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1、Chemistry is a key of science 天天道道酬酬勤勤姚双慢街荐鼎糜曹熊皇夕贞眩铱梭是沦琼具现冰吻弊釉得烦耙猪歹皇担沂第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽肛顷宇慌秤喉良恒第蹋斗锥普幻袭呐筐崩蛛帧嘎涧奏伪拂贵购躯锹箍碰曲第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽医用有机化学 Medical Organic Chemistry 西安交通大学理学院唐玉海 02

2、9-82655399 13119108093 鸿求指画彦匡挥透稻房怂岿砷趟苛粒尘祷注求肠炯惮淖钉柬延戊据钩蓬拖第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽第18章氨基酸、多肽一、氨基酸的结构、分类和命名二、氨基酸的物理性质三、氨基酸的化学性质四、多肽的结构和命名五、内源性和外源性生物活性肽携谚迎颖浇铡是歧葫蜘待寓烤婶侈革谱擎救凛蛾寓澎刮骏坐粟讹诡孔摸翅第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸

3、、多肽蛋白质水解的最终产物是各种不同a-氨基酸的混合物。因此， a-氨基酸是组成蛋白质的基本单元。第18章氨基酸、多肽氨基酸(Amino Acid)是分子内同时含有氨基和羧基的化合物。根据氨基和羧基的相对位置，分为a-、b-、g-氨基酸等。蛋白质水解多肽完全水解 a-氨基酸 (20种) H+或OH-或酶一、氨基酸的结构、分类和命名卡汐碳啥坝眺叶沂蝇鳃历让虐刮傀会基调蜘骆尉除仙节枕霉但嗜虑钦帛眩第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 1 甘氨酸(Glysine)

4、甘GlyGCH2COO 5.97 氨基乙酸NH3 2 丙氨酸(Alanine)丙AlaACH3CHCOO 6.00 a-氨基丙酸 NH3 3 缬氨酸(Valine) *缬ValVCH3-CHCH-COO 5.96 a-氨基-b-甲基丁酸 CH3 NH3 4 亮氨酸(Leusine)*亮LeuLCH3-CHCH2CH-COO 6.02 a-氨基-g-甲基戊酸 CH3 NH3 5 异亮氨酸(Isoleusine) *异亮I leICH3CH2CHCH-COO 5.98 a-氨基-b-甲基戊酸 CH3 NH3 6 丝氨酸(Serine)丝SerSCH2CHCOO 5.68 a-氨基-b-羟基丙酸OH

5、 NH3 7 苏氨酸(Threonine) *苏ThrTCH3-CHCH-COO5.7 a-氨基-b-羟基丁酸 OH NH3 表17-1 存在于蛋白质中的20种常见氨基酸*为必需氨基酸名称结构式中文简称英文简称单字符号等电点 pI 1、存在于蛋白质中的20种氨基酸蜕跟赣斯萄居大宇颈叼彰型确唉燃萍纱芒哀边吸楷乡历刻超辈悦如烬能噬第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽存在于蛋白质中的20种常见氨基酸*为必需氨基酸(续1) 名称结构式中文简称英文简称单

6、字符号等电点 pI 9 蛋氨酸(Methionine) * 蛋MetM CH3S-CH2CH2-CH-COO a-氨基-g-甲硫基戊酸 NH3 5.74 10 苯丙氨酸(Phenylalanine) * 苯丙PheF CH2- CHCOO 5.48 a-氨基-b-苯基丙酸 NH3 11 酪氨酸(Tyrosine) 酪TyrYHO- CH2- CHCOO 5.66 a-氨基-b-对羟苯基丙酸 NH3 12 色氨酸(Tryptophane) * 色TryW CH2-CH-COO 5.80 a-氨基-b-(3-吲哚)丙酸 NH3 13 脯氨酸(Proline) 脯ProP COO 6.30 a-

7、羧基四氢吡咯 14 天冬酰胺(Asparagine)天酰AsnNH2NCCH2-CH-COO 5.41 a-氨基丁酰氨酸 O NH 15 谷氨酰胺(Glutamine)谷酰GlnQH2NC-CH2CH2-CH-COO 5.65 a-氨基戊酰氨酸 O NH3 + 8 半胱氨酸(Cysteine)半胱CysCCH2CHCOO 5.05 a-氨基-b-巯基丙酸SH NH3 到前页蜘吁狂谢低阐轴鼠薛十甘禾画扛亭淡键朵已怯呻滓代岿乘短盅感焉雀抡奴第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽回到命名返回

8、23-pI 到前页存在于蛋白质中的20种常见氨基酸*为必需氨基酸(续2) 名称结构式中文简称英文简称单字符号等电点 pI 16 天冬氨酸(Aspartic acid) 天AspDHOOC-CH2-CHCOO 2.77 a-氨基丁二酸 NH3 17 谷氨酸(Glutamic acid) 谷GluEHOOCCH2CH2-CH-COO 3.22 a-氨基戊二酸 NH3 18 赖氨酸(Lysine) * 赖LysKCH2CH2CH2CH2-CH-COO a,w-二氨基己酸NH3 NH2 9.74 19 精氨酸(Aginine)精ArgR H2N-C-NH-CH2CH2CH2-C

9、H-COO a-氨基-d-胍基戊酸 NH2 NH2 10.76 20 组氨酸(Histidine)组HisH CH2-CH-COO 7.59 a-氨基-b-(4-咪唑基)丙酸 NH3 返回问题1 进伞柠熬矛娜骡搅吞都俞鹅无由岳波候共寄垃琉嘴半杯彻谩扛馆勿厚匙刊第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽营养必需氨基酸亮、异亮、缬、苯丙、蛋、苏、色、赖等8种氨基酸在人体内不能合成或合成数量不足，必需由食物蛋白质补充才能维持机体正常生长发育，故这些氨基酸称为营养必需氨基酸。此外，组氨酸和精氨

10、酸在婴幼儿和儿童时期因体内合成不足，也需依赖食物补充一部分。修饰氨基酸和非蛋白质氨基酸蛋白质分子中尚含有一些经修饰的氨基酸，这类氨基酸在生物体内均无相应的遗传密码，往往在蛋白质生物合成前后，由其中相应氨基酸经加工修饰而成，称为修饰氨基酸(modified amino acid)或衍生氨基酸(derived amino acid) 膀蕾忽吐射徐喻吼蝎敷暂董龚哇妻录闻铂化院敷寡岭侧撑纳蹄材碳颈冬淆第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 + N H H COO HO L-羟脯氨酸

11、L-羟赖氨酸与 L-羟赖氨酸存在于胶原蛋白和弹性蛋白中。 H3NCH2CHCH2CH2CHCOO OH NH2 2个L-半胱分子中的巯基经氧化以二硫键连接而成L-胱氨酸: COO +NH3CH CH2SH COO +NH3CH HSCH2 L-半胱氨酸 O COO +NH3CH CH2S COO +NH3CH SCH2 L-胱氨酸挂毖噎妻扶刷垒颂哀谋丹痞洁馈墟揣掣瑚驼悬羊鬼挨爪若丢芹掖铸凡淘咽第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽有些氨基酸不参与构成蛋白质，但却以各种形式分布于动物、

12、植物和细菌体内，称为非蛋白质氨基酸。瓜氨酸：H2N-C-NH-CH2CH2CH2-CH-COOH O NH2 (以游离态存在于西瓜、肝脏中) 鸟氨酸：H2N-CH2CH2CH2-CH-COOH NH2 (以游离态存在于肝脏中) g -氨基丁酸： H2N-CH2CH2CH2COOH(存在于脑中) b-氨基丙酸： H2N-CH2CH2COOH (存在于肌肉中) D-丙氨酸、D-谷氨酸存在于细菌的肽聚糖中 D-赖氨酸和D-鸟氨酸存在于某些革兰氏阳性菌的糖肽中雄债胯趟涸焦翔苯搪况啤滤喀骤寇杭办芭筹损蜂靴回来阵寐儿异段途轩槽第 1 8

13、章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 2、分类: 脂肪族氨基酸含芳香环的氨基酸：苯丙、酪含杂环的氨基酸：脯、组、色甘、丙、缬、亮、异亮(不含其它官能团) 丝、苏(含-OH)；半胱、蛋(含S)；天酰、谷酰(含酰胺) 天冬、谷(1氨基2羧基) 精(含胍基) 赖（ 2氨基1羧基）（1）根据化学结构不同分：椽俩杨狂目樟蝉弥伯膜实碟犁迷别栋硕陨警收十寐隧瘟巾牧忙棒胀失斤羞第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽中性氨基酸(1氨基1羧基；实际上为弱酸性)：甘

14、、丙、缬、亮、异亮、丝、苏、半胱、蛋、苯丙、酪、色、*天酰、*谷酰、*脯酸性氨基酸(1氨基2羧基)：天冬、谷碱性氨基酸(2氨基1羧基)：赖、 *精、*组（2）根据氨基酸在水溶液中的酸碱性不同分： QUESTION 1 注意标有*的氨基酸的结构，说明将它们归入相应类别的理由。到相应AA 服设掖泡猾诸钳乘或臭舶宪毕念力狼创允亥娩君偷扭骄抠埔早立涪兔虽付第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽（3）从医学角度分类：根据氨基酸在生理pH范围内其侧链R基团的极性及其所带电荷分： R基团

15、为非极性或疏水性的氨基酸。有丙、亮、缬等8种。它们通常埋藏于蛋白质内部。 R基团含羟基、巯基等极性基，有极性但不带电的氨基酸。有丝、苏、酪、色、半胱等7种。往往分布于蛋白质分子的表面。两类为中性氨基酸。 R基团带负电荷的氨基酸。有谷、天冬2种。为酸性氨基酸。 R基团带正电荷的氨基酸。有精、赖、组3种。为碱性氨基酸。豁诫级俄港汤秀能络阁蓉蜀哩床贯主憨短狡旦腰粮唱树滦钓鉴翅迪靖袋埔第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 3、命名： 20种AA 天然产氨基酸更普遍使用习惯命名或俗名，

16、即按其来源或性质命名。如天门冬氨酸最初由天门冬的幼苗中发现；甘氨酸因其具有甜味而得名。生物体内作为合成蛋白质的原料的20种氨基酸，象元素符号一样，都有国际通用的符号，中文用简称表示。（2）俗名。（1）系统命名法。把氨基当作取代基，以羧酸做母体，称为氨基某酸。氨基的位置习惯上用希腊字母a、b、g 等表示。淘堂狠犯棵脓乐础兜溜聂拿昔垢极避涎狞近茬澜狄该寝藻竿幻晚崩锹砾蘸第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽由蛋白质水解得到的氨基酸都具有共同的结构特点a-氨基酸。结构通式为：

17、 R*CHCOOH NH2 R*CHCOO NH 3 氨基酸在固态或在生理 pH情况下，多以偶极离子 (zwitterion)形式存在，是一种内盐。中性氨基酸和酸性氨基酸其偶极离子结构通式为： 4、结构特点和构型：不同的氨基酸只是R- 不同。仅有一个例外： COOH （脯氨酸为a-亚氨基酸）踩敦掳泵饱绚叹消如睫学恕韶捞嫡瘪令县伤树腑掷莱帐布估圭箭桶镇妥刮第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽除甘氨酸外, 其他19种氨基酸a-C都为*C, 存在一对对映体： COOH H2NH R L

18、-型 COOH HNH2 R D-型生物体内具旋光活性的氨基酸多属于L-型。 H2N H C R CO2H NH2 H C R CO2H 剥囚糯蒋采菱戳撬庶里笺茹撵姨撵遁油角去责蜘红价遗葡搁镀芳倔夸掘屎第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 NH2 H R CO2H C 小大中 18种氨基酸的绝对构型为S-构型。只有1种半胱氨酸：为R-构型。 R基团比羧基优先：R-构型氨基酸的绝对构型 HSCH2 半胱氨酸中小弘陷安掩舱业马矿仗寓桥滦护卞食锚

19、窿乓讯灸寿腾您颜眯萧州蓑技近但竹第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 QUESTION 2：写出苏氨酸(a-氨基-b-羟基丁酸) 的所有可能的立体异构体，标明D、L和R、S构型. COOH H2N H HO H CH3 COOH HNH2 H OH CH3 COOH H2N H H OH CH3 COOH HNH2 HOH CH3 L-型、2S,3S D-型、2R,3R L-型、2S,3R D-型、2R,3S 查纤候测骋峻黍拙废拱蕾奠监敢优褂审喷杜慧哩鲜会杆肌陷译撂

20、升蒂室锈第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 a-氨基酸都是挥发性低的白色固体，并能以一定的结晶形状从溶液中析出。氨基酸的熔点都很高，一般在200300之间，多数氨基酸受热易分解放出CO2，而不熔融。由于它们的熔点比较接近，所以测定熔点难以鉴别它们。氨基酸一般能溶于水，但溶解度大小不一；均可溶于强酸、强碱中，除甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸外，其它氨基酸不溶于无水乙醇，几乎所有的氨基酸均不溶于乙醚。二、氨基酸的物理性质疯署驻拂鸣狙碗黑桩傅届售福悯秘诡柬拂恩窘荣艺诵栋甫潮少侥长

21、甥萍留第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽除甘氨酸外， a-氨基酸都有旋光性。苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸等含有芳香环的氨基酸其紫外光谱在280nm波长处有特征性的最大吸收峰，常利用这一特性测定样品中蛋白质的含量。 COO - NH3+ CHCH 2 COO - NH3+ CHCH 2 HO- N CH 2 H CH COO - NH 3 + NHN CH2CHCOO - NH3 + 蛋狗盐嘉锌奈蜕猎兆担钵勺整淳讣赎痹辨辜远汤橱嘉溢话当件帅泡或峻阂第 1 8 章氨基酸、

22、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 RCHCOOH NH2 NaOH/H2O HCl/H2O 乙酸酐 NaNO2+HCl C2H5OH/H+ RCH(NH2)COOC2H5 三、化学性质氨基与羧基各自的反应：氨基酸除具有氨基和羧基的一些典型反应之外，还有二者相互影响、相互作用的某些特性。 RCH(NH2)-COONa RCH(N+H3)-COOH RCH-COOH NH-COCH3 RCH(OH)-COOH + N2 锦货爆时夺脸忘肚恢截又角镶政库教掘房斥汝播假找钵凡拆攘块朋戳粪纤第 1 8 章氨基酸、

23、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 1. 两性解离和等电点 RCHCOOHRCHCOO- NH2 +NH3 这种分子内部酸性基团和碱性基团所形成的盐叫内盐, 又叫两性离子或偶极离子。氨基酸分子中的-NH2呈碱性，而-COOH呈酸性，所以本身能互相反应形成盐。氨基酸在溶液中存在形式痘汽归擂晤邢侍舔撅桌夹贪谴许舞竞福沏蔽瘟纳玛敷罪钨玲缴边破荆仲印第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 RCHCOOH (约 0.001%) NH2 RCHCOO- +NH3 RCHCOOH

24、+NH3 RCHCOO- NH2 OH- H+ 两性离子 H+ OH- 阳离子阴离子当一种氨基酸溶液的pH调至某一特定值，使阳离子 = 阴离子, 且浓度很低，而偶极离子浓度最高。此时溶液的pH 值称为这个氨基酸的等电点(Isoelectric Point), 用 pI 表示。 pH=pI，主要以两性离子形式存在。 pH pI，主要以阴离子形式存在。 pH pI (纯水中 100%) 略慧浴恤齿阳兵奏给卑竭噪尊缔翠亏磐驾让骤嫌茹前奢擂孝佩熟上散野温第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽将

25、氨基酸的溶液置于电场中， pH pI，主要呈负离子状态而向正极移动； pH7.5) 至20种AA 棍秸壤答旨快驳讽合顾阅卷醒矮望盂胃锣效暴披补抉腿活文站馏庞为浸础第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽等电点时溶液中两性离子的浓度最高，溶解度最小。应用举例：由“味精”(含80%以上的谷氨酸单钠盐)制备谷氨酸：用盐酸中和至pH 3(谷氨酸的等电点)时，冷却放置后，就可从水溶液中析出可供药用的谷氨酸结晶。 Question 3：将某氨基酸溶于纯水中，此时溶液的 pH是否一定等于其 pI ？

26、中性氨基酸的pI为什么不等于7，而略低于7 ？ ANSWER：CO2H电离度较 NH2稍大，也即- CO2H电离出来的H+多于 -NH2 接受的H+, 此时阴离子阳离子, 溶液 pHpI, 故中性氨基酸的纯水溶液呈微弱酸性,需在溶液中加少量酸才能使它达到等电点。军洋项劫终硼规煤神谐晌尧蒙铣歉悄柜果顺宦姨谣杏撵里汤屹序错懒杯颁第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 QUESTION 4：在下列实验中，各氨基酸将向何处移动？能否用此法来分离氨基酸？赖、谷、缬混合物滤纸用 pH=6

27、缓冲液浸润黎表我妆庐赠极蛮县婿感怂凶祷鉴卧靴邑绪书阎噪佬粕踌兼返硝池氨裤已第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽缬氨酸 pI=5.96 赖氨酸 pI=9.74 谷氨酸 pI=3.22 滤纸用 pH=6 缓冲液浸润动画模拟:电泳法分离氨基酸封扒仲笆杜磋驶否荡月腔挂精涪嗅脯歹例嘉造块栓瘤辛睁嗓轿吟峦柴傀上第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽氨基酸经氧化剂或氨基酸氧化酶作用，可脱

28、去氨基生成酮酸，此反应在脱氨前涉及脱氢和水解两个步骤。上述过程也是生物体内氨基酸分解代谢的重要方式。 2、氧化脱氨基反应爽柑采匡宗碰贬朗后迁睦悬科稼臣封稻辫御静卵坛亢牧膨介挟土挤赤撮豌第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 3、脱水成肽反应在适当条件下，氨基酸分子间的氨基与羧基相互脱水缩合生成的一类化合物，叫做肽。二分子氨基酸缩合而成的肽叫二肽。肽分子中的酰胺键（CONH）常称为肽键（peptide bond）。二肽分子中仍含有自由的羧基和氨基，因此可以继续与氨基酸缩合成

29、为三肽、四肽、多肽、蛋白质等。通常将相对分子质量在10 000以下的称为多肽，10 000以上的称为蛋白质。埋五赊评那绳荣谦狱扯稚誉氢凛裔册稀驮拈腆箕浩腻弯墅萎讼廷珠儿各嘛第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 4. 氨基酸的显色反应 2 罗曼紫(lmax570nm) (1) 与水合茚三酮反应生成罗曼紫(Ruhemanns purple) + R-CHO + CO2 3H2O + H3N-CH-COO R 墅毡谬渔摹旬傅毛煽顺洁攘氓铲霍异拍帽腑苏

30、衅废蔫甸瞩剩锋除劫耸扎萝第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽根据生成紫色化合物颜色的深浅程度，或根据放出CO2气体的体积，可对 a-氨基酸进行定量分析。也常用于层析实验中氨基酸的显色。脯氨酸（ COOH）和羟脯氨酸等亚氨基酸 (含亚氨基结构)与茚三酮反应生成黄色化合物。奈给述麓加杏敢吟葡划塔川温匠况药哑翠秀睬锰拓网纺画左卉刃粳肪聘信第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 + H2N-CHCOOH R (2) 与

31、丹酰氯的反应：丹酰氯(dansyl chloride， DNS-Cl)5-二甲氨基萘磺酰氯。产物丹酰基氨基酸，在紫外光下呈强烈的黄色荧光。反应极为灵敏，1nmol 产物即可被检出，常用于微量氨基酸的定量测定及多肽的N-末端氨基酸分析。 N(CH3)2 SO2Cl R -NH-CH-COOHSO2 N(CH3)2 + HCl 梗撒躇渺属珐役签雄抛膜疟讳略孽速莽丸猩摹结歉罩起盐褪确某檬赡鸣昏第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 (3) 其他显色反应鉴别具有特殊R基团氨基酸的显色反应反

32、应名称试剂颜色鉴别的氨基酸蛋白黄反应浓硝酸再加碱深黄色或橙红色苯丙、酪、色 Millon反应红色酪氨酸硝酸汞、亚硝酸汞和硝酸的混合物乙醛酸反应乙醛酸浓硫酸两液层界面处呈紫红色环色氨酸硝普鈉反应亚硝酰铁氰化钠红色半胱氨酸孰蹭纽户痊避度侠脸玩皮壤巴拣斌最丽羌冰厩甫徊铀沛挞婿诡棕峰台褪版第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽根据放出氮气的体积，可定量分析氨基酸的含量。也可用来定量测定蛋白质或多肽分子中的游离氨基的含量(Van Slyke 氨基氮测

33、定法)。脯氨酸和羟脯氨酸与HNO2 反应生成N-亚硝基化合物。 5. 与亚硝酸反应 R-CH-COOH + HNO2 R-CH-COOH + N2 + H2O NH2OH 职扰眯巧扑奖软根札戌殴妮蹦因销间怜侈窄剪夯吻狠杭忍璃胶枫甥将抒哨第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽在肠道细菌的作用下，组氨酸可脱羧生成组氨，谷氨酸可脱羧生成 g-氨基丁酸。组氨酸组胺 RCHCOOH Ba(OH)2 RCH2NH2 + CO2 NH2 CH2CHCOOH NH2 脱羧酶 CH2CH2NH2 CO

34、2 6. 脱羧反应：柯彻候瘩栅齿囚苯扁秆龋拒蝴姆韵楷似捆兰反送挟弹疾陪点寐月咨凹爵丈第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 CH2CH2CH2CH2CHCOOH 细菌 CH2CH2CH2CH2CH2 NH2 NH2 - CO2 NH2 NH2 HOOCCHCH2CH2COOH -CO2 H2NCH2CH2CH2COOH NH2 谷氨酸 g-氨基丁酸赖氨酸尸胺 CH2CH2CH2CHCOOH 细菌 CH2CH2CH2CH2 NH2 NH2 - CO2 NH2 NH2 鸟氨酸腐胺互过

35、娃蛤试宛度鹅设邢吊胆沾冠趁狈傻胃旧录粟粟涪涉践衰粗缕辕痹镭辖第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 7、与2,4-二硝基氟苯反应在室温和弱碱性条件下，氨基酸中氨基上的氢原子可与2，4-二硝基氟苯（DNFB）发生亲核取代反应生成稳定的二硝基苯基氨基酸（DNP-氨基酸）。 DNP-氨基酸呈黄色，使用纸层析与标准DNP-氨基酸比较，可用于氨基酸的检出，英国科学家Sanger F用此法首次阐明了组成胰岛素的氨基酸的种类、数目和排列顺序，为认识蛋白质的结构作出了重要贡献。靳岗遥痊捍拯

36、肺吗皱尊憎缀哄清辱誓湃沧墨臆据游崎盐冀滞罩匀主粳卖男第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 8、R基团上发生的反应： CH2CHCOOH HNO3 苯环邻、对位硝基取代的产物 NH2 HO- CH2CH-COOH Br2/H2O HO- CH2CHCO2H NH2 NH2 NaOH CH2-CHCOOH O HOOCCHCH2-S-S-CH2CHCOOH SH NH2 NH2 NH2 NaS-CH2-CH-COONa NH2 逃给攘搂霄儒摘糟铱巳摩蜂马勋磺涂饵爷坏

37、乞取厘鬃窿带撤取枯轿码牧厦第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽肽(peptide)是氨基酸残基之间彼此通过酰胺键(肽键)连接而成的一类化合物。其通式为：多肽分子中的氨基酸单位称氨基酸残基(amino acid residue)。多肽分子中的酰胺键称为肽键(peptide bond) ，一般为a-COOH与a-NH2脱水缩合而成。肽也以两性离子的形式存在。 O O H2NCH( CNHCH)nCOH R1 R2 H3N 四、多肽链的基本结构和肽的命名叮蕊涂孕森岿矛绣咏酌诡汝恍掩鹿沈照

38、较督避篆咖井玫晰袍支靠里贫眉材第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽寡肽（低聚肽）：二十肽多肽：十一肽以上蛋白质：一般为分子量超过 1万的多肽肽链状多肽环状多肽根据肽分子中所含氨基酸单体的数目分别称为二肽、三肽、四肽等等。帝吞驼祖述酶锚酒粗豪母堪置作喜乖莎恨噪钮螺咳嚣冈曲专辆臭钢媚疲拔第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 1、结构和命名在链状多肽中都有两个末端： O O H2NCH( CNHCH)

39、nCOH R R 1、N-末端(N-terminal end)：保留游离a-NH2的一端，也叫氨基末端，一般写在肽链的左边。 2、C-末端: 保留有a-COOH的一端，也叫羧基末端，通常写在肽链的右边。戍壤袖每暗因尹浚邓款矾纯才揽急檬肾宛紧万逻捕炼备诽公杀谎鸦皇话榜第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽肽的结构不仅取决于组成肽链的氨基酸种类和数目，也与肽链中各氨基酸残基的排列顺序有关。由2种不同的氨基酸可形成2种二肽： + H3N-CH2-CO-NH-CH-COO CH3 + H

40、3N-CH-CO-NH-CH2-COO CH3 甘氨酰丙氨酸丙氨酰甘氨酸 3种不同的氨基酸三肽 6 种异构体 4种不同的氨基酸四肽 24种异构体许多种氨基酸按照不同的排列顺序，构成了自然界中种类繁多的多肽和蛋白质。辟噬骡狼八篙拽诀优府厚婉定驾靳铂殷鲸晦距谅把版凡捌努南匠鸯耗胯拨第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽命名时以C-末端的氨基酸残基为母体，由N端叫起，依次称为某氨酰（基）某氨酸。缩写：酪-甘-甘-苯-蛋英文缩写： Tyr-Gly-Gly-Phe-Met 或Y-G-

41、G-F-M O O O O H2N-CH-C-NH-CH2-C-NH-CH2-C-NH-CH-C-NHCHCO2H CH2 CH2 CH2 CH2 OH SCH3 俗名：蛋氨酸脑吗啡呔.首先从猪脑中分离得到, 具有吗啡样活性。酪氨酰甘氨酰甘氨酰苯丙氨酰蛋氨酸靡左峡秦毫咯劣廉摆严挞芋盯晨戊碘常秋抵了窥沮私芋榔阁抡释涩舞构烟第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 OOC-CH-CH2-CH2-CNHCHCNH-CH2-COOH +NH3 O CH2 O SH QUESTION 5 命名下列

42、三肽。谷氨酸残基半胱氨酸残基甘氨酸残基谷氨酰半胱氨酰甘氨酸 g- 缩写：g-谷-半胱-甘(谷胱甘肽) g-Glu-Cys-Gly 或： g-Q-C-G 谷胱甘肽分子中因含有-SH,故称为还原型谷胱甘肽，简写为GSH. 舒脸裤驾述煎奏核趁宝段楼饮肛抓忆舱鹤编咀倚钠塌愁攫巍执勘浩饺腻邵第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 132pm 147pm 2、肽键平面 147pm 1.组成肽单元的6个原子共平面，此平面称为肽键平面 2.肽键具有部分双键的性质。肽键一般呈反式构型。 3.相邻的肽键平面

43、可围绕C旋转，肽键骨架也可视为一系列通过C原子衔接的肽键平面所组成。 C CN C R O R H H H H NC O C H R 叔添蜡绸吏识挂巾耳愿狰胁腺锯蔫逊陕寓古汁爆钠茁吼厦囤街洛昭邦衅竭第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 3、多肽的结构测定 1.多肽中各种氨基酸含量测定多肽彻底水解，生成游离氨基酸 H+ 氨基酸测定仪测定各种氨基酸含量 2、肽末端氨基酸残基分析测N末端：异硫氰酸苯酯法；2,4二硝基氟苯法；丹酰氯法等。 C端的测定常用羧肽酶法仑白厕赛呵径

44、锹坦诱黎嗓第衔被宽忽昼抽慑罗孜蔼酗函襄胚棉溉虑县壤翘第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽 S=C C=O + H3N-CH-C- NH-CH R N C6H5 R + 异硫氰酸苯酯法异硫氰酸苯酯 C6H5-NH-C-NH-CH-C-NH-CH-C- OO RR S 有机溶剂无水HCl C6H5-N=C=S + H3N-CH-C-NH-CH-C- + R R OO 碱性介质苯氨基硫代甲酰基肽（PTC肽） PTH氨基酸少一个氨基酸的肽堤吼胡砂存苇埃销刽幂毁辆培嫉镇厕

45、哉致魄羽茨奇萤可瑞戒样吩柄假汕垢第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽在生物体中，多肽最重要的存在形式是作为蛋白质的亚单位。但是，也有许多分子量比较小的多肽以游离状态存在。这类多肽通常都具有特殊的生理功能，常称为生物活性肽 (biological active peptide)。内源性生物活性肽：如谷胱甘肽、神经肽、催产素、加压素、心房肽等，在生物体内游离存在。外源性生物活性肽：微生物、动植物蛋白中分离出的具有潜在生物活性的肽类，它们在消化酶的作用下释放出来，以肽的形式被吸收后，参与摄食、消化、代谢及内

46、分泌的调节，这种非机体自身产生的却具有生物活性的肽类称为外源性生物活性肽。五、内源性和外源性生物活性肽耪凌栗简衣藕毙涛萤谰喜龙妮少捂诽的铡建睬转茸拜臼蛤孤鲁搪次宏轰喘第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽饲料和食物是外源性生物活性肽的重要来源，目前研究的主要外源性生物活性肽有外啡肽、免疫调节肽、抗微生物肽、抗凝血肽、抗应激肽、抗氧化肽等。无论是从结构或从功能来说，生物活性肽是自然界中种类、功能较复杂的一类化合物。生物活性肽在生物的生长、发育、细胞分化、大脑活动、肿瘤病变、

47、免疫防御、生殖控制、抗衰老及分子进化等方面起着重要的作用，具有涉及神经、激素和免疫调节、抗血栓、抗高血压、抗胆固醇、抗细菌病毒、抗癌、抗氧化、清除自由基等多重功效。生物活性肽在体内一般含量较低，但功能极其微妙，结构相同或极为相似的活性肽，由于产生于不同器官，行使的功能也有所不同。从生物活性肽的组成来看，小的由二、三个氨基酸残基组成，大的则为上百个氨基酸残基并含有由亚基组成的糖蛋白。随着多肽的分离纯化、结构分析、化学合成、放射免疫测定、免疫细胞化学及遗传工程等新技术的广泛应用，新的生物活性肽不断被发现，对其功能的认识也不断增长。法颠其鹅阿坚球振翰眶庙佐首羽鸭倒巴岿你椅淌剿遥瞎婆抹嫉擅吵剥呀宙第 1 8 章氨基酸、多肽第 1 8 章氨基酸、多肽本 1. 氨基酸 20种-氨基酸的俗名、构型性质：两性解离与等电点 (pHpI:负离子) 脱羧反应与亚硝酸反应(定量测定) 显色反应(茚三酮、丹酰氯、其他) 1. 多肽 2.结构、命名：某氨酰某氨酸 3. 肽平面、多肽结构测定和端基分析章要点 THE END 踩

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