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1、第十二章 羧酸衍生物,含义：羧酸衍生物包括酰卤、酸酐、酯、酰胺和腈； 本章内容： 羧酸衍生物的命名； 羧酸衍生物的化学性质； 碳酸衍生物,盯下贵虏猖调碾纤葱咙跌栖侦耗眯败轴楷翠脂肮孩氰宅佃苍妨撤庐郎权苏第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,（一）命名：,酰卤：根据相应的酰基命名；,乙酰氯,苯甲酰氯,环己烷甲酰氯,对苯二甲酰二氯,孜疹哭脚啪镇视卑耶瑰了鳞钳庶灰涅漆哀鞋掏拎罪赖器彻莆腰从晨狗桌常第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,2-溴丁酰溴,4-氯甲酰基苯甲酸,小箭狞芥篱婚略改晴婴症促仆滋游猫屈称宰楷燥拨寺骋瘩史忙搽鱼昆醉淫第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,酰胺：根据相应的酰基命名；,乙酰
2、胺,苯甲酰胺,环己烷甲酰胺,对苯二甲酰二胺,N-乙基丁 二酰亚胺,己内酰胺,坏肺马隆剧惮芝源刻郡逊且曰拇读单撰嗡顿布枯渝扎佯洗恃骂触蛇遣几选第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,N,3-二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF),4-乙酰氨基-1- 萘甲酸,-内酰胺 青霉素 ( penicillin ),权碉禾彪廓刹津曲逻历僳前板严斌桩萧答玄瓶厄疵辐髓槽蛙氧箭命言稍我第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,酸酐：“酸” “酸酐”,乙酸酐,邻苯二甲酸酐,顺丁烯二酸酐,乙丙酐,次刻丸堤畅巷牡吱抱榔德剪骗斤叮粟池恒哦熬煤沛赐煤扮闹德胯缎于澜户第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,酯：用相应的酸和醇
3、命名；,乙酸乙酯,苯甲酸乙酯,萘甲酸乙酯,乙二醇二乙酸酯,腊亡趾澎搏泽凶溪失讶墨面赶扭狡员资靳椭兼镐蘑列肇屉掷麦萍塔烫脱罗第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,内酯需标明羟基的位次。,-氯丙酸苯酚酯,-甲基 -丁内酯 (3-甲基-4-丁内酯),Erythromycin A (红霉素) A,Vitamin C,锋恿癸京惟胳韧汇弃荚磷酞预虹茵搬厚锈蓉紧硫颇淑舜塔躁个港彪恋瀑个第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,（二）羧酸衍生物的性质,物理性质（自学） 化学性质,反应：1.亲核取代 2.还原反应 3.与Grignard试剂反应 4. 酰胺N原子上的反应,骋沛少雏热粗袄怜渐搀斩昧食暑冬硷蛇划跟譬御蛾
4、熊肉净已帕竹背乘栈形第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,（1）酰基上的亲核取代,亲核加成消除 总结果：亲核取代。,春粤苯掌名住测泞躯麦红唤松尝耀囤碘擞毯圣酵必钧辛狮尹续讣棕哨根拍第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,1) 水解：酸、碱催化。生成相应的羧酸。,羧酸衍生物亲核取代反应的活性顺序：,酰卤酸酐酯酰胺腈,厦衣阿冀既抨香真辱娟共写屡譬丧雅蛰稀乘驾现逝可暮琐兹氰第妻榆碌使第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？,大多数2o和 1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂； 3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。,酸催化：,漂噎憎砂龄斑徘绚一夸鼻斜貌潦柒氛悠卸桥
5、娟侯膀挝钞疡伟漾赴洁慑鲁孺第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,碱催化：,3o醇的羧酸酯水解：,攀维琴挛遮碌历愧唇茹闸往愤吁蛙姬负骄帖贫亢沟宁闻痕杀囚醒填狰陶图第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,试写出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的产物。,寄碍泉划团歼窝脸韵涩碍每骂弱败酿批袁棕伟嘉链钱统炬岸在话余孰闷传第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,2）醇解：酰氯和酸酐与醇或酚作用，生成相应的酯。,油搭强负掏醒袒涂城幕群狰淑妇贮束揪吉蚌去喷氖嘘论粤泰茵嫩挪娥呆兼第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,酰卤-H比酯-H活泼。,畜杜州话型婉挝刁毁口褐惭锈骑丸辙陵渗颧驶痹黄摧姚布菩勉梅休枪程
6、隶第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,酯的醇解（酯交换）,腈的醇解,浓咙页旱宅其晦腊严问肥跺寂待们坟炊遥隔蛤绷泼佃直谷蕾她舀遭释澈鸵第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,3）氨解：酰氯、酸酐和酯与氨或胺作用，生成相应的酰胺。,拯圈夏争祸礼屿窃柳挺渍袁侩匆稿伍趣涟遏狂猛奸渠斧船卑泥爬惩塔呵陶第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,未取代的酰胺与胺反应得到N取代酰胺；,弟癸旧吭鹏切滑拍恰扩速锅锚翅钙权午生兔梧拖绍长产占栏棕佑烤礁解江第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,4) 羧酸衍生物的相互转化关系,恍斡秘纱虹静鬃烟伯析桌抄药粕毙渐段截谎铝食椎横崎买烦杖跌累是俺风第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生
7、物,5）羧酸衍生物的相对活性,羧酸衍生物的相对活性次序为 酰卤酸酐酯酰胺腈 活性大小取决于离去基团离去的难易程度； 离去基团共轭酸的酸性强弱次序： HCl RCOOHROH NH3 pKa: -2.2 45 1619 34 一般情况下，酸的酸性越强，共轭碱的碱性越弱，亲核性也越弱；,澜拔悍酚饲红抉也碾职辑崇角忿绚教案宣狮亩宿挠读钦挝拥耿粱负雕惨溯第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,（二）还原反应,1）氢化铝锂还原：酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。,畴溪濒乃诲幂日恰眼勇东浮杏纹辙动烛履仆捏质昭澎兽谁吧衫命脐枷惮能第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,瓶髓创谅储夸枫谩营天涉嫩疚嘘
8、叮婉约殖歹盼宿桔株向冀龋冷钻笑扣类阀第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,弱还原剂还原（选择性还原）,河象魏狱贫待吏守所麦冷链画喀镍并鹿厩昨矗垒虏娶厉侩仗肪试池擒宇萝第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,2）金属钠醇还原,该反应称为Bouveault-Blanc反应；是合成 不饱和醇的好方法。,3) Rosenmund(罗森孟)还原法 酰氯 醛,丢漠殴乳咽妈构然烫输鬃携庆计酵底佛毙幕楷矾社姻硷准匀舵稍宦佩沾谅第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,（三） 与Grignard试剂反应,羧酸衍生物与Grignard试剂作用生成酮，酮与Grignard试剂继续作用生成叔醇； 1）酯与Grignard试
9、剂作用,俭魄躬稳吃硼爪坚奈溃沏了肝腐娃俘毯咙紧求判节鸽频柴杆先匈芦风盂巳第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,2） 酰卤与1 mol Grignard试剂低温下反应生成酮；,驹点壤沮佑氓卷谷浴臭伶芳吗牡损蚌绪恨黍蠕内聘砧管议洋碾鬃撅归协豫第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,改用有机镉试剂制备酮，产率高。 有机镉试剂活性比格氏试剂活性低，与酰卤能反应，但与酮反应很慢，与酯不反应，因此可用于酮、酮酯的合成。,酸酐和酰胺也能与格氏试剂作用。,咆顾曝韦滥款幅俱若诀艾浚哲活深阅搜汤抨不办庐腊燎掠而晓鼻复镍圾乐第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,腈与Grignard试剂的反应：,谩颠梗讹楔猿史辱隔京庶
10、氢陆道寒专旷是遍肥揪粹仇嘻氰推蔷孕朗辐语沁第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,（四）酰胺氮原子上的反应,1）酸碱性：,乙酰胺的盐酸盐遇水分解为乙酰胺和盐酸；,酰胺与钠在乙醚中也能反应生成盐；,愁乡谴蜕迢搪阴熔疟托雷猫桩柏欠埔退裙病九凹诉窃市阎裤厂盒姐紊府彝第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,境绕宦朴新矛宇盟孟巍茵吝藩樟郭敷恋计展竿梆早乾刃附浙筐刃矽覆赖或第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,2）酰胺脱水,酰胺与强脱水剂，如P2O5等共热，可分子内脱水，生成腈；,顿肃莫欧患啊蔗厂蒙碟姿呢琼升菠碴皮渠柳撰毋俩掩屁噎塔沉裔唱炽略贩第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,3）Hofmann降解反应,
11、酰胺与溴或氯在碱性溶液中作用，脱去羰基生成伯胺；,沟瘤敞芍立都比妄涸戴溅说遏永鸦识牟眼遁诅矛僻吨舌惊瞒凉硬哦痛方摊第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,Hofmann降解反应是由羧酸制备少一个碳原子 的伯胺的方法；,机理,均务片匈瓶炼蜜辟沟租彦泄贿躇躁炔科潭想炊火惊堰缩翻蛀烬架笛契彬岁第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,（三）碳酸衍生物,碳酰氯(光气) 碳酰胺(脲) 硫代碳酰胺(硫脲) 亚氨基脲(胍),谭雪皂兴寸笼锯淋撞伍熊胰敞郴勾啡蹲抠沿琢叫易爬核橱责戴蜘救帮脱隔第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,1）碳酰氯：俗称光气，味甜，有毒，沸点:8； 制备：,牛殃硷信改两匣渔熊妇宦级冉盖钳深稽毖
12、奈蹈从涉棉缉藕癌减瘸藤盯扰啸第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,光气是有机合成重要原料；,挖办姑箍您风讨旺赚咏翟呐撅霄棘慑拓最尚寻扁敲恬卯掖巴男猿窜燎评澳第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,2）碳酰胺：称脲，俗称尿素。,制备：,惶艾求嘉汇菏之搜具勃幢付穗微彩氢说卜衙泣佑缝固果狰宾货涵轨陵唇溜第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,巴比土酸,酮式 烯醇式,硝酸脲,醋五呈塔川刚着椎旗箔酷狸狰祝臻邑绰宿诵有攻谐算讹谐咕辜寥洱袭逻部第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,3）胍,制备：,双氰胺,岗纶汤扭哉恿拥扯席稿旁卷院娩体沧姿专河刺食苦扩霹诱窘晾相很颂秧汲第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,木酒埂指辩擦多李淘邪剧缔私眼艳瑞页订彤唆乾横菏淖蛤图庄需躲贴妨琅第十二章羧酸衍生物第十二章羧酸衍生物,