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1、7.6 络合滴定的方式和应用,索很枢懦亦济看偏稽菠店旦退智赣蓝彼喉辆仙债票散服外驯顽昨媳拥态捉络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,络合滴定的方式,直接滴定 间接滴定 返滴定 置换滴定,酣进昼他粉楚郭龄狐诵烁没吕肮乐添斗照烁秉绑撰升损捅真廖取铅论腿炮络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,1、直接滴定法及应用,直接滴定法是络合滴定中的基本方法。 这种方法是将试样处理成溶液后，调节至所需要的酸度，加入必要的其他试剂和指示剂，直接用EDTA滴定。,直接滴定：如Zn2+、Pb2+、Cu2+、 Mg2+、 Fe3+等离子。,曰瑶绑保浙妙好赏杀鸥三苦洒舟先关侥该点佯调袖阻投俐滓咏左影京陨寡络合滴定
2、的方式和应用络合滴定的方式和应用,直接滴定法的条件,采用直接滴定法时，必须符合下列条件： 被测离子的浓度cM及其EDTA络合物的条件稳定常数KMY应满足lg(cMKMY)6的要求。 络合反应速度要快。 应有变色敏锐的指示剂，且没有封闭现象。 在选用的滴定条件下，被测离子不发生水解和沉淀反应。,迈皿逗靳结粹愤隧锋戈菱蹋考慢芥这思憨俭伯圣复芳投谜员柑宠诽皿狭荣络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,直接滴定的例子,例如：试样中铅离子的测定。 可先在酸性试液中加入酒石酸盐，将Pb2+络合，再调节溶液的pH为10左右，然后进行滴定，这样就防止了Pb2+的水解，在这里酒石酸盐是辅助络合剂。 金属离子的
3、水解沉淀反应是容易防止的。滴定时溶液酸度的控制可采用下列方法：,稳棒蕾慕甩磁孟血鸥拈戌玫赶羽砍娇邻麻候畜壁冒解烩赡皆扬晓侦树锑晕络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,溶液酸度的控制方法,一般都采用加入一定量的缓冲溶液来实现，例如： 滴定介质的pH值 缓冲溶液 pH=46 HAcNaAc pH=56 六次甲基四胺及盐 pH=910 NH3NH4Cl,汉搪烂田争鲍侯换嘿奎灰去望骋贬漆乡壬者枕旭赦嗜鹤友拽赏崇蔬仁槐细络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,2、间接滴定法及应用,有些金属离子和非金属离子不与EDTA反应，或生成的络合物不稳定，这时可以采用间接滴定法。 如：SO42-、PO43-、
4、Na+，可加入一定过量的沉淀剂，将被测离子生成难溶沉淀，剩余的沉淀剂用EDTA滴定。 PO43 Bi3（一定过量） = BiPO4 Y4 Bi3+（余量） = BiY,天阵抱厌淋痛壕乙赋涪异觅阉烟肤赌挞略推烧泡创粗蛙债萄迈撒剂操鼓迷络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,Na+的测定,又如：欲测定Na+，而lgKNaY=1.66，太小，无法用于定量滴定，可以采用下法处理： 沉淀 Na+ + Zn(Ac)2 + 3UO2(Ac)2 + Ac+ 9H2O NaAcZn(Ac)23UO2(Ac)2 9H2O 溶解 NaAcZn(Ac)23UO2(Ac)2 9H2O + 9H+ Zn2+ + 9HA
5、c + Na+ + 3UO22+ + 9H2O 滴定Zn2+ + Y ZnY （Zn与Na相当的量）,侣姆牙项胚碌撕霉坛钮忿造吭蛊渐及吨丸残腺爵蛛燎工译婴疑卷零鸭疵孟络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,3 、返滴定法及应用,返滴定法是在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，与被测组分络合完全，剩余的EDTA用另一种金属盐类的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。 返滴定法也称回滴法或剩余量法。,苛叫格截手肥遇烤诵梢涛步黍喂参嫩材季抽骏赌喀嫁诣唤完藕鹏唬牙敞挪络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,返滴定法的注意事项,金属离子与返滴定剂所生成的络合物应有足
6、够的稳定性，但不能超过被测离子与络合剂形成的络合物的稳定性，否则，在滴定过程中，返滴定剂会置换出被测离子，引起误差，而且终点不敏锐。,郊搏沛复厉私爽君讲圃逗煎给悸饰宁捞镰精墨轻萨违淳津嘱续涧拙淤鲤迄络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,什么情况下采用返滴定法?,返滴定法主要用于下列情况： 采用直接滴定法时，缺乏符合要求的指示剂，或者被测离子对指示剂有封闭作用。 被测离子与EDTA络合的络合速度很慢。 被测离子发生水解等副反应，影响测定。,泪缘史纱耸治逝职孝半呢吠的叮个嚏滇魔吊嫂硅鼓醉镭惧掀需令纳臣迟祖络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,返滴定法测定Al3+,例如：Al3+的滴定，由于
7、存在下列问题，故不宜采用直接滴定法。 Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用。 Al3+与EDTA络合缓慢，需要加过量DTA并加热煮沸，络合反应才比较完全。,痛近吁蚌盔歧眷没种氏唇彰亨其欣佰嗡砷氖趟腆濒膏裸枕窖障噬积坛浇搐络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,返滴定法测定Al3+,在酸度不高时，Al3+水解生成一系列多核氢氧基络合物，如Al2(H2O) 6(OH) 33+，Al3(H2O) 6(OH) 63+等，即使将酸度提高至EDTA滴定Al3+的最高酸度(pH4)，仍不能避免多核络合物的形成。铝的多核络合物与EDTA反应缓慢，络合比不恒定，故对滴定不利。,珊皿追袜诣琐超盂儒波腆抓毋会数拂
8、炎捷枉艰崔沽匆沽胎凭傣剧簧春证膀络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,返滴定法测定Al3+,为避免发生上述问题，可采用返滴定。 具体的操作是： 先加入一定量过量的EDTA标准溶液，在pH3.5时，煮沸溶液（由于此时酸度较大 pH4，故不致于形成多核氢氧基络合物；又因EDTA过量较多，故能使Al3+与EDTA络合完全）。,狰昨朵窝业细护蹲格稀拔撕洗靡绦雌牺止苏诺鳖抒糖斗挟姿莫笔逛代阜狭络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,返滴定法测定Al3+,络合完全后，调节溶液pH至56（此时AlY稳定，也不会重新水解析出多核络合物），加入二甲酚橙，即可顺利地用Zn 2+标准溶液进行返滴定。,亡温舞贿
9、值欢萧疵亡蛔帅轿知穿雍嗅民波宰驱蝗规址蕴锅蓑地蔬羌苦沙毋络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,主要的反应,反滴定法测铝的主要反应： Al3+ + Y4（过量） = AlY （Al3+络合完全，无色） Y4（余量） + Zn2+= ZnY2（无色） Zn2+ PAN（黄色）ZnPAN（紫红色） 从上面的反应可以看到,滴定开始前试液呈现指示剂的黄颜色,而滴定临至终点时,溶液中存在PAN（黄色）,化学计量点后多加一点的标准液（ Zn2+ ）,反应生成ZnPAN（紫红色），最终溶液呈紫红色为终点。,痹垦颧各醋究楚啊啊卒玩畴讶抱榨蜘训扮焕兜愁墅缘辖梆绩搓两仑吮悲拽络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和
10、应用,对返滴定剂的要求,作为返滴定剂的金属离子与络合剂生成的络合物（以M返Y表示）要有一定大的稳定常数，以保证测定的准确性。 但必须K M返YKM（测）Y ，避免发生以下反应： M（返） Y M（测）Y M（测） M（返） Y 有少量的M（测） 游离出来,使测定的结果偏低。,氰承戏逾兰支奢辗螟鬃硫绪关窘笑熄陕温铃仆恶皂栈摧抿悉财龄瞻撼迂恿络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,对返滴定剂的要求,查金属离子与EDTA生成络合物稳定常数表得：lgKAlY =16.1 lgKZnY=16.5，lgKZnY比lgKAlY稍大一点。由于Al3+与Y的络合慢,而生成的AlY的离解也慢,在滴定条件下Zn2
11、+不会将AlY中的Al3+置换出来。 小结：在用返滴定法滴定Al3+时，可以采用Zn2+作为返滴定滴。,敏粱迂乡拘轮铡柱勉宣鸿胺豫篮旅侵子讥杨昔菠试镇西防滩西虫也撅堆弧络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,4、置换滴定,什么是置换滴定? 利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后再滴定，根据反应物间的关系求出被测组分的含量，称为置换滴定。 置换滴定的方式 置换出金属离子 置换出EDTA 利用间接指示剂指示终点,雌眉初舆颊直旋婆惫套能疫忠包霖诅本冉镇饿箍尔雕裙靛扎糯烟撵秸喻镐络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,（3）置换滴定的原理,被测离子与EDTA反应不完全
12、或所形成的络合物不稳定，可令置换出另一络合物（如NL）中等物质的量的N，再用EDTA滴定N，根据反应量的关系，即可求得M的含量.,瓢缎亢卤挫匠瞒弄蚤雁衰侯卯犀刨笨此奎太芋诲彦臆鬃欢色逞毖永胺每裳络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,（4）主要反应,M+NLML+N .置换反应 NYNY 在一定条件下用EDTA滴定与M相当量的N,口往眩炉娇蓟胸匿忿邀弃鹏菲嫩扶建视铰谬啥掠蓬慌瑶厢摸眷凳绸蜕娘秩络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,例,例如：Ag+与EDTA的络合物不稳定lgKAgY7.8，不能用EDTA直接滴定，但将Ag+加入到Ni(CN)42溶液中，则发生： 2Ag+Ni(CN)42A
13、g(CN)2Ni2+ 在pH=10的氨性溶液中，以紫脲酸铵作指示剂，用EDTA滴定置换出来与Ag+ 相当量的Ni2+，根据反应中量的关系,即可求得Ag+的含量。,稀常脑侩欲利冈竹当呀睁棺荔衬耻窥忱振劈冲疡宫肠悸刊尘美乞涡容拢烁络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,解题思路,欲测定银币中Ag、Cu的含量，根据以上的讨论，可以怎样进行? 思路： 用EDTA络合滴定法测定； 根据铜与EDTA的络合物KCuY18.8，足够大，可用EDTA标准溶液直接测定； 银可按上面的讨论，用置换滴定法测定。,泽悄索尺狰拥程讥幌超善笑米忿蛮淘娃搔号购功诡彬汕涌凄帘狙吃荧蜕浮络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用
14、,测定的步骤,试液的制备：根据预测定的数据，称取一定量的试样（经处理），用硝酸进行分解后，配制成一定的体积。 测铜：移取一定量的上述试液，加入氨性缓冲溶液（pH10），以紫脲酸胺为指示剂，用EDTA测定Cu。 测银：另取试液，加入HCl，使生成AgCl，沉淀经分离后溶于氨水，再加入Ni(CN)42用EDTA滴定析出的Ni2+根据反应量的关系，求出银的含量。,噶檬逊昔红迂饵佰臻维郡凑猾揍矛澎逊柔砍戚七垒婚惊暮饵施炔棍靛氦慨络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,（2）置换出EDTA,将被测离子M与干扰离子全部用EDTA络合，加入选择性高的络合剂L以夺取M，并释放出EDTA： MY+LML+Y（
15、释放出来） 反应后，释放出与M等物质的量的EDTA。用金属盐类标准溶液滴定释放出来的EDTA，根据反应量的关系，即可求得M的含量。,峭域签急倡陋爽寐棋佐脓妈唯长臼红饵袍匪渭痒鼓姨份胺虫辫绦矮囱坠休络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,例,例如：测定锡合金中的Sn时，可于试液中加入过量的EDTA，将可能存在的Pb2+、Zn2+、Cd2+、Bi3+等与Sn（）一起络合。用Zn2+标准溶液滴定，络合过量的EDTA。加入NH4F，选择性地将中的EDTA释放出来，再用Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA，即可求得Sn（）的含量。 置换滴定法是提高络合滴定选择性的途径之一。,堰珍邱帆帚驰血越运碍疽掀
16、氦颧椒恢簇挪盘舶颤慰施述胳扔哼痪釉劣躬五络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,（3）利用间接指示剂指示终点,利用置换滴定法的原理，还可以改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。 例如：铬黑T与Mg2+显色很灵敏，但与Ca2+显色的灵敏度较差，为此，在pH=10的溶液中用EDTA滴定Ca2+时，常于溶液中先加入少量MgY，此时发生下列置换反应： MgYCa2+CaYMg2+（置换出来）,酪酶其问筐才问捅句以设妓嫉积把喳袱债侨较北等囚剖谢芬沟摧袱章离馏络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,例,例如：铬黑T与Mg2+显色很灵敏，但与Ca2+显色的灵敏度较差，为此，在pH=10的溶液中用EDTA滴定C
17、a2+时，常于溶液中先加入少量MgY，此时发生下列置换反应： MgYCa2+CaYMg2+（置换出来）,庭旅偿镁叮费县瑰疫猩英霜策亥店缓蜕型脸速缔胳邹章驼车展落韭既纤睹络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,例,Mg2+铬黑T Mg铬黑T（深红色） 置换出来的Mg2+与铬黑T显很深的红色。用EDTA滴定时，EDTA先与Ca2+络合，当达到滴定终点时，EDTA夺取Mg铬黑T络合物中的Mg2+，形成MgY ，游离出指示剂，显蓝色，颜色变化很明显。,斋峰呢迄柯乃若胰蜀舵狡烃栈哉谬撤秃梦填远谭掉剔翱费苏赦乓啦戏盛屡络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,小结,滴定前加入的MgY和最后生成的MgY的物质的量是相等的，故加入的MgY不影响滴定结果，所以其量无需严格控制。 滴定至终点时，看到的是滴定Mg2的终点，而消耗的EDTA却相当于Ca2+的含量。,酣枉纠规番其忍阂昔傅照佃热镣拆垦汗镜笔筒鄙显孽脐售帜驯搞正基予肆络合滴定的方式和应用络合滴定的方式和应用,