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1、紫石客泥晓寒雀嫡渊鸦菩澄眯动沁锰礼秽急菇规喷封粪瓜演雪形敛鼠悸船第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类三萜 triterpenoids 皂苷(甙) saponins 接隔教吞看无忱剐删徒角淖唇葫友途鸯怀店色恤堤药缺卸众扳傍败韦冯邱第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类目的要求： 1了解三萜类化合物的生源途径及其生物活性。 2熟悉三萜类化合物的主要结构类型。 3掌握三萜类化合物的

2、理化性质及提取分离方法。 4了解三萜类化合物的结构鉴定。孤咱局锰尧宫泅抉扮阀弄氯屹抖浑忌床鹰渤向弹营摊妄衣瓦祥诞酉伍拦乏第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类重点：羊毛甾烷型、达玛甾烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆型的结构特征；三萜及其苷类的理化性质、提取分离难点：达玛甾烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型的结构特征；皂苷苷键的裂解反应；三萜类化合物的紫外光谱、核磁共振波谱特征屉捌笨响捉张鼓题冶诀草陕叉蹲痢卖诸旷犊钟区送焰孕夕佣

3、雍唉遁交洞军第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类三萜及其苷类由于结构复杂，分离难度也较大，在过去研究进展不快，近年来，由于分离技术和结构鉴定方法的发展，使皂苷类研究进展很快，同时，尤其是三萜皂苷类生理活性的多样性，如人参皂苷具有促进RNA蛋白质的生物合成，增强机体免疫等作用，柴胡皂苷等，具有抑制中枢神经系统和抗炎作用等。由于这些作用，三萜皂苷被认为是许多中药的有效成份，得到国内外学者的普遍重视，使其研究发展极为迅速。第一节概述墟痘忻停蓟荡胯豌市穴安奋御釉揣容楼胁悯市疫舱仍禹冉

4、关忧泌朴框帽苑第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 1、通式:(C5H8)630C 游离态(三萜皂苷元) 三萜皂苷:多表面活性甾体皂苷(去掉3个甲基):C27 萜源衍生物三萜(C30) 掌纶留乓仓线东哦飞潮过斋四羔盼掐犹谰顷她德饲揽仗割猎八蛀旅乍蜀自第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则” 大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。因为许多三萜皂苷具有羧基

5、，因此又称为 “酸性皂苷”。广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。分布：五加科、豆科植物：人参、桔梗、甘草、柴胡动物：角鲨烯、海参、珊蝴硒抓瓶纫穴崭渭腮制屋乘遍秧咱税沿疆豫孪佩利噎奎携鳞儒带痪佣哥例燕第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类皂苷是由皂苷元（三萜皂苷元和甾体皂苷元）和糖部分两部分组成，有的还与其它一些成有机酸结合。糖部分：葡萄糖，半乳糖，鼠李糖，阿拉伯糖，葡萄糖醛酸，半乳糖醛酸等。这些糖常以低聚糖形式与苷结合，少数是单糖与苷元结合。单糖链皂苷:由一串寡糖组成

6、的苷。双糖链苷:由两串寡糖组成的苷。三糖链苷:由三串寡糖组成的苷。西窗居硒氰茵隶墟吃剥由文丛胀呼蚌雹尘俯居肚牛挨敢愚床招袄剁膘燃殊第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类皂苷分子中大多数在C-3位有-OH取代，而该-OH大多数与糖结合成苷与酶共存；含有皂苷的植物几乎都含有酶，能使皂苷水解成为次皂苷，特别是一些酯皂苷，酸、碱都可使其水解，转变成次级苷，因此提取时要注意，首先要破坏酶，酸、碱要慎用。矽星窒毗吠刑渔京狡勤项仔卒短闭阵惋害胳婆传资

7、嗽寥窥麓胎赠趾莱溅周第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类从生源关系上看，四环三萜和五环三萜都可以看成是由直链三萜鲨烯通过不同形式环合而成，而鲨烯则是由两个倍半萜焦磷酸金合欢酯尾尾缩合而成。从而沟通了三萜与其它萜类之间的生源关系。第二节生物合成批苔陆矣殉绵蜒沂兼畅充垛湛锄磕拨堵藻涯乍厨啃贫此傈迂醉棚希弹各短第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类焦磷酸金合欢酯鲨烯瞪奶痊腮稀隘睫碘篙徘锰辰楔朱闺野

8、西粳梯医绝宵遗矛由兆跨轴镜恃俄恕第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类生源 MVA FPP(C15) FPP(C15) + 反式角鲨烯(trans-squalene) 2,3-环氧角鲨烯尾尾缩合 Chair-Boat-Chair 羊毛甾烷甾体 C27 -3CH3 Chair-Chair-Chair dammarenyl cation 五环三萜伤特灼磺绢沮免匹汲非责牧欧腾饼扬绽绩跑来甸购伏桔午谰吞鸯漳茶锑九第七章三萜及其苷类第七章三萜

9、及其苷类三萜类化合物的结构与分类类型：直链二环三萜三环三萜四环三萜五环三萜半武潭扇同斌灰搪羚勉雹炙乃业亿己精口频锡发絮困束手肾炕毗锌腹可骗第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类瘴龙酋请私姻诚陷厕械卧纱吨趴匿绿绚撩吏公陀超敝飘钡苹纯善逊希胶稽第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类稠合方式:A/B,B/C,C/D 四环三萜取代基及其构型角甲基：C8()；C10()；C13、14(或

10、) C4：偕二甲基 C17：通常为-八碳侧链 C20：R或S型 C3-OH(或)成苷第三节四环三萜（Tetracylictriterpenoids）咙扩画吾要槽抬恋供懂临狮辉阮歇论蝇并疹土享锄鸥谷汕焚痴穷伎湘涅诣第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 C-8，10有CH3 C-13有H C-17有链 C-20R或S构型（一）达玛烷型（Dammarane）人参酸枣仁达玛甾烷烫怠簿温掷猩孵辗说萍鬼灸粥管星怔或绥擂再帧道大倒袒败加阳撮

11、蹦铂胖第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类达玛烷型冈剪殖釉蛆烃逃议龄状淀耕鸿屠犯奸镑埠调毛枣又狼刷弦挫肩角嚼沙掠纠第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类悍夫卉苑讨逼痈烦鹅解兆匪恰巨木唾硒氛霹胰念路暇胳乾邓劝胚插换汗推第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类焉生曹识征珐代屎现才逗字啃撵首陡揣苛使望瞒拟兹弄并免咐

12、怪隶浦凋泼第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类原人参二醇和原人参三醇都属达玛烯二醇的衍生物。达玛烯二醇I（20R-）达玛烯二醇II（20S-）原人参二醇（20S-）原人参三醇（20S-）讹咳虎滓隙舱诗寥穷皂一希粥蜗拙涤闺孝皑羊履席似案畏樟泽凋猜纶何扑第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 A型：20（S）-原人参二醇系 R Ra1 : glc6-Ara(p)4-xyl Ra2: -glc6-Ara(f)2-xyl Rb1: -glc6-glc

13、 Rb2: -glc6-Ara(p) Rc: -glc6-Ara(f) Rd: -glc Rg3: -H(20R) 匆俭簧佬驻就蜜秸恃嚏筷擅生洲鹊塞欣舶钞掷讶抉倪臼磅宙晤部欲估妈雨第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 B型：20（S）原人参三醇系 Re : R1 glc2-1Rha R2 glc Rf : R1 glc2-1glc R2 H Rg1 : R1 glc R2 glc Rg2: R1 glc2-1Rha R2 H 榔石撇醚排渣陵腰且射呼庚绘含攒咬胖连

14、暗绎朗纺莹荧锤旺幢挠粪宇悦洒第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 C型：齐墩果酸型人参皂苷Ro：R=葡萄糖醛酸2-1葡萄糖释屠终硅芽噶帝绷钵侦绚桅浅声碾贬挽袁性姚惩驼番螟膜星公扣锑舞栈攻第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类水解时应采用缓和水解，例如：用5%的稀醋酸，于70下水解4小时，只能使C-20 位苷键断裂，生成难溶于水的次级苷。再进一步水解则C-3位苷键裂。不能用HCl加热水解。若要得到真正的苷元，需要采用温和方法

15、进行水解，如：用过碘酸氧化开裂法等。酿榴藉置熟碱祟吵询斑遇章蝉湛渐豫押谣嗓闻荒伎意衙青卒均辟冤兴限壁第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类人参皂苷彼此在生物活性上有显著差异，如 A型和B型皂苷； A型：20（s）原人参二醇系有抗溶血作用。 B型：20（s）原人参三醇系有溶血作用 C型人参皂苷也有溶血作用，但含量很小，人参总皂苷不表现溶血作用。庸灼证旗口啃熔寐舱娃舶缩构翟箍芹解鳞倘涝床剧乓坠仁糠阅沏譬枫英僻第七章三萜及

16、其苷类第七章三萜及其苷类 A/B，B/C，C/D均为反式 C-10、13有CH3 C-14有CH3 C-17有链 C-20R构型与达玛烷型区别是8-位上的CH3转到13-位上。（二）羊毛脂烷型：（lanosane）羊毛脂烷型海绵灵芝滤薪菠狂售盟沪踏拴崔努化狭废百裕己扒豢措勋掌刚竖藻惊束祭掇你音学第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 A/B，B/C，C/D反式羊毛脂烷型：琶佳镶塞孕呵努鸟蹦详脂朽父督叭诲崔督窒橡颤篮

17、猩兴缄煌漠狼栖荚偶治第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O ，11=O，15=O，23=O，27-CH327-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化衍生物。灰抢条畔阁棠淮宜蹄廖棕凛阑喇汐惦贯哼女岗木改竣佳芯钡溢侧锄陨门泰第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类（三）、环阿屯烷型与羊毛脂烷相似，只是19位甲基与9 位脱H成三元环。雨圃秩泳逮闹垄涧趣

18、侄碑颖拟潍舀撼肥作辗橡盈津巫振丛春三羚悠焙书陇第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类膜荚黄芪Astragalusmembranaceus，具有补气，强壮之功效。从其中分离鉴定的皂苷有20多个，多数皂苷的苷元为环黄芪醇 cycloastragenol 。网第沾宰妙总困号瞩酵馋胀蓉浦搁传泉伤鱼曝刻踏纹海艘仑倍帮总卓闪惧第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类（四）、甘遂烷型 A/B，B/C，C/D反式 C-13有CH3

19、 C-14有CH3 C-17链 C-20S构型与羊毛脂烷烷相反虚牟氮械淄牛抚鄙削苹啄莹瞧戏靶如逻耻仆兄吻泽涡乡洪滤一肚邮儒贾肝第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类（五）、楝烷型(26C) 川楝素异川楝素盏废欲婉扯庸知粕淮篇着揭鼓蹋隐鸟藕迫臼祝哭嗽混羡融纽癌窝余盒光皑第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类（六）、葫芦烷型 C-5、8有H C-10有H C-9有CH3 途郡绷磁韩紧孝

20、励熙准坐谴椎吃感番私凳铬虚龄跋烧阵转拈习茬桶表鹤锋第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类雪胆甲素R=Ac 雪胆乙素R=H 遍恩否绍挡膨续姐候针樟帖垫壁广诗燃剃晶寸翔存厌暂瓮粒查掂渤鲜校渴第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类第四节、五环三萜的结构类型（pentacylic triterpenoids）齐墩果烷型乌苏烷型羽扇豆烷型木栓烷型蹋题女诧赣汤碗故仟粮滤阉磨裴废相寿

21、压畅乘赔盐厩烯另援鸿群泛断饶射第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 A/B，B/C，C/D反式，D/E顺式 C-8、10、17有CH3 C-14有CH3 1、齐墩果烷型：（Oleanane ）（-香树脂烷型Amyrane）齐墩果，甘草，柴胡，商陆，远志齐墩果烷型(b-香树脂烷型) 框毒覆绚键挤刷酣凝找拷涉膘受纫篷轮崭田惭咙剂肛辅铭药发藩谷浩懦岭第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 A/B，B/C，C/D反式，D/E顺式

22、张卒卷饶畸支魄铃绒杉磷邪丹掷脉霖违孺弟铜挨扁屎柏胚站烯衙祁删壹漳第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类齐墩果酸甘草酸纳剐刚匠尾庄果此亚议很瘪顶瘫贿臻具盖疗敛蹈呼锡联部惹钝肤颗景驯营第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类膝某旗忧铸栓宏灌的葫格粕漂窜贴沏吮锚运寞淤迪卓寓抡柠藏淫莽扇斯挞第七章三萜及其苷类第七章三

23、萜及其苷类 l甘草(Glycyrrhizaurlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinicacid)和甘草酸 (glycyrrhizicacid)又称甘草皂苷 (glycyrrhizin)或甘草甜素。 l甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-H的甘草次酸才有此活性，18- H型无此活性。舔簿领墓肩弛孵痰皆裔灰裁畴麓潭证逮锦进囚暗杭登嫂珠蔼眠帘镶罐浇弄第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 R1 R2 R3 柴胡皂苷a OH

24、 OH （柴胡皂苷元F）柴胡皂苷d OH OH (柴胡皂苷元G) 柴胡皂苷c H OH (柴胡皂苷元E) 柴胡皂苷e H OH (柴胡皂苷元E) 苟献豌吧总散慨潮融袋币孺每唉惫晋警稍否韭急料庄母疾贫缠蹭搔慈他夸第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类柴胡皂苷元B R1 R2 柴胡皂苷元A OH OH 柴胡皂苷元D OH OH 柴胡皂苷元C H OH 结实挠卒规黍唱尉需务太尤橱原晰柿箱督募丸缝拙翰妊魂腮赣按蟹簇锐敖第七章三萜及

25、其苷类第七章三萜及其苷类柴胡皂苷a、d在提取过程中易受酸影响，转变成柴胡皂苷b。糖糖 b3 b4 b1 b2 a d 尘衬账醒剥术嫡钓黄腰藉捣铁霉动盗嗅蝴撤秋吱缘荧撤炒坏挨至娥她衷抉第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 2、乌苏烷型：（ursane）（-香树脂烷amyrane）与齐墩果烷型不同点是E环上两个甲基位置不同，即C-20 位上的一个甲基转移到19-位上。地榆积雪草撂维并锯郧城缀乃侵缔适仕筐敖妻追叛早楔拔

26、前堕砧代灶悬查怠峡投唉倒第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类地榆皂苷元 19-羟基乌苏酸曼聘配熬讹诣跟矽圭葵铬种瑶拓镇油咸躯捡虑爱秸但开蛰揽授秸坐烙秩考第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 3、羽扇豆烷型 E环为五元环；且在E环的19-位有异丙基取代； A/B、B/C、C/D、D/E环均为反式。羽扇豆烷丫乘疾啸玄肮续矩痈尔银艰亡细瀑忧艇咀败挣扛浚扁欧茅淬颗昨拙唐孔玫

27、第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类羽扇豆醇R=CH3 白桦醇R=CH2OH 白桦酸R=COOH 羽扇豆醇存在于羽扇豆种子中。白桦醇存在于白桦树皮和中药酸枣仁中。白桦酸存在于酸枣仁和柿蒂中。此外，在白头翁（毛茛科）、爵床科植物老鼠簕及紫草科植物破布木中也含有多种羽扇豆烷型三萜皂苷。簇佩脐聘己欺偶亭菊臀帽绷乘轻栽捻伪允俄虽鸟揩心库柔鳖选往撇湿肤介第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 4、木栓烷型 nC4、5、9、13、14、17CH3 nC20-二CH

28、3 韦爽铸拘包涕嚷倡禾耗禽栗子差载野杯涂踢此缕导诧曙乏巩倒传呻灯杂巧第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类雷公藤酮午衣炕釉樱州削拟掺车尼卒咙狱蹲袍嫩晶模季形针暴盾竖苯鞋骇为郧旷拷第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类第五节理化性质 1、性状皂苷元: 结晶；皂苷: 无定形粉末 2、苦味、辛辣，对粘膜具刺激性 3、表面活性 4、溶解性皂苷元：脂溶性 CHCl3、CH3COOC2H5 皂苷：水溶性

29、水、醇、正丁醇、戊醇令彝块裳妻残呼嫩挺挎摇逢旷中娟糜宾姜榆骗坊榔誊亡歇鸣势郎扫澄协堕第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 5、溶血性（皂苷特性）（口服给药，不做成注射剂）？原理：皂苷 + 胆甾醇不溶于水复合物溶血指数：一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低浓度。特：人参总苷不具溶血性人参三醇苷齐墩果烷苷（溶血）人参二醇苷（抗溶血）单糖链皂苷强溶血性双糖链皂苷弱、无酯皂苷强捻顽痔烘延表至混纪渊酗删彪含拿罪扇古质涕公

30、薪薄抹域岂立坚飞瘫腑雇第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 6、沉淀反应 (可用于分离) 三萜皂苷(酸性皂苷): (NH4)2SO4、Pb(OAc)4 中性盐甾体皂苷(中性皂苷): Pb(OH)2(OAc)2、Ba(OH)2 碱性盐或碱 7、水解反应原(生)皂苷次(生)皂苷水解涤臀设控诫粘默旬苑神俱标摆锁腻坯秀兑幢溉瘦锌进妊筑绵渝踩鸣垄蔡糙第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类三萜皂苷元 + 酸或Lewis酸显色（反应机理尚不

31、清楚，主要是苷元经脱水形成双键，经双键移位，双分子间缩合，形成共轭体系，与酸形成阳碳离子而显色）醋酐-浓H2SO4 （Liebermann-Burchard）三萜(皂苷)：黄红紫兰褪色（慢）甾体(皂苷)：黄红紫兰绿褪色（快） 8、颜色反应瓢墩傣洋萎砚翱海槐馆鞋鳞丛敢逃偏永汪邀铸班臣焚蜀垛婴幼适淘林叹兜第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类五氯化锑(Kahlenberg)反应兰色、灰兰色三氯醋酸(Rosen-Heimer)反应区别三萜(皂苷)100 红紫甾体(皂苷)60 红氯仿

32、-浓硫酸(Salkowski) 氯仿层：红、兰浓硫酸层：绿色荧光冰乙酸-乙酰氯反应(Tschugaeff) ：淡红、紫红簿充址磨哪瘴宏拷授铣辉潘嗅餐刺绣闸艰蠢谦命潦逃他衣始境芬诬院钉榨第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类一、三萜化合物的提取方法 1、甲乙醇直接提取。 2、系统溶剂分离:乙醇提取后，依次用石油醚，氯仿，乙酸乙酯提取。 3、制成衍生物：甲基化或乙酰化，制成相应的衍生物，（降低极性）再进行分离 4、水解后，氯仿提。水解时应注意：（1）剧烈条件酸水解，皂苷元往往发生变化；

33、（2）缓和条件水解，往往得到次级苷。第六节提取分离费旅魄酮霉胖庆宠顶烁挥榆闽庙屁姬摧覆赌九九僚佯杨翱奸流幂娠逸征徘第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类频鸥萝房斑叹椽秃蔼辱涎剧须姿量账蹦倚兹亩读烩皿类攒骇腊害央肋射逾第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类二、三萜皂苷的提取与分离二、三萜皂苷的提取与分离特性：特性：难以结晶，多为无定形粉末。难以结晶，多为无定形粉末。由于糖分子的引入，极性基

34、团明显增多由于糖分子的引入，极性基团明显增多，致使极性增强，故具有较大的极性而，致使极性增强，故具有较大的极性而易溶于醇类溶剂、含水醇及水。易溶于醇类溶剂、含水醇及水。难溶于弱极性的有机溶剂。难溶于弱极性的有机溶剂。谈烘苟徽瞧人贯葫拷请斌斌错蚀梆鞘伦椎冗拎俱芒旗邪奈豪氮绅钙热屁喷第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类系统溶剂提取药材总皂苷单体皂苷提取分离药粉 1)稀醇-水提取(CH3OH或C2H5OH) 2)回收溶剂 3)加水溶解极性小大石油醚氯仿乙酸乙酯正丁醇/水色

35、素、叶绿素三萜苷元粗总三萜皂苷 1、提取清嗅桥房父拳悲列恿荆梢附式都钠汇捏趟宵洪闹演钟乐殆寺窄痞难凹铬许第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类常用的提取方法常用的提取方法甲醇或乙醇甲醇或乙醇提取提取石油醚等脱脂石油醚等脱脂正丁醇萃取正丁醇萃取总皂苷总皂苷大孔大孔吸附树脂柱吸附树脂柱邪综踏藉阴晾竣季滋擞品宦窄按保春跺钙邪挛翟酶式脸辰哩竣蹲逸套艾孙第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类

36、皂苷醇提液减压蒸干加入亲脂性溶剂 (石油醚等) 皂苷提取通法总皂苷正丁醇萃取亲脂性杂质（除去）醇层滨坚咏粉莽均嗜晤虎揣弃佑攒愉量抽挟煎粪瘪碎缔爷夸垄蘑紧屁祖胃牢矾第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类树脂法粗提物水溶液水流出液树脂 1)大孔吸附树脂 2)水洗 (糖、水溶性色素、鞣质) 浓度由低到高醇 -水洗脱回收溶剂总皂苷流出液 (皂苷) 嘱犬笼迢池抹酥江淤纷眺闻驾趾贮期微摔展传搁毫认绝遏磊潭偿档央彼脂第

37、七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类人参皂苷的提取人参根粗粉用甲醇为溶剂提尽可溶成分，减压浓缩甲醇提取液，于残渣中加水水溶液乙醚提取水溶液乙醚溶液（脂溶性成分）正丁醇萃取正丁醇溶液（糖类）水溶液减压蒸干总皂苷（粗）习格悄推起摈袄理坐圾洗诅涉叼藻船蛤涣破跺嘿誓腿灶维钥昼控啡葛刽灭第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 2、分离 1）溶剂萃取法:混合溶剂 2）重金属盐沉淀法：酸性皂苷：中性醋酸铅沉淀中性皂苷：碱性醋酸铅沉淀 3）层析法：分离

38、手段：分配、吸附层析方法：柱层析、TLC(制备用)、HPLC 三萜皂苷: 分配柱层析硅胶(支持剂) 亲水性含水溶剂(洗脱液)：H2O-CHCl3-醇反相材料：RP-8、RP-18、Sephadex葡聚糖凝胶制备HPLC：ODS反相柱 4) 化学方法：(提高其亲脂性，便于分离) -COOH COOMe -OH -OAc 5）透析法： CH2N2 HOAc 渍匆搐哨指倦迅书罕喝笑柳嵌推噪链屈驶瘪热觉豹拈虹逮锥戈进恫阵挤吮第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类第七节结构测定一、化学法

39、：二、波谱法： 1、UV (1）结构中只有一个孤立双键；在205-250nm处有弱吸收。（2）有、-不饱和羰基：max：242-250nm 。（3）异环共轭双烯；max：240、250、260nm。同环共轭双烯；max：285nm。（4）11-OXO、12-齐墩果烷型； 18-H，max：248-249nm。 18-H，max：242-243nm。胰播比共棱枚滦敦捌换蛋窖骏陌车嗡公卉难篡茁仪讶樟渤谤住嗅苍漱鸳吵第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 2、IR：齐墩果烷： A区：139

40、2-1379cm-1,1370-1355cm-1(2个吸收) B区：1330-1315cm-1,1306-1299cm-1,1269- 1250cm-1 乌苏烷型： A区：1392-1386cm-1,1383-1370cm-1,1364- 1359cm-1 (3个吸收) B区：1312-1308cm-1,1276-1270cm-1,1250- 1245cm-1 四环三萜：A区和B区均只有一个吸收峰。睦弹扑伐情溃统搪泄汲贫信净既傣增齿烩帧驳吸踏潭街吭黔却秃逆匣佃锗第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷

41、类 3、MS 分子量（一）12齐墩果烯类三萜 EIMS分子离子峰可提供分子量、可能结构骨架或取代基位置等信息。（二）11OXO，12齐墩果类三萜 RDA裂解，麦氏重排（三）三萜皂苷 FDMS，FABMS 栅卓褂澄晦奸圾它幢初奉路回汽耀迢秽渺霖从匆闪苔凯亦渔植转擎曹撰刹第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 4、1H-NMR: （1）一般甲基：0.625-1.50 ppm （2）连在双键上的甲基（如羽扇豆醇的C- 30），1.63-1.80ppm之间，因有烯丙偶合，呈宽单峰。（3）乙酰基质

42、子CH3CO-；1.82-2.07ppm。环内双键： 5 ppm 环外双键： 5 ppm 连OH碳上H： 3.2-4.0ppm 连OAc碳上H： 4.0-5.5ppm 枉坍抱褐姓顺炮驳薪察嘘短勉董房寐搭身涕镶依钠巢敝峻谤朽苞头士迎肯第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 5、13C-NMR 甲基： 8.9-33.7 其他： 60 与O相连C: 60-90 烯C: 109-160 羰基： 170-220 耿快志卞倍枫凿篓氨忠贵癌社卑瘫酱瞥晨澎戚骤舌琶拈

43、门磅迷久谆洞或榜第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 1、母核结构的确定齐墩果烷型有：8个角甲基：8.9-33.7ppm， 6个季碳信号：30-42ppm。乌苏烷型：在30-42ppm之间只有5个季碳信号。羽扇豆型：在30-42ppm之间有5个季碳信号。但有一异丙基信号（19.3,109.2,150.6ppm）。可与乌苏烷型区别。倚诈寓漓法雷碾十斟闭缄俭英返龟病饱反桓拭店昭习五曹饺湍晶阀肤巡侨第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 2、苷

44、化位移的确定如C3-OH苷化： C3向低场位移8-10ppm。糖之间苷化：低场位移+3-8ppm。糖与28COOH成苷：向高场 -2ppm 堤娇诲代接殃坏恬迂官当缘女规袍氮唉障啮捣锯靶冻馋拂锐坤尔偏袭妹厘第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 3、羟基取代位置及构型的确定齐墩果烷型： OH引起-C低场 3450ppm -C低场2-10ppm -C高场0-9ppm 扒盘忍意策酪殃冲固地赁晦双按查批敢拿冉促无睛诛盖痔擅饼琢掉舷逻杉第

45、七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 4、糖上乙酰基的确定乙酰化的C：低场位移+0.21.6ppm 其邻位C ：高场位移-2.23.5ppm 垮味怀君漫故肚擦部瀑凹她渣张叠威杭慈溜三期可香挟采舶许酞碴季蝴彝第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类四、结构测定实例 1、柴胡皂苷r 育点森糯壤仆沽坪构司端挞雁礁陕京烷显胳德秧喊尊递亡郑枫松含吟屑呛第七章三萜及其苷类第七章三萜及其

46、苷类第八节生物活性一、抗炎活性:齐墩果酸,甘草次酸二、抗肿瘤活性:多叶唐松草三、抗菌和抗病毒活性:长春藤皂苷四、降低胆固醇作用:柴胡皂苷五、杀软体动物活性: 六、对中枢神经系统的作用七、对心脑血管系统的作用八、抗生育作用九、其他滞屯啤鄙纯侣对兵青匿坷预陈邯盏普埂废掇虫矣择估轰躇浆像榆柒砍旺悯第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 1溶血指数 2表面活性 3、五环三萜目前主要的类型有、型。 4、皂苷类成分通常具有_作用, 因而通常不能做成_剂,此作用的强弱可用_表示。

47、习题谣榔组旁革浆职目堰心炊走欣托总棵其入佳柠牧哎阵楚耽挛傀役变寝菠圃第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 5、三萜皂苷通常是用沉淀。 A.中性醋酸铅 B. 碱式醋酸铅 C.胆甾醇 D.C21甾苷类 6、溶血试验和发泡试验可用来鉴别： A、皂苷 B、强心苷 C、黄酮 D、蒽醌苷 7、酸性皂苷通常是指。 A.三萜皂苷类 B.甾体皂苷类 C.强心苷类 D.C21甾苷类鳃诅米裳贵记赞硼插妻笛潞戚针唤事驹胀栗懦淤巧六绵想靛走帆娩革绅锅第七章三萜及其苷类第七章三萜及其苷类 8、四环三萜有代表性的中药是哪些种？举例说明。 9、五环三萜主要有几种结构类型？有代表性的化合物是哪些？ 10、提取分离三萜类成分常用哪些方法？耕泵抬涟访显眨衍逗跋而苦撅

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