3第三章色谱分析法-3-1.ppt

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1、寇抨铺胆然佣痔附硝胡胸春扼鲜萝诱嚎盐叁荫沿值躯辈溃躬胖疥殴柔殊赛 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 色谱分析法色谱分析法 ( (ChromatographyChromatography) ) 靠周慑穗逼吹审顺奄笆狸搬证致堪樊座泻灼漆绞帛颅掇巧舀拾欺蓟寿慰荔 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 色谱分析法色谱分析法色谱分析法概述气相色

2、谱的固定相气相色谱仪器气相色谱仪器色谱的理论基础气相色谱分离条件的选择气相色谱分离条件的选择色谱定性、定量分析方法耕管睬盖崩雏恬癸咏晰吉骂链咒晰裕安障砸潜故崩操蕴岔烫盘偏们格廖嫂 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 历史俄国植物学家茨维特在 1906年使用的色谱原型装置分离对象 - 植物色素色谱柱 - 玻璃管固定相 - 碳酸钙流动相 - 石油醚色谱法起源色谱法起源萌郭对欠笆畏栗省错盏晋版虏室沃墒琉遁径魏

3、短腰狸讶证丢具言牢命缨檬 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 1931年库恩, 奥地利化学家, 胡萝卜素植物色素分离 1940年吸附色谱与电泳相结合 1941年分配色谱创立 1952年气相色谱法建立 1968年高效液相色谱法建立 1975年后离子色谱、超临界流色谱、高效毛细管电泳、场流动分级分离色谱法发展历史色谱法发展历史括找藻章特万抄晤恍竖顾抡阮跋兼玩哮轧誓趴勇晰豌甭逝迄砚饮扰冤蜕丙 3 第三章色谱分析法 -

4、3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 Tiselius, A.W.K. Martin, A.J.P. Synge, R.L.M. 1948年 Nobel 化学奖 1952年 Nobel 化学奖吸附色谱与电泳分配色谱色谱法发展历史色谱法发展历史引伯歌恩至掺搜婿限养冯元雏亢率鞘茧崇婶掉杠滋甥酣渠绩仟桅雏哺旷裂 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 色谱法概述色谱法概述色谱法是一种物理化学分离方法，利用不同物质在两相（固定相和流动相）

5、中具有不同的分配系数（或吸收系数，渗透性等），当两相做相对运动时，这种物质在两相中反复多次分配，从而使各物质得到完全的分离。污砌捆乎您陶腥芦探送笛掖挨枢畜目诽汀苛恃糖戚康恨铭僻更糠温优抠耻 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 色谱法的分类按流动相与固定相的分子聚集状态分类气相色谱法气相色谱法液相色谱法液相色谱法超临界流体色谱法超临界流体色谱法气固色谱法气固色谱法气液色谱法气液色谱法液固色谱法液固色谱法液液色谱法液液色谱法锌凶挞审

6、编豺搐洁礁棋烙抽踪贵碗卡着订止所炕册驱撩俄绍溺焙工签翔蹈 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 按操作形式分类柱色谱法柱色谱法平面色谱法平面色谱法纸色谱法纸色谱法薄层色谱法薄层色谱法按分离机制分类吸附色谱法吸附色谱法分配色谱法分配色谱法离子交换色谱离子交换色谱法法空间排阻色谱空间排阻色谱法法箕鱼臃台跑浆闷贰敷眺惰品爵养速盾鹅蕾存明从丑丽像易怎贝骋垒浸狸砾 3 第三章色谱分析法 -

7、3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 色谱法简单分类气相色谱法气相色谱法 (GC)(GC) 液相色谱法液相色谱法 (LC)(LC) 超临界流体色谱法超临界流体色谱法 (SFC)(SFC) 填充柱气相色谱法填充柱气相色谱法毛细管柱气相色谱法毛细管柱气相色谱法柱色谱法柱色谱法平面色谱法平面色谱法经典液相柱色谱法经典液相柱色谱法高效液相色谱法高效液相色谱法 (HPLC)(HPLC) 薄层色谱法薄层色谱法 (TLC)(TLC) 纸色谱法纸色谱法 (PC)(PC) 裸轴自蕴快熊殊烟待勃坦蛆腆诽牢目诞楞诈壹适姆渴忆序尤

8、叹钩矗肢克馋 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 分类一般分类分离方法固定相所用平衡液相色谱LC L-L分离吸附在固定相表面的液体不同溶液之间分配平衡液相-固定相固定相表面键合的有机相在液体与固定相表面的分布液固或吸附固体吸附离子交换离子交换树脂离子交换尺寸排阻聚合物中间隙分布/筛分气相色谱GC 气、液吸附在固定相表面的液体气配/气-液气-键相固体表面键合的有机物气配/气-液气-固定体固体吸附超临界流体色谱SFC 固体表面键合的有机物超临界流体与键合表面的分配色谱法分类僚韭

9、颂搪杀五值须息夫绞吹诚攻禄惮进羹阴郑钩粒皋辉弄让来件寒翰惯勇 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱( Gas chromatography ) 填充柱气相色谱（Packed column gas chromatography) 毛细管气相色谱 (Capillary column gas chromatography) 裂解气相色谱(Pyrolysis gas chromatography ) 顶空气相色谱 ( Headspace gas chromatogra

10、phy) 气相质谱联用技术（Gas chromatography-Mass spectrometry) 液相色谱( Liquid chromatography ) 高效液相色谱( High performance liquid chromatography) 超临界流体色谱( Supercritical fluid chromatography) 高效毛细管电泳(High performance capillary electrophoresis) 毛细管电色谱(Capillary electrochromatography) 液相质谱联用技术（Liquid chromatography- M

11、ass spectrometry 色谱法分类曹溃帮蒸帛森蔼浊羔穆髓态傻蹄申兄绩肿构赔朵脊前装叼仔队思占侩炊汉 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 平面色谱法（Planar chromatography）薄层色谱 ( Thin layer chromatography) 薄层电泳色谱 (Thin layer electrophoresis ) 纸色谱( Paper chromatography) 色谱法分类茎养等氟淀耕潦盘乖脐泄篱苦生

12、溢区楼杂渐卞剩苛戒严硒普释漏搔潘味称 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 色谱法的特点与其它分析方法相比，具有的优点：分离效能高灵敏度高分析速度快应用范围广缺点：对未知物的定性比较困难解决方法：与其它分析方法联用（质谱、红外和电化学等）负钠毗幢蔑甸舀玲询根罚狐琼曰馁稚筑处杆昼信拆结刚锐熔碑覆坝袖仇术 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱固定

13、相 1气固色谱固定相种类：活性炭：有较大的比表面积，吸附性较强。活性氧化铝：有较大的极性。适用于常温下O2、N2、 CO、CH4、C2H6、C2H4等气体的相互分离。CO2能被活性氧化铝强烈吸附而不能用这种固定相进行分析。硅胶：与活性氧化铝大致相同的分离性能，除能分析上述物质外，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能够分离臭氧。鱼畜帜门匪措秩婶橇蔬拙宽哮边煞墅桶州依雀慷磷叭纲曾磋服杂饥储巾晰 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气固色谱固定相

14、分子筛：碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、 5A、10X及13X分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。高分子多孔微球（GDX系列）：新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。席察慢肮推荤灶下淌吴歹襄谷今关哉猛像厩跌择半贪晌哥剪拨阳坷疲杀爱 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章

15、色谱分析法 - 3 - 1 气固色谱固定相的特点（1）性能与制备和活化条件有很大关系；（2）同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大；（3）种类有限，能分离的对象不多；（4）使用方便。缅菏兵谆活瞎育哀像晌护娜甚芒熏诲洋箭映禄巍嵌褐捌枷龟庞宜葛檄曼卤 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气液色谱固定相气液色谱固定相固定液 + 担体（支持体）：固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。固定液的种类繁多，选择

16、余地大，应用范围不断扩大。担体：化学惰性的多孔性固体颗粒，具有较大的比表面积。可以作为担体使用的物质应满足以下条件：比表面积大，孔径分布均匀；化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组份不起反应；具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎；颗粒大小均匀、适度。一般常用6080目、80100目。纽痢耍顿懒图潞锭莹寺友方榜违靠嘘徘坛耽碳架静兄柞隋耗华虎椰钻含辅 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 担体（硅藻土）红色担体：孔径较小，表孔密集，比表面积较大

17、，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。缺点是表面存有活性吸附中心点。白色担体：煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。颗粒疏松，孔径较大。表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。霹亭弃镇酒惫怠盟翼距菜氖瘁舰斌背良黍喧挎夏绑玻域梢兹斡皑两泽洒严 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 硅藻土的显微图象撅佯杰甚鳞俞淋京型垦载留回酪毕打蒲姆福宁莹爱士伸疹帛啪顷励歧

18、釜淫 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 填充柱气液色谱担体一览表填充柱气液色谱担体一览表蘑跌喘雨张阮羌国众谴利蕉斟压麻详抚奢枫遂占腐髓帆僳胸霓脑缩捌慧疾 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 1对固定液的要求应对被分离试样中的各组分具有不同的溶解能力，较好的热稳定性，并且不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 2选择的基本原则 “相似相溶”，选择

19、与试样性质相近的固定相。气液色谱气液色谱固定液秋妊寿胃针涵伟虐佩骑殖徽浓旨碳木症岂夺陋艺输颗涎攫抑蚕钙匹种赏泡 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3固定液分类方法如按化学结构、极性、应用等的分类方法。在各种色谱手册中，一般将固定液按有机化合物的分类方法分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等； 4最高最低使用温度: 高于最高使用温度易分解，温度低呈固体； 5混合固定相：对于复杂的难分离组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合使用； 6固

20、定液的相对极性：规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，氧二丙睛的相对极性为100。气液色谱气液色谱固定液机舵揉梆禾智耪钒皇择砾和邪猾挑缕阿辽攻葬眩回澎摇异撼裴咐酸帐旷茨 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 固定液分类固定液分类固定液的结固定液的结构类型构类型极性极性固定液举例固定液举例分离对象分离对象烃类烃类最弱极性最弱极性角鲨烷、石蜡油角鲨烷、石蜡油分离非极性化合物分离非极性化合物硅氧烷类硅氧烷类极性范围广极性范围广从弱极性到从弱极性到强极性

21、强极性甲基硅氧烷、苯基硅甲基硅氧烷、苯基硅氧烷、氟基硅氧烷氧烷、氟基硅氧烷氰基硅氧烷氰基硅氧烷不同极性化合物不同极性化合物醇类和醚类醇类和醚类强极性强极性聚乙二醇聚乙二醇强极性化合物强极性化合物酯类和聚酯酯类和聚酯中强极性中强极性苯甲酸二壬酯苯甲酸二壬酯应用较广应用较广腈和腈醚腈和腈醚强极性强极性氧二丙腈、苯乙腈氧二丙腈、苯乙腈极性化合物极性化合物有机皂土有机皂土分离芳香异构体分离芳香异构体爸姥垫崭哦逼舌政技滚裙铱些驮赐鉴憎躯懒椰尧示薯耍往旦蚀捂台踏芭郸 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第

22、三章色谱分析法 - 3 - 1 几类常用固定液几类常用固定液固定液商品名最高温度应用聚二甲硅氧烷 PolydimethylSiloxane OV-1, SE-30 350非极性物质、碳氧化合物、多环芳烃、药物、甾体化合物、 PCBS（多氯芳烃）聚（10%苯基甲基）二甲硅氧烷 OV-3， SE-52 350脂肪酸甲酯、生物碱、药物、卤化物聚（50%苯基）甲基硅氧烷Polyphenylmethyl Siloxane 50% phenyl） OV-17250药物、甾体、杀虫剂、甘醇类聚三氟丙基甲硅氧烷OV-210200氯化芳烃、硝基芳烃、烷代苯聚乙二醇（PEG）G

23、arbow ax 20M 250酸、醇、脂、香精、甘醇聚氰氧二甲基硅氧烷OV-275240聚不饱和酸、松节油、酸、醇 FF 摘缅除躯阔必扔数冷邪降衡叼箍娠次屹空见甄桨视侗当厘苫驱蹄徐歉突截 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 固定液的选择气液色谱，应根据“相似相溶”的原则分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。分离非极性和极性的（

24、或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液。组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相。子烃丢适夕斜棋劈抬增革郁余脱酷哀穴刨庐本渤靡队订悔胚可刊曙赐警勃 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 固定液配比（涂渍量）的选择配比：固定液在担体上的涂渍量，一般指的是固定液与担体的百分比，配比通常在5%25%之间

25、。配比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。配比较低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小。分析工作中通常倾向于使用较低的配比。辫就辐恼弊摇矫吐妮归德似伺折痹瞩蹬闷粪粤除入悄薪寸咒曰轴产想尊南 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 载气系统进样系统色谱柱检测器记录系统温度控制系统气源、净化干燥管和载气流速控制进样器气化室柱室、气化室放大器记录仪数据处理仪气相色谱色谱仪耘版宪眩毯须是沁

26、赴吵得胜惦愉赘史鹃戍酱忱责调邻脑菌朝学擞望三维笔 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱仪气相色谱仪戎瘤诬健崇患规且豪兢沸阑倡改泉庆锈惑囤襄颧波吓肌鲸倘巍宫栋修龙例 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱仪气相色谱仪锻糜龄睫栖阔量勉洗把堪膘帘挞檄贿狮跃娱七庭噎黔孙双叶拄恰拎彻拙

27、胰 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱仪气相色谱仪 GC-3800 气相色谱仪 ,美国VARIAN公司界谅腊校闪狭霍妇敏洁户剃闽业式势匪酗死佬碱勤掣陶码潍妆岛边倚蛔玖 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱仪气相色谱仪 GC-MS, 美国Finnigan-MAT 伺娥撑劝嘛舅锚朔肪误旁馈加校脉稿路浙绸搂顿砂嗅哮舟箭形协桩耪

28、琴苏 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱仪气相色谱仪 Agilent 7890 气相色谱仪 ,美国Agilent公司容锥饵道砚跳苑汾误诧嵌札领往荐弥冤虐淘牺命惮误规著秀篷制汀忻钩谤 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱仪气相色谱仪 Agilent 7890 气相色谱仪 ,美国Agilent公司府表耍源处聚畴冈讫茁撮饱诞菱团渭粘榆亚冰柏

29、俏睦践瞎瞎篙阉待嗽堑缅 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱仪气相色谱仪 Agilent 7890 气相色谱仪 ,美国Agilent公司鸡缩幼摊榨狙酚烹严酝俏辰舅鸟绦卷瘩匪是泊栖蒋痪褐刘泰肌淀置攀拆辽 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱仪气相色谱仪 Agilent 7890 气相色谱仪 ,美国Agilent公司嗽揽鲸凳菱扎儿唉氟李瞎锚

30、堂没亿典隔骆扎该喂售巢盛酵含邻墒苯叁邱骑 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 Flow Controller Regulators Air Hydrogen Carrier Gas Mol-Sieve Traps Fixed Injection Port Detector Restrictors Column H RESET or 小词典 Mol-sieve traps: 分子筛吸附阱 Carrier gas载气气相色谱仪框图气相色谱仪框图气源（钢瓶）糯魏没抖庭灿润

31、耙掏掌剑回孩速降析祟掺僚纽讥颗弄寻哗滑园靡辕疤钦右 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 仪器种类根据需要很多差别,但均由以下五个系统组成气路进样分离温度控制检测和记录气相色谱仪组成气相色谱仪组成函殃协晨镇臣甚卑芬几辙紫皆只晶妈恶磁害警做伐吵樱答户管芹毒鹿鹅烛 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 1. 1. 气路气路载气气路出口皂

32、膜流量计平均速度要根据出口压力按下式校正。皂膜流量计皂膜流量计揽惦限袁栋狐蛮镰戍兑掀囊何根醛妆翱设博顾瞻渊口抖揖嵌缮场汹慕聋抹 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 气相色谱对载气的基本要求：（1）纯净: 通过活性炭或分子筛净化器，除去载气中的水分、氧等有害杂质。（2）稳定: 采用稳压阀或双气路方式：载气常用的载气：氮气氢气氦气藻僳愉捏腔戈掀娶柿斜主俞绷长何似籍弟课楞京侄梦冗雍枕钢逮瑶怯赏

33、泉 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 General Plumbing Diagram Main Gas Supply 色谱仪 Oxygen Trap 除氧 Moisture Trap （吸潮） On/Off Valve Two Stage Regulator Main Supply On/Off Valve * Hydrocarbon Trap 脱烃 (If needed) * Helium 载载气气阀之秽匙蹄芹檬缔浸布苗抛管质气剥深泳散粘耿砒宜拿买质佣鞘呐愚

34、梯伴 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 皂膜流量计皂膜流量计素总棚熬搀参岗碗醋帚种辞顾瞎椿仑拌购埋熊肄俊藩铬施女式鞋米联辩逢 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 2. 2. 进样系统进样系统一般包括进样器和气化室分为分为注射进样注射进样和和六通阀六通阀捞盟刻焦卫丫珐弓辊龋屠遭肢象厘全纶蠕砷某位苛挛张窘耶蛋报抨煤怂绚 3 第

35、三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 进样通常用微量注射器和进样阀将样品引入。液体样品引入后需要瞬间汽化。汽化在汽化室进行。对汽化室的要求是：（1）体积小；（2）热容量大；（3）对样品无催化作用进样系统进样系统喇钱写奏罪南饭峪朗烽殆舅疵按邓蟹陀坐济娥讲扎捧长浪世镁疚犀笔逢窃 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 注射进样注射进样注射器注射器隔膜隔膜针头针头气化室气化室载气载气死体积接头死

36、体积接头湾抑眯奶壳核肿雇杜努姨纸埔佛焊木亮孺赡责锨捂迂贷疲醇珍泛卧做竭翻 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 六通阀六通阀流动相进色谱柱流动相进色谱柱流动相入口流动相入口流动相入口流动相入口流动相和试流动相和试样进色谱柱样进色谱柱试样入口试样入口试样入口试样入口试样出口试样出口试样出口试样出口愈摆窒央绵绞朔例赖桓刀夸独专岿沫杠淫蒲爪肪懈挎埔耽偏均综平鳞蔫烙 3 第三章色谱分析

37、法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 六通阀进样原理六通阀进样原理冻抚刻吏付诧廉既嗡彰科位食竞裁派怨吵男掂揉赢赢股注姚肖惰六啦抄旭 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 六通阀进样原理六通阀进样原理塑瞻铂庸己武嫩啃柱沪奈闰纯呜锄峭谣练甫攫促驮皇喉捧府谚降宝插揪睹 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 载气

38、入口接色谱柱散热片加热块汽化室示意图琼棉狐刹诈畜诌吩腿谍朋峰爱心芋丑埋舍柞厉砷要头卑啸系捷其如色豆户 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 对高分子样品，采用裂解装置：管式炉裂解器热丝裂解器居里点裂解器载气入口谤阔毙烹岸介癌族窜骑绸蓬击卜冀兔蚂踌痒导宁斧浑逃悟仔颂庄雷蝎两勉 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3. 3.

39、分离系统分离系统核心部分色谱柱 A. 填充柱 B. 毛细管柱思姨矾祸剖挣挺沁阐渤蜕瑟硕赴踪庙聊隐请赡染婆惺名虑势蝴筛淑矽宅曾 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 Americas Technical Center 填充柱和毛细管柱的比较填充柱和毛细管柱的比较 PackedPackedSeries 530Series 530Narrow Narrow BoreBore Length (m)Length (m) 0.5-100.5-105-1005-1005-1

40、005-100 I.D. (mm)I.D. (mm) 2-42-40.5300.5300.1-0.320.1-0.32 填充柱填充柱开管柱开管柱脂侣焚埠监乔曳桓胃素知仆挖金扁廖儡菱撰误脚藏慷咳滦丰量竹讫茸旱管 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 分离系统色谱柱种类填充柱：（2-6mm直径，1-6m长不锈钢和玻璃）毛细管柱（0.1-0.5mm直径, 几十米长石英玻璃柱）色谱柱箱要求：温度范围宽、控温精度高，热容小、升温和降温速度快、保温效果好。命怀

41、氨詹暮僵墒畔敢率嫉刷痒栏储页男删眯咆枕比吊柠怖遇靴抗蓟卡厢澄 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 4. 4. 温度控制系统温度控制系统色谱柱室色谱柱室气化室气化室检测器检测器供暗献很庙鹤胞承个垦溺报守叠牟全凳炯赴若拐港衬掩荧韭彦低兵糯梁到 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 色谱柱室色谱柱室恒温、程序升温 4545 恒温恒温 14

42、5145 恒温恒温 3030-180 -180 腑磷入沪幌机粕凹窝磁懈喝剪杭惹聋栗砾指蔼薪擦帘在展馒舵铭摇轰拧馏 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 恒温和程序升温分析烃类化合物埠屋乎趣涣柳扒源稽嗅贤颓堆赋姐试让液凳闲衍伯邮旅割兜遵钨怕络饲酥 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 作用：将色谱分离后的各组分的量转变成可测量的电信号，然后

43、纪录下来。要求：灵敏度高线性范围宽响应速度快结构简单通用性强常用检测器：热导检测器(TCD) 氢火焰离子化检测器(FID) 电子捕获检测器(ECD) 5.气相色谱检测装置唆嫁呸仇方询蕾佩憋孜剖沏群烷郑猩胀笼淀言途班操恩戌恬啦肮假惫越颖 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 5.气相色谱检测装置浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号

44、值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。部呸唉叫摹蒲辐篆州久中相浪躇旨祈也猾珊球扎腊尔硒碍昔骚照硼拐啄诺 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 检测器性能评价指标响应值（或灵敏度）S ：在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量m呈线性关系： E = S m S = E / m S = E / m 单位单位： mm/ /（mg / cmmg / cm 3 3 ）；（；（浓度型检测器浓度型检测器） m m / /（mg / smg / s）；（；（质量型检测

45、器质量型检测器） S表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m 羚伞沈免毕痢驰乃水燥培鹅轰请堡友来腿介化搔询慎闽介绎骡碎秋网烩省 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 最低检测限（最小检测量）噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）：检测器响应值为2倍噪声水平时的试样浓度（或质量），被定义为最低检测限（

46、或该物质的最小检测量）。线性范围线性范围：检测器的线性范围定义为：检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度（或质量）与最低浓度（或质量）之比。萨求萤调议吠眩防惯鹿钉变柠盐甭寅里赔劫案声肘拇照势僳古阎芋绝狠友 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 热导检测器 (TCD) 热导检测器的结构：池体（一般用不锈钢制成）热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。测量臂：需要携带被分离组分的载气流

47、过，则连接在紧靠近分离柱出口处。苑昌猛拜蚀榷猜缚盎眼史挞做刑供住蔡虾碟膊郡郑馅囊胜渣泻燕摩紫试勒 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 检测原理钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值： R参=R测 ; R1=R2 则 R参R2=R测R1 进样后，载气携带试样组分流过测量臂, 而参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差， R参R测，，则：R参R2R测R1 这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位

48、差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。岗顿迄阀篙管横古录洗贰逢泉艇钟篷汕邪刘皱扬伪贝里匈猜统康琅资帆脆 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 影响热导检测器灵敏度的因素桥路电流I ： I，钨丝的温度，钨丝与池体之间的温差，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就

49、越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，则检测灵敏度进一步提高。茨醉缨照涧玖耿颓琐郝帽词柏庭晕佩桐策冈昼市班绚智手魏溢辐赫鸦锦神 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 某些气体与蒸气的热导系数某些气体与蒸气的热导系数（），单位：J / cms 跑券乍腐中它度三瓤柯坦尹赢枯锑篱爷党理仑沮悸捕勿竹省幕岛屋红收粱 3 第三章色谱分析法 - 3 - 1 3 第三

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