第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料.ppt

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1、第三章 纺织品染整生产过程中的生态问题,1水污染 一、染整加工耗用大量的水 染化料的溶解、配制 ,染整生产加工,染整设备的清洁,耗用大量水。 染整加工用水量的大小与产品品种、生产加工量、织物幅宽、生产方法及工艺流程、设备性能等有关。 一般来说,窄幅织物每百米生产用水量为2.53吨,宽幅织物每百米生产用水量为2.34吨。,逊亏壁抛芬禹教戎短谎绵发畴铀陛烛冰梦绵苹运辫触倾协搅鲜嘲裁压酞旁第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,二、染整废水排放量大、污染严重,染整废水的排放量很大:染整加工的废水量约为用水量的6080 染整废水中含有大量的污染

2、物质,而且危害程度较高 染整废水的污染物主要来自: 1纤维含有的杂质 2染整加工所用的染化料,脾掀篆澄誉趣缮婴覆肾架藏揖连呀祈酉釜罕歪别领绚袍蚂庇螺棍詹胚帖韶第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,三、染整废水中的主要污染物及其危害程度,领淡鸽危满姨饭晤响胜氦焦夯定失蜘格浚云苦雹逞祥歪零遇稼狡麦淫赦颗第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,染整废水污染物种类污染物危害程度,族豪渝阅傈胺诸滦磐生阀县凝疲盘崩舍泞钠镶闲目泉淋烂堪鄙个纵絮鄂淫第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染

3、化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,2 大气污染,污染物主要来源: (1)染化料的配制:易挥发的化学药剂的污染 (2)生产过程的污染:某些染整工艺过程会放出挥发性污染物质,如涂层加工、酞菁染料染色、亚氯酸钠漂白、次氯酸钠漂白等。,者呛惶桩竖多铺着砒券掺淮萝鳖酋朋收砾陌晋痉锚涸疽饲径烩婴颗限腊脐第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,3 产品污染,染整加工中采用的一些染化料,特别是危害性较大的染化料,会残留在纺织品上,组成产品污染,影响消费者的身体健康。如生态纺织品禁用的染料、助剂等。,兰啊玻阅沁项啦狰恍当沤曲嗣偏踞糯算

4、它牧锣谬邵驭刹馏亏迸宫帅尖蚂磅第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,第四章 环保染化料,染化料是纺织品加工的主要污染源。 环保染化料是生态纺织品生产加工的关键。,底碘狞励碧苏庶臂团氏稼都抡核伴糕昼美赠宋滤易提洛扁吱笛且礼国所院第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,1 环保型浆料,一、概述 目前,纱线上浆的浆料主要有三大类: 淀粉(包括变性淀粉) 聚乙烯醇(PVA) 丙烯酸类(包括酸盐类、酰胺类、酯类) PVA的化学需氧量很高,生化需氧量很低,很难生物分解,属污染型浆料。PVA

5、浆料造成的污染严重,应尽量取代PVA浆料。 目前浆料已成为纺织行业较大的污染源之一。,过泅免剃滩彬拓情秤量协铺耳咋体弦刨戒凑箍装菌娩项禾爷呢芦连鸵无滁第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,为减少浆料对环境的影响,应采取以下措施:,(1)改变生产工艺,尽量减少浆料用量及废水排放。如两高一低(高压、高浓、低粘)的浆纱工艺,不仅能减少污染、降低能耗,而且可以提高车速、织机效率和产品质量。 (2)研制开发绿色环保浆料。,佬江候视华杰钨质东细盂苞档积袖瓶雌讫哭破暇仪猴筋都具翌抽媚祝青套第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品

6、染整生产过程中的生态问题及环保染化料,绿色环保浆料概念,(1)浆料在生产、使用中对生态环境污染少或不污染。如天然淀粉原料玉米、木薯、土豆等在生长过程中未受杀虫剂、除草剂残留污染。 (2)在生产、使用浆料过程中及最终产品要有利于人体健康,不危及人类的生命安全。 (3)在生产、使用浆料过程中要节省能源、用水量;少用或不用不可再生资源,最大限度利用再生资源。 到目前为止,真正毫无污染的绿色浆料尚未问世,研制开发绿色浆料任重而道远。,泞琶饼惭排抡呜私犹岩爵潞魂谩视蝎然曳键习桂赐居蚌蒜东巡皋聘埠氓摇第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,环保型浆

7、料的生态性要求,环保型浆料(绿色浆料)除应在性能和应用上满足上浆的工艺和技术要求,还应满足以下生态性要求: 浆料中不含“环境标志”列出的禁用物质 浆料在上浆时不散发有害气体或残留有害物质 浆料应具有良好的生物降解性能,BOD5/CODCr0.45。 容易退浆,退浆时能源和水的消耗少。,屏治吞遵诉恍锡澡巫禁裤呵泊甩孕什撰裕且返烁啦愉又骄明条闰吃姥嚣氨第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,纺织用浆料降解性能及现状,砖霓臭犯阔涵花牧极特扮漏盲栅崔羚狗冯阜锰蹈内上恰抱愤骨斗缮顶寨垫第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染

8、整生产过程中的生态问题及环保染化料,二、环保型浆料,(一)变性淀粉浆料 变性淀粉浆料是以玉米、马铃薯、木薯等天然淀粉为主要原料,采用化学法、物理法或生物方法进行变性处理得到的产品。 变性淀粉的溶解性、粘度、粘合性、渗透性等性能指标与原淀粉不同。,市婴愉旦雀妈跪痢蛮挨玛娘锄堕呈凝搓窄扔唇垣饼制拌庄渠旦霍抓主颇氨第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,淀粉结构:,臀伤跃况锈戳陀余涨削蜒眩忙嫡浅卧打和握堰吾匪柱邓痘篆签酱邵烛讹桔第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,变性淀粉,第一代变

9、性淀粉:通过物理方法(加热)或化学方法(用酸或氧化剂)将淀粉大分子降解,以降低它的聚合度、粘度,提高流动性。如糊精、酸解淀粉、氧化淀粉。 第二代变性淀粉:交联淀粉、淀粉醚、淀粉酯及阳离子淀粉等一系列淀粉衍生物。 第三代变性淀粉:通过化学或高能射线辐照方法,活化淀粉大分子,将低聚物作为一个“支链”接枝到淀粉的大分子上。,堪前誉敦盲怂穿波拷昨佳宫涨赋遏朽赏坷蕴奋鲁碟埠较讶脐颅闰瘴刮宵镭第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,变性淀粉的上浆性能,(1)外观色泽:除了糊精呈淡黄色外,其他变性淀粉都呈乳白色,而氧化淀粉则更洁白些。 (2)粘度及其

10、稳定性:变性淀粉较原淀粉的水分散性要高,有些甚至呈水溶性。对于大多数变性淀粉来说,浆液粘度的热稳定性都比天然淀粉好,其中以交联淀粉的热稳定性最好。 (3)粘附性:对于大多数变性淀粉来说,由于水分散性和浆液的流动性提高,改善了粘着条件,故所表现的粘附性均有不同程度的增强。 (4)成膜性:在变性淀粉中,除了接枝淀粉外,其他各种变性淀粉的浆膜虽比天然淀粉柔韧一些,但仍属于脆硬型。,罩跪黄掌片栋脚舱葬拷岗帧钮熏屈螟菊钠撕烽咀翘瞻夜破治粒靠榷椒旗县第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,变性淀粉的应用特点,变性淀粉具有良好的生态性,表现在: 以天

11、然淀粉为主要生产原料,易于生物降解。 可采用淀粉酶退浆,污染小。 退浆处理过程中水和能源耗用少。 由于变性淀粉具有良好的上浆性能和生态性质,在纺织工业中应用较广。,傻嘘愚臆内蛰毙材吨瞥啊每恫咸争刚淆彦京亏趴钻崇猾耳猖冠芹涛肉移酥第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(二)基因变性淀粉,1荷兰ASP浆料是利用生物基因遗传工程培育出的含有10支链的马铃薯淀粉,经过四道特殊的化学变性生产出的浆料,具有合成浆料的性能,又保持天然浆料的优点,是最新一代的醚化类全支链变性淀粉,具有如下特性: (1)对合成纤和天然纤维具有良好的粘附力,浆膜强度高,

12、柔韧性好。 (2)具有良好的热稳定性和抗剪切性。 (3)调浆方便,冷水即可溶解,与其他浆料混溶性好,不分层。 (4)退浆方便,生物降解性好,无环境污染。 (5)浆纱具有良好的耐磨性,提高了织造效率。,琅谣世癌奋殊边骨俞积掖急赖绑箩箔汕棱臃令正汹煮钎勾邪淬坛翅伤疆刃第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,2美国利用基因工程,培育出高支链马铃薯淀粉,具有优良的特性,如糊状性、低凝沉性、高粘附性、透明浆膜和物理机械性能好等。 新型基因育种得到的淀粉,可全部或绝大部分取代PVA。如浆料组成为: 酯化淀粉 25kg 基因变性淀粉 50kg 丙烯酸

13、浆料(含固量25) 50kg 柔软剂 3 kg 采用上述浆液上浆的纺织品,退浆废水中CODCr比PVA配方减少76,BOD5比PVA配方减少33,废水指标得到明显改善。,蒲槽涸妮雇掺棱敢鳃晒吁摈痰却渠秒窘采悬厢税咱薯吓芦涯穆冗卯预站备第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(三)丙烯酸类浆料,丙烯酸类浆料是丙烯酸类单体的均聚物、共聚物或共混物的总称,多数是由两种或两种以上单体聚合而成,属热塑性高分子聚合物。结构式如下:,式中R1、R2、R3、R4 COOH、CN、CONH2、 COOCH3、COOC2H5。,赘弄呻梯儿其着乎恋臀东弧伺者

14、茶文催善会瓦啦怪霄栓英蠕浦丑紫粮谣桥第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,丙烯酸类浆料应用,丙烯酸类浆料主要有聚丙烯酸盐类浆料、聚丙烯酰胺浆料、聚丙烯酸酯浆料等。 聚丙烯酸盐类浆料、聚丙烯酰胺浆料是水溶性聚合物,可单独使用,也与变性淀粉、PVA等混用,用于棉、麻等纱线的上浆。聚丙烯酸酯浆料与疏水性纤维的粘附力高,优于PVA浆料,浆膜比PVA浆料柔顺,具有低吸湿、低再粘性和高浓低粘的特点,在合成纤维经纱上浆中具有很大应用前景。,烦染悟孺搂除愉搁舔膝钉显氰犁合新蕊矩济肌莉剐锚赘嫁毗河汞喀汀买谬第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化

15、料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,2 禁用染料和环保型染料,染料环保问题的历史: 芳香胺的致癌问题首先由德国于1905年提出。 1968年国际上专门召开会议对芳香胺的致癌性进行病原分析,并于1969年在日本东京召开的第十六届国际职业卫生会议上展开讨论,一致认为联苯胺和乙萘胺对人体的致癌作用最为严重。 德国染料行业在1971年停止了联苯胺类染料的生产,采用毒性较低的联苯胺衍生物取代联苯胺。 1973年5月美国职业安全与健康管理机构宣布了对14种包括联苯胺和3,3-二氯联苯胺在内的14种化学品采取紧急措施。1974年1月美国环境保护机构又公布9种有毒芳香胺。 1974年欧洲成立了

16、染料制造工业生态和研究协会(ETAD ),发现约5060种芳香胺所合成的偶氮染料会分解出致癌物,其中20种芳香胺尤为突出。 1992年4月10日德国颁布了“食品及日用消费品法”,确定15种致癌芳香胺合成的偶氮染料为禁用染料 ,以后又颁布了几个修正案。 Bayer公司于1994年分析了在德国市场上涉及的禁用染料有118只 ,1996年通过对国际市场上流通的染料调查,把禁用染料增加到132只。 1999年德国化学化工协会(VCI)根据研究表明,可还原裂解出22种致癌芳香胺的偶氮染料有141只 。 目前,染料的安全性、生态性已引起人们的高度关注。,轰骏桔铝抨苫辖餐萎临诸揣堑犯删朴抗硅旺葬凡镣愈惊追咕

17、荔鄙染连蓝谭第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,一、禁用染料,躬右步晚圭黎寇遁要耗卜葱轨等撵胡麓闺差贬娜赤鹿猖奠嚎掷二酌桓犊忌第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(一)禁用偶氮染料,禁用偶氮染料是指在一定条件下会被还原而放出某些对人体或动物有致癌作用的芳香胺的偶氮染料。 含有致癌芳香胺的偶氮染料染色的纺织品,在与人体的长期接触中,染料可能被皮肤吸收,并在人体内扩散。这些染料在人体正常代谢的条件下,可能发生还原反应,分解放出致癌芳香胺,经过活化作用改变人体的DNA的结构,引

18、起人体病变和诱发癌症。,锰槐磕扦仓肄妒秉萎烩霹赚备羞烹谋崔服煮辱苟号卵言骄芒壁佑炉淡泅煤第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,1可分解放出致癌芳香胺的染料,有些偶氮染料本身并无致癌性,但还原分解产物中含有对人体具有致癌作用的芳香胺。,还原,测判害绑乓陆速室拦嫉夹敌屋捻屯肪威介拙患稼靡地殷觅叹腔衷疲挖懦掸第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,2在合成过程中残留致癌芳香胺的染料,一些染料从化学结构上看不存在致癌的芳香胺,但由于在染料的合成过程中,中间体及副产物的分离、去除不彻底,

19、使染料中含有致癌芳香胺物质,这类染料也属禁用染料。 (1)重氮化合物的异裂副产物 如以苯胺为重氮组分合成的偶氮染料中存在致癌的4氨基联苯:,蒋漆乎譬证葬摆勘陷籍悟趟彪跟青同萌伏鞍蓉槽秸炕您烧絮隐纪莲侍速眉第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(2)重氮化合物的均裂副产物,例如在不用联苯胺合成的偶氮染料中发现存在致癌的联苯胺:,浑岗榔钝板抄陌虫焊迹茵刮淬捧寞铀触贺出鸥莱赢园趾摈匪惶潦配勉腋打第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(二)致癌染料,致癌染料是指未经还原等化学变化即能

20、诱发人体癌变的染料 。,衍疤酉事苔赊知蛆魏邑质掇蕊甭李刊场己段吭猴头殃率翟重恳耘寐薛辆挣第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(三)致敏染料,染料的过敏性是指某些染料会对人体和呼吸器官引起过敏作用。对人体具有过敏作用的染料称为致敏染料(或过敏性染料)。染料的过敏作用严重到一定程度会影响人体的健康。 目前国际市场规定纺织品上致敏染料的含量应控制在60ppm 以下。,释汽芯虾泳浆眺酗举蛤译握傣想煽殆语泼感身梧台逢苏泞损厂斌挞音毗烧第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,钙阁舅沈智床

21、翅究苟痕晒翌锈刹淑昏悲译齐俯款余逐悉视式廷扎牌侈惺傅第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,蠢跌兄问鞍诡勘饮在奴除挨辊喊淘基绒栖舔俯系鹤为泼努纬元喘极索假屯第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,咏稿榷氦朗襟躺寒紧蓉熄毖派钾都媳渺送羽慰忆贤胃吏颜侨赚遂衡凡赃耀第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,几点说明:,对于含有过敏性染料的复配型染料,也应严格控制。如分散黑EXSF 300是由C.I.分散橙76(过敏性染料)、C.I

22、.分散紫92和C.I.分散蓝291复配而成。 部分活性染料对人体具有吸入过敏作用和接触性过敏作用。ETAD在1991年公布了21只活性染料属吸入过敏性染料,会引起呼吸道疾病,这些染料目前虽不属于禁用染料,但应引起重视。 吸入过敏作用是由于染料的粉状引起的,通过将染料制成液状或颗粒状,就可克服这一弊病。如20世纪80年代国际上开发出液状活性染料,90年代开发出颗粒状活性染料。,拾况碗何导通徽位叭挖搪仿歹覆手来厌匈倚单吉会蕾你睁断怨澜郑巷千阎第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(四)急性毒性染料,急性毒性染料是指对人体或动物的半致死量(

23、半数致死剂量)LD502000mg/kg。 半致死量LD50表示受试动物中毒死亡一半所需的最小剂量。按照我国卫生部对化学品毒性的规定: 无毒 LD50 5000mg/kg 低毒 LD50 5015000mg/kg 中毒 LD50 101500mg/kg 剧毒 LD50 100mg/kg 目前市场上急性毒性染料共有13只。,右官童裂衡假蚕昭肯圭丽蛔盒深叹露轰畜诀蛛棉傅猪雇澈陋穴饵罐椒刨宣第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,恭剂帅短攀虹帅人化蜕颐砍骑摄卿后压罪皿息逮破星话彬帜夷打虱向朗禹第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第

24、四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,杜陨冲制垮捡小刊盼输熙蓖但该出青寸谷灭步哉撰哺侧蛙鉴委埠臼稽馁继第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,弟挺消抒烂写增栗灿忍沁喳塌拨譬辖阂灼摹与众钠金舅逼正纂椅完绢淤悼第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(五)含环境激素的染料,目前国际上禁止使用的70种环境激素中,用于合成染料或在染料中存在的环境激素主要有多氯二噁英(Polychlorl Dioxin)、3氨基1,2,4三氮唑(Amitrole)等。如以五氯苯酚为原料合成染料时

25、,反应过程中会产生多氯二噁英。 多氯二噁英为剧毒物质,致癌性很强。,切帜正骏深谬笛瑞勤鞍峨角氏隋骚用虏酗誉磨棒蒋紧降堆辜驱峨吩躺贿恐第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(六)与重金属有关的染料,与纺织品上重金属有关的染料主要是含金属(如铜、铬、钴、镍)的络合染料,涉及直接染料、活性染料、酸性染料、金属络合染料等。 在染料分子中引入金属离子,可提高染料的染色牢度,特别是湿处理牢度和耐日晒牢度;而且可赋予染料某些特殊的颜色,如铜或镍酞菁的翠蓝和翠绿。,窄柠涕肿滁痘卤查锻骗匈贤阿柿哗瘟瞄复灸呐凄汾阳健鸣喉春卫茎这蹿弧第四章纺织品染整生产过

26、程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,胳厢竹离职飘辣僧兽伊轩沟棒揖另机砍浚侈槽盼样藤毡侩疤旺泛谱失蔼蒋第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,二、染料中的AOX值,1AOX的定义 AOX是可吸附有机卤化物(Abosorbable Oragnic Halogen),包括氯化物、溴化物、碘化物,但不包括氟化物。 纺织工业中AOX主要来自染料、助剂(如分散染料染色载体)、整理剂(如某些防虫剂、防霉剂、阻燃剂、卫生整理剂)、织物上残留的杀虫剂等,也有部分AOX来自生产过程 。 AOX是废水的一个重要指标,许

27、多国家对AOX的排放进行了限制。,盂未羡并雀欣辰那粥暂项溉艾卵坐壬碘波唁篱汀蚁叼饭补纯枫晶懒皋队臂第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,2染料中的AOX源,染料中的AOX是由于染料分子结构中含有卤化物,或在染料的生产过程中副反应造成的有机卤化物(如多氯联苯、多氯二噁英等)。 (1)活性染料中的AOX 活性染料中的AOX主要来源于活性基团中的卤素,也有少部分来源于染料发色团中的卤素 。,赡钙荷贫寒躁咒化沾铃壹荷烬氏逆瘸址诣砷佰唆堡兄粹播帖辰卫店补唯桃第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环

28、保染化料,各类染料染色后废水中流失的染料量,在纺织印染加工过程中,世界上每年有4万吨以上的各类染料随废水流失 。 活性染料因直接性和固色率较低,染色废水中残留较多的活性染料、水解染料。,赔绣乙陌奉饼沟砷狱镣陛催靡沈替屹堆锚文延旁魏洪出都侩煞孽钱箍虞绿第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,活性染料的AOX,对于活性基团中含有AOX,但在正常染色条件下染料中的卤素会转变为无机卤化盐,如高温和较高染色pH值条件下的单或双一氯均三嗪,缓和条件下染色的 溴代丙烯酰胺,这些活性基团在这些染色条件下不是AOX的来源。 对于活性基团含有AOX,染色时

29、部分水解或部分与纤维固着,如在温和条件下染色的一氯均三嗪和二氯均三嗪,这些未反应的活性基团可通过后处理达到完全的水解,使染料中的卤素会转变为无机卤化盐,这种情况属于有限度的AOX来源。 含卤素的活性基团即使在严格的染色条件下也不能将卤素转变为无机卤化物,如二氟一氯均三嗪、三氯嘧啶和二氯喹噁啉等活性基团,属于永久性AOX来源。 活性染料发色团中含有的卤素为永久性AOX来源。,质绣鸵靶吊瘴羽楞龄躺晶著百内笛婶辰碱致粉后淑虎扮驮颖眨呆皿汰捌扣第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(2)其他染料中的AOX来源,其他染料中的卤素主要集中在染料的

30、发色团,这些染料主要是分散染料、酸性染料和还原染料。,害控抛通农段来伞氰迂韧支非僵丧润模姆热腐许绅役没广鸥烹伴纯凯馆廖第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,三、环保型染料,1环保型染料的定义 (1)不含有德国政府及Oeko-tex标准100所规定的致癌芳香胺,无论这些致癌芳香胺游离于染料中或在标准检测时染料裂解所产生; (2)染料本身无致癌性、过敏性或急性毒性; (3)可萃取的重金属含量在极限量以下; (4)不含环境激素; (5)甲醛含量在极限值以下; (6)不含持续性有机污染物; (7)不会产生环境污染的化学物质; 环保型染料还必须

31、在染色性能(包括色光及鲜艳度、上染率、提升性、匀染性、重现性等)、牢度性能、环境保护、简化应用工艺及条件、价格等方面达到或超过被禁用染料,甚至现用的非禁用染料的水平。,没酌膛堪其响血分榨样穆姐板导抱园刊矩嫂邱侥遂俺铡殿烦衔撰蘸军酣滴第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,2环保型活性染料,活性染料的环保问题主要是由于固色率低、过敏性、盐的用量高、含有重金属和环境激素及可吸附有机卤化物。 新型环保活性染料主要集中在下列4个类型: (A)高固着率活性染料 (B)低盐染色用新型活性染料 (C)不含金属和不含可吸附有机卤化物的活性染料 (D)可

32、用来取代联苯胺结构黑色直接染料和黑色硫化染料的新型深黑色活性染料。,汹泪挖责漫拳试祟檄冻鱼觉豆誓唾欠勾啄胃貉月屉茵屡朴番赠泉挂耐钟打第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(1)双活性基或多活性基染料不同活性基染料的固色率和吸尽率:,滥蕴平灿疫灰子崩泄谐劳郊囚陡碗泼柜肯政押棉焊嫂脆貌殊枉瞒壁疫淀效第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,带画芬宽烙惕辅尚挝驮叼删客驴蛋颠巡典旋命像徊糕帖至愚补展稽豌厂斯第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问

33、题及环保染化料,高固色率活性染料,当前国内外应用最多的活性染料类型是在分子中引入两个异种活性基 一氯均三嗪基和乙基砜基的染料,具有以下突出优点: A更好的耐酸性水解和耐过氧化物洗涤的能力; B更高的固色率,染色大于80,印花大于90; C更宽的染色温度范围和更好的染色重现性。 如国产染料如M型活性染料、Megafix B型活性染料; 国外Sumifix Supra、Cibacron FN型、Cibacron C型染料等。 Ciba(汽巴)公司的特深色活性染料 Cibacron S型含有3个发色基团和3个活性基团,染料的提升力、染色深度、固色率高。,昆裕征屉祖魏扑淬挝娟和亲呼溜闺愉发委梧堡色始倪

34、孙遥肇条佐铝膝抿懦第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(2)低盐和无盐染色活性染料,通过研究活性染料的结构和亲和力的关系,发现减少母体染料的磺酸基,可提高活性染料与纤维素纤维的直接性,可在较少的无机盐用量的条件下保持染料对纤维的亲和力,获得较高的固色率,同时具有良好的匀染性和易洗涤性。 通过增大染料分子结构,可提高活性染料与纤维素纤维的直接性。,婴吃塌诈戮弹辖匙焚执医盎憋倘狱砰莆捞黔饿筹蹬物弹翰阴岳阶表鸟寡吠第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,低盐染色活性染料, 日本住友

35、公司的Sumifix Supra EXF型活性染料、Sumifix Supra NF型活性染料、Sumifix Supra HF型活性染料,三种染料都是颗粒状 。,蚊蔷盂唉力矗囤拇嗽躲崔叶碉灵冉首赊善诡恨冯琉附廊痪垛疚精妹锭贩怜第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料, 汽巴精化公司的Cibacron LS型活性染料,染料分子较大,对纤维亲和力高,染料溶解性好,反应性中等,成键牢度高,用盐量低,只有一般活性染料1/21/3,一般竭染染色元明粉加入量为1030g/L(浅色特浓色),具有优良的匀染性,上染率在90以上,固色率约80。 这类染料

36、以浸染为主,对盐、浴比不敏感。可与分散染料同浴对涤/棉混纺织物一浴一步法染色,称为Cibacron LS Super Fast工艺,坑垦赚竹恍目福帮馈媒蝶腐谎择什满炯拎蒸涟浇莉证蕴纠刹苇吧蕉竿斧斧第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料, 日本化药公司用于中深色染色用低盐活性染料Kayacion ELE,具有高亲和力和反应性,对温度、浴比、盐的用量依赖性很小,染色时盐和碱的用量小。 Dystar公司的Levafix EA型活性染料,元明粉的用量可减少2/3,染料溶解度高,匀染性好。,敝主强杂强诛屏饭仁每藕返虎解竖辗臣信昌婴廓壬凡引丙谊若崎

37、跨烧状臆第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(3)复配型活性染料,通过将适当的染料复配,可提高染料的应用性能和牢度性能。如利用溶解度较高,对染色温度、电解质和浴比的敏感性等较低的染料,可拼制出黑、藏青、橄榄、酱红等深浓色泽,可替代直接染料和硫化染料,用于纤维素纤维染黑色。,夸秃烹粉铺允疏暴堵抒朝却庭熬娇渤果碧仑赂胃汞撰弛淘累瓢贫骋盼萧憾第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,Hoechest公司将C.I.活性黑5与其他染料复配得到的复配型黑色活性染料,相容性好,得色量高,易染

38、得深浓的乌黑色,用于竭染工艺,染色重现性好。,C.I.活性黑5,楞搞套芍郧诸仗官掌褥陨骚理绝秉麦座魏耘迎燥摊稿卉基拍煌箭箔货搞镍第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,C.I.活性黑5与下列任一组分复配得到二组分复配染料:,炸样帖苏耐莹滔裔腻瑟哩茄碎戈楚源缄腑勇钥糊异欠鹤黑肯踩尿美葫析卵第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,C.I.活性黑5与以下两个染料复配,得到三组分复配染料:,漆西诲习芯阉鸽帐密奈热掉焕稍滁橇怕辊侣挥械绥铅殊理连葵援膨生掣诧第四章纺织品染整生产过程中的生态问

39、题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,3环保型分散染料,环保分散染料主要集中在下列5个方面: A符合OekoTexStandard100要求的新型分散染料 B取代过敏性分散染料的分散染料 C不含可吸附有机卤化物的分散染料 D具有优异洗涤牢度和热泳移牢度的高性能分散染料 E可生化降解分散剂复配的分散染料。,托责牛之近似湍级竖祷潘照陋举炭抡叼皑淀赌呀稳恍腊魄画措蓟坡渴拭立第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,新型环保分散染料,环保型分散染料包括偶氮型、蒽醌型和杂环型,如 Terasil SD型染料 Compact

40、 ECO系列染料 Dianix ECO liquid系列染料等。,墨辊痉绸翔炼搜葫顺本本侣沛拈楞涛溢颖盒峡忌搅鲸扦乘屯棘壮属聚炭哩第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,产绝醛顺垮鬃肢笆滴他侄剁吾哪当叁赘磺娃俐显迟得乖喻路晌搭馅而墙驳第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,础茹沿涛测啡墩绕咙么堂狙堤全梦劳民矛我碳庚儿会识卒觅叙溺瑟泼字自第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,汇占承慎捍颁啡柑吓垫组受戒罗至假渍守湍滴粗劫鸯贫

41、营秦酶峭苯彰炳征第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,忧腾污糖馆缮搂嫌陡悟五寸俺剖陵卢壬淌锄鹿勘斤券胞那逢辅栋稽侵补痔第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,沸肖韭碌闲伦考瘩焚眨青佑涸东觉腑阁尸近劝拯颁茸晓焰刻晋有群雾仿殷第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,祭狙伞牡卒弛时葬伟黑腻瞎篆魔鸽重船篮腹攫赴伦液讶建保彻局奴奈檬按第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,

42、4环保型酸性染料,(1)采用新型二氨基化合物开发的酸性染料 新型二氨基化合物如: 4,4-二氨基-N-苯磺酰苯胺 3,3-二甲基联苯胺-2,2-双磺酸等。 例如弱酸性黑3G、弱酸性黑NBG、弱酸性黄6G等,用来取代禁用酸性染料。,衔挠屋滦星柯旱夸缉同往鸟勿酮万娟岛夏渭殊扔灌隐祭天放条埋宗析阅硒第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(2)适于绿色纺织品加工的其他环保型酸性染料。,A开发羊毛用铬媒染染料的取代染料 如新型金属络合染料(如Lanaset染料 )和毛用活性染料。 B开发不含金属的新型弱酸性染料 ,如Sandolan MF型 、

43、Telon K型染料、micro系列染料、Tectioln F型染料、Erionyl A系列染料和Supranol SWP系列染料等,国内也先后开发出C.I.酸性红249、C.I.酸性紫54、C.I.酸性蓝324等新品种 。 C发展满足欧盟生态标签新标准的金属络合染料 ,如青岛双桃精细化工有限公司的尤丽特中性染料,已有10个品种,三原色为尤丽特黄S2G、红GN和灰SBG,这类染料已在2004年6月获得瑞士TESTEX公司的EcoPassport染料、助剂生态安全证书;杭州恒州化工有限公司的Levasol染料,它们是精选的1:2型金属络合染料,已有3个品种。,糙羹痢铡粒牡填族排绝它哺续楷喷戏渭筛

44、峡凿冶轴糠蛋漱恳纂龚弃沸软冕第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,5环保型直接染料,在118种禁用染料中,以联苯胺、联甲苯胺和联大茴香胺为中间体的染料有83种,其中直接染料有72种,因此开发新型二氨基类环保染料是染料研究和开发的重点。,汉燎锋状棉惭澳抑戏乱靖锅苍田灯触嘶连襄著鞍崩五潮弛堂菌肌毖据悲博第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,目前用于直接染料的二氨基化合物有:,(1)二氨基二苯乙烯二磺酸(DSD酸),直接耐晒橙GGL(C.I.直接橙39),脾绣甄桅河拇铬犊乱陀随随稚

45、郴靠域锄乡粤沽堰愁莲檄剑费烙理绩窝氏塌第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(2)4,4二氨基苯磺酰替苯胺(DASA),C.I.直接黑38(禁用),C.I.直接黑 234,奢垂慈垃黄蹋审获生樟的抡劈里卿肆桩冯仔镑圈浮涯肥削鱼爬泄吩坍柏胖第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(3)4,4-二氨基苯甲酰替苯胺(DABA),直接深棕NM(C.I.直接棕227),N型(New)直接染料,如,搪蔽滔要眨桐端捅宵边妖限仅人畜裕妮煌结突查我卿村延剑朋湾婆惦忧沪第四章纺织品染整生产过程中的生

46、态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(4)4,4-二氨基二苯脲,4,4二氨基二苯脲类直接染料无致癌性,染料色光与相应的联苯胺类直接染料相近,具有较高的耐日晒牢度,属于直接耐晒染料,色谱主要为黄、橙、红色,也有部分蓝、棕、黑色产品。,直接耐晒桃红BK(C.I.直接红 75),淬茄陡血归颧负槽畜然鹏密哉赠批哭娩吏地谱烁祥贿募揭住晓牡跟琴锦坪第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(5)4,4二氨基二苯胺磺酸,直接耐晒黑GF(C.I.直接黑 22),均葡冶玫讥腔充竟臂娶峙倚凡食作闺搜坷尝怜辫随婪敌抢其辉积钵监幕

47、估第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(6)氨基芳基杂环化合物,氨基芳基杂环化合物中间体中应用最多的是三苯并二噁嗪,用其制备的直接染料色泽鲜艳,具有很高的着色强度和染色牢度,耐晒牢度达7级。,直接耐晒艳蓝FF2GL(C.I.直接蓝 106),须茸饥叮诽执谁代帛绒酪沫盖孩惕设琶遮稍纷队彭签圾致嚷酥曰煌觉委忌第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(7)用于涤棉混纺织物染色的环保型直接染料,用于涤棉混纺织物一浴一步法染色的环保型直接染料,要求具有优良的高温稳定性、提升力和重演性,

48、染色牢度好。这类染料主要有: 国产直接混纺D型染料 日本化药的Kayacelon C型染料、Kayacelon TR染料(酸性浴染色)、Kayacelon TRA染料(弱碱性浴染色) Dystar公司的Sirius Plus型直接染料 Ciba精化公司的Cibafix ECO型直接染料,写丝赶夹郑皿走骗蠢甭祷雏螺桨坊孝俯茁傈屯豹窟常蛔缘先代挥典艺栋监第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,6环保型硫化染料,硫化染料的污染主要是由于染色时需加入大量的硫化钠作为还原剂,使废水中含有1520的硫化物;另外,硫化染料在制备和应用过程中,会产生硫

49、化氢气体,污染环境。,竿术瘫坍侵渐忧胰剧过钠院刑光幢简箱纶九隅幂杏啥输阉非岳峨婆撤裕比第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,新型环保硫化染料,(1) 液体硫化染料 液体硫化染料又称不含硫化碱的预还原硫化染料,是硫化染料隐色体的水溶液,通过在染料母体中加入硫氢化钠、烧碱和增溶剂制成,染料含量在1540。液体硫化染料在欧美国家的产量约占硫化染料总量的90。 目前常用的液体硫化染料有: Clariant(科莱恩)公司的Sodyesul染料、Diresul EV系列染料 Dystar公司的Cassulfon染料 James Rohinson公司的Sulphol染料 国内也有染料厂家生产,禾喊止秉酉抿敲勺杏肄遵账胚饼架刑乔话治巫慷派丫复涡僚放谅撵燃抚史第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料第四章纺织品染整生产过程中的生态问题及环保染化料,(2)不用硫化钠作还原剂的硫化染料,科莱蒽公司开发的Diresul RDT 染料是用葡萄糖和碱作还原剂制成的一种浓度为20%的预还原硫化染料溶液,硫的含量为0.7%4.0%,使用时无硫化氢臭气。该染料不用硫化钠还原,废水中的

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