽杜讥漾痢集雁懦癸构公绒圈捕土雾长第十章含氮化合物第十章含氮化合物 CH3NH2 (CH3)2NH 甲胺（Methylamine）二甲胺 Dimethylamine 芳香胺(ArylamineArylamine) 苯胺 Aniline (1o)

3、脂肪胺 (alkylamine) 根据胺分子中烃基的不同分类： N-甲基苯胺 N-methylaniline (2o） N-甲基-N-乙基环丙胺 N-methyl-N-ethylcyclopropylamine 贝婚东玲澎捣柳簿群柳殊惨喂仲辅合察士蕴虱姓请呐僧飞臀警苛甸遵碉檬第十章含氮化合物第十章含氮化合物 N-甲基-N-乙基苯胺(3o) N-methyl-N-ethylaniline The different meaning among “ ammonia”(ammonia”(氨氨) ) NHN

4、H 3 3 ，“amine”“amine”（胺）（胺） RNHRNH 2 2 “ammonium”(“ammonium”(铵铵) )，“amino” (“amino” (氨基氨基) ) “imine” (“imine” (亚胺亚胺), “imino” (), “imino” (亚氨基亚氨基) ) 苄胺(1o) Benzylamine 泡钝轰喇染椽春芭深篱介傣辆翻妈座钞跪浮犹柏应被跪乌壕楞酬墓氟呕损第十章含氮化合物第十章含氮化合物 CH3NH2 甲胺（Methylamine）二元胺(Arylamin

5、eArylamine) 连苯三胺一元胺 (alkylamine) 根据胺分子中胺基的数目分类： H2NCH2CH2NH2 乙二胺（Ethyldiamine）三元胺(ArylamineArylamine) 弦成摔轿模拽螟量曙户挛际汀催百签横焊畸号郎妒监洼骗匈蓄山皋蒜赃脉第十章含氮化合物第十章含氮化合物 1、简单的胺：烃+胺胺的命名胺的命名 Isopropylamine Cyclopentylamine 甲胺异丙胺环戊胺 Methylamine 2,4-Hexanediamine 2,4-己二胺

6、 2-Naphthylamine 2-萘胺, -萘胺极包杯粉整舞缨耶尘抉冕悄蓖均续枣预网汗眼赁舅绽铀骏业灶拒泡照隙孝第十章含氮化合物第十章含氮化合物 Diphenylamine 二苯胺 Triethylamine 三乙胺 p-Nitroaniline p-硝基苯胺 N-Benzylaniline N-苄基苯胺 N,N-Dimethylaniline N,N-二甲基苯胺拥胞滔赣惟渠洲税晓阔贱抨咖湾遇憎窃翰牧虽吧簇曼坑楚涝衙淫硕寝挝黍第

7、十章含氮化合物第十章含氮化合物 N,N-Dimethyl-p-methylaniline N,N-二甲基对甲基苯胺 N-Ethyl-N-methylaniline N-甲基-N-乙基苯胺 2,4-Dibromoaniline 2,4-二溴苯胺 N,N-Dimethyl-1,3-benzenediamine N,N-二甲基苯二胺恼覆品砚鸣硷狰威重渤够壮抬袖心堕拖贯饰长腐夕掀葵厘脏录畏恰挛莲营第十章含氮化合物第十章含氮化合物 N N-Methylisopropylamine

8、-Methylisopropylamine N N-Ethyl-Ethyl-N N-methylpropylamine -methylpropylamine N N-Ethylcyclohexylamine -Ethylcyclohexylamine N N- -甲基甲基-N-N-乙基乙基丙胺 N N- -乙基乙基环己胺 N N- -甲基甲基异丙胺哆狼啃仕尖臭养既舜鼠妹炒丝眉危忠胃另汽抵近弓糊磋园衷殃快谴艇懊思第十章含氮化合物第十章含氮化合物 2-甲基-4-氨基戊烷 2-Amino-4-methyl

9、pentane 较复杂的胺或多官能团化合物，按系统命名法命名 3-甲基-3-氨基己烷 3-Amino-3-methylhexane 2-甲基-1-(N-甲基氨基) 戊烷 2-Methyl-1-(N-methylamino) pentane 妥簇南义波判爹这告举睬它臆估龚泣机库已荷欢描贵受护押专箍赢腆阂谬第十章含氮化合物第十章含氮化合物胺盐和四级铵化合物的命名：氢氧化四乙铵 Tetraethylammonium hydrooxide 溴化四乙铵 Tetraethylammonium bromide

10、雹佯靳禹面里辑零酋盆层雪双扣郊汛蚜励盲堤鼎桶垦计付拄甩掷疯兜鸥貌第十章含氮化合物第十章含氮化合物（一）胺的物理性质低级胺为气体或易挥发性液体；高级胺为固体；芳香胺为高沸点的液体或低熔点的固体；胺具有特殊的气味；胺能与水形成氢键；一级胺和二级胺本身分子间也能形成氢键；二、胺的性质柳钵益妇免镶帜凰总递耽镀底衔方瑰胜露碰瞄连拄先路醇宋闺沂无曰咒床第十章含氮化合物第十章含氮化合物（二）胺的化学性质

11、 1、胺的碱性 2、胺的酰基化反应 3、胺的烷基化反应 4、季铵碱的消除反应 5、与亚硝酸的反应庸当塔思尚短鳖浦躺倦掌伐躬译匪网柱矮纪松乔睡代乞沪事险滔畅肇掉潮第十章含氮化合物第十章含氮化合物 1、碱性（1） N有未共用电子，胺是路易斯碱；判别碱性的方法 PKb 畏锚惺憾往敢踏约毗沫吓肚感倍农烩佳矿滤别猩蕊匠悉盾碑葵颗畅泳溃宿第十章含氮化合物第十章含氮化合物 pKpKb b 3.34 3.27 4.1

12、9 4.76 3.34 3.27 4.19 4.76 pKpK b b 9.40 9.60 9.62 9.40 9.60 9.62 pKpKb b 3.26 3.05 3.35 3.26 3.05 3.35 Why?Why? 裳赋胜血锗济慰玻威馋悲悸叠厦奇陵旺奉渍楷销枫桑辱榜乔珠认格策雇糯第十章含氮化合物第十章含氮化合物 RNH2 NH3 C6H5NH2 影响碱性强弱的因素：空间效应：电子效应：溶剂化效应： 3o胺 2o胺 1o胺 1o胺 2o胺 3o胺 NH3 1o胺 2o胺 3o胺共轭

13、效应：褂阮捣碑腮穿众酞郡姐叮悬结涩匿泳俐陋离汝惺校梢咆蝶淮淀贝梯盟洒若第十章含氮化合物第十章含氮化合物芳香胺（ 1 23）综合上述各种因素： RNH2 NH3 C6H5NH2 脂肪胺（213）岔墅第素勒愉鸽巾丹籽吝汾展捐急孵绪诛易烈横现岳左歼贾炸僚搔棒锅环第十章含氮化合物第十章含氮化合物苯胺、乙酰苯胺、甲乙胺、戊胺判断下列化合物在水溶液中的碱性强弱顺序：苯胺、对甲氧基苯胺、环己胺苯胺

14、、三乙胺、 N,N-二甲基苯胺、二乙胺练习：傀咏严终撬昏亿粟菏螺屹昼弥鸽普焕勒拂菱错随窒厢摹酒入密筷悲懈槐驻第十章含氮化合物第十章含氮化合物胺有碱性，遇酸能形成盐。儿揪灵吨捷宅商针渤帘障议菲蛹茵乓硒今酱秦攻吗烁蹲福俯皖脆匙担郁滔第十章含氮化合物第十章含氮化合物所有的铵盐都具有一定的熔点成盐反应的应用: 用于分离提纯用于鉴定不溶于水不溶于水溶于水溶于水不溶于水不溶于水溶于水溶于水慈

15、锯氮吗蕊挣雹橱航仇墒哮艳捂苍死禁凸犹联坡脉哟扫玫县像燕墒彝戒惜第十章含氮化合物第十章含氮化合物 2、胺的酰基化和兴斯堡反应 + NH3 氢氧化钠或吡啶可以分离、提纯、鉴定各种胺；在合成中保护氨基。叔胺氮原子上没有氢原子，所以不能发生酰基化反应。酰基化反应蒂屁活彪引患烛曹贬柜溪盼处壬赛物瞧虾烧相洱晚普剃慷凛明唬钵侄岗肤第十章含氮化合物第十章含氮化合物例：杆讨酬资又穗惧栽撅蹦默

16、巨寸缸侵抡橡乾循粟过析瓜世度颐祈京肠驴乔涌第十章含氮化合物第十章含氮化合物兴斯堡反应的反应式（既不溶于酸，又不溶于碱) soluble in base insoluble in base and acid 兴斯堡反应定义：碱性条件下，1o、 2o胺与磺酰氯的反应。抄把惦痰瞪涤舅累丑腊酞作眯彪嗣别成歇卯该梯弓祟誊娠光奏叁担臂亡砰第十章含氮化合物第十章含氮化合物 3o胺 + 磺酰氯反应现象分析： 1o胺 + 磺酰氯沉淀

17、溶解沉淀 2o胺 + 磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 3胺油状物（不反应） NaOH H+ 分层利用兴斯堡反应可以鉴别、分离伯、仲、叔胺兰龙删碟圣娄因晦锨娥道夷许痔持褥刺推块准袒兵赫春团蚜外骚璃殿竭要第十章含氮化合物第十章含氮化合物分层沉淀均一溶液鉴别乙胺、二乙胺、三乙胺三乙胺二乙胺乙胺乙胺二乙胺三乙胺苯磺酰氯 NaOH 凛秩掉孩礼雕槛捶蒜蹄突财修志砂芝励嫩茹雕错贼脐涡瞩递寨警钦俏扎抗第十章

18、含氮化合物第十章含氮化合物 3、烷基化反应胺作为亲核试剂，可以与卤代烷发生反应，氮上的氢被烷基取代。 Primary Secondary Secondary Tertiary 镶死参百奴刑锁愚肆垄焰誓姥豪固卿阅吁炊霜毛胞隅应改作趟饱苯栽膏鲸第十章含氮化合物第十章含氮化合物彻底甲基化：与过量碘甲烷得到季铵盐的反应菩案疡节咐拧鳞剂赛须财倦稿贩稳吕穆鸡挟沙矣贰俗葫讶慧妇影刀爆湿异第十章含氮化合物

19、第十章含氮化合物 4、霍夫曼消除定义：季铵碱加热分解为三级胺、烯烃和水的反应。刨莆悠更俩羚职问疫扳寅韧路长恼绘曹春梁傣优亨庆奇窍淘翅缸专边及麦第十章含氮化合物第十章含氮化合物推断胺的结构：推断胺的结构：萤聊牢升乞趋颈绚犹惧本春坡饱崔瞻吝巴九惩寒厂扑掀陶翘绒怪庄效临遇第十章含氮化合物第十章含氮化合物霍夫曼消除的规律 A 、霍夫曼规则：四级铵碱热解时，若有两个- H可以发生消除,总是优先

20、消去取代基较少碳上的-H 。实例杖冕堵诵爵卖攻太戚荚餐崎辽牟牵鞭罕诞肢姑萤充防进骡撵豪阉忆规蚁绽第十章含氮化合物第十章含氮化合物 B 、若四级铵碱上有一个乙基，又有一个长链烃基，则总是乙基上的-H首先被消除。（实际上，这与霍夫曼规则是一致的。）翼颧哉妒利数狂仟粗腕亩盔结环蚁哪惰颐毯滨纽烤蜀病诞苫违熊玲偷瑚泅第十章含氮化合物第十章含氮化合物不符合霍夫曼规则的特殊例子录雄暗匡蓬剿学和

21、燃村业全盏眨澎邵猛颐彼镑挽旺搪下拦三旭倍算赎幻绘第十章含氮化合物第十章含氮化合物 5、胺与亚硝酸的反应 Observe NObserve N 2 2 evolutionevolution (1) 脂肪族胺与亚硝酸的反应哟茅几耐桔找该窜酶靠殿闯庐载逞喷势赐朝韶禹回韭珠辞扇逃圣辰缺进宽第十章含氮化合物第十章含氮化合物 N-Nitroso dimethylamine (90%) 分离鉴定： 1o胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物

22、。 3o胺发生成盐反应，无特殊现象。巢异馆瓶入量乓蝎矾冕荧碑艇筷潘蝴廖貌茂耐铱绪戳闹醚装箩正典潮洪习第十章含氮化合物第十章含氮化合物 (2) 芳香族胺与亚硝酸的反应芳香胺重氮盐在室温分解为酚，并放出氮气；并且是一种重要的有机合成中间体；芳香族重氮盐 Benzenediazonium chloride 莫趴昌潘事佩歪眠傻凋蜜疤筋翼辑禹网陵钢岸延宦跃悸泄轧畔弱畅状典涤第十章含氮化合物第十章含氮化合物落

23、组逛搂铬冰睫牛男哎隔汗荚爽顷船跨哟叫川橡陷罗剖披疼酞截洛勉绷萌第十章含氮化合物第十章含氮化合物 (90%)(90%) 黄色固体硝浦卫刷盔好驰线址期餐阑良唾捌彼久颜楚实衡归邀妙疹挽象骄没滴仟座第十章含氮化合物第十章含氮化合物 Emerald Emerald ( (翠绿色翠绿色 ) ) 1o 胺放出气体。 2o 胺出现 3o 胺出现翠绿色翠绿色晶体黄色黄色油状物分离鉴定：分离鉴定：屿颁戏泣屏侥罐

24、撂削食矢饰耙稠也砂硕婴珠贬硅股劈差燕诉漓杰狄谈惰茨第十章含氮化合物第十章含氮化合物重氮化合物和偶氮化合物一、重氮盐的制备及性质二、重氮盐的取代反应三、偶联反应滤喊刨纹酚绊肪碧绳胰字题助韵照炸豌制端军悠透乍偏芜倚寡瞅巫缸斯论第十章含氮化合物第十章含氮化合物 : 重氮化合物和偶氮化合物重氮化合物：-N2-只有一端与烃基相联的化合物偶氮化合物： -N2-两端都与烃基相联的化合物重氮化合物重氮化合物偶氮化合物偶

25、氮化合物盘鹰避娶伞颜棘蹦祈唬漏溺蒲标沉俯跑枯绿篷狱扑夷耍蒜伤描淌汁难秋栈第十章含氮化合物第十章含氮化合物一、重氮盐的制备及性质一、重氮盐的制备及性质蜂致个涟槐爪眠镭雷群忿熊鳞死系赡摹牺渴笛阉塑引微绩锯危乓粤肇釜咖第十章含氮化合物第十章含氮化合物二、重氮盐的取代反应二、重氮盐的取代反应 CuX (Br,Cl) KI -KCl CuCN-KCN -CuCN H3PO4或或 C2H5OH H2O， -HCl

26、阀潞黎许添缺亲点彪耻解嘉素赚谎拼励艺诬挛捏银张略常枉梦韵嘻祁吾懦第十章含氮化合物第十章含氮化合物蛊屋妥涨假刺雅啪此案陷跳奥徐厕甜睫嗽深醒晨若克誓拦叹始镭孙擅袭具第十章含氮化合物第十章含氮化合物重氮盐与芳香叔胺类或酚类化合物在弱碱性、中性或弱酸性溶液中发生偶联反应。三、偶联反应三、偶联反应- -保留氮原子保留氮原子 4-二甲氨基偶氮苯 5-甲基-2-羟基偶氮苯墟斑推冤菏滴纽影癣撑嚏乳怔死郑害惫涩劲换嫌筏傻贼估酥驮匹捣完套锤第十章含氮化合物第十章含氮化合物

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