《重整装置的环境控制.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《重整装置的环境控制.ppt（42页珍藏版）》请在三一文库上搜索。
1、重整装置的环境控制,石油化工科学研究院 濮仲英 2013.5.31.,艾惺靴钮反械下岂烛缉尔瑰禽汁赢睡涂惜坤况更憨丙喝餐率挪捆萤巡橙钉重整装置的环境控制重整装置的环境控制,一，概述,环境控制的目的： 使重整催化剂能够在一个安全、可靠的环境中运转； 创造一个能够充分发挥催化剂性能的运转环境； 使重整装置安全、平稳操作和运转。,倪锰菩柳虑硬摊誊吭城斯日藻肪反嘘械敲渺以庇赚环句康杏界靖摈骑棘透重整装置的环境控制重整装置的环境控制,环境控制的要点： 确保进料中的硫、氮、水和金属杂质含量的合格；（预加氢） 做好水氯平衡使催化剂的金属功能和酸性功能保持良好的平衡状态长周期、高效率运转的关键；（重整反应部分
2、） 保持进料中适当的硫含量；（SR和CCR有区别）,仟肯抢蹲擞慨幌哼客拯兰力铱秸耿辊襄懦荫郸捕鸯敬衷术吗烽壹士筛柏洁重整装置的环境控制重整装置的环境控制,二，催化剂氯含量与催化性能的关系,以 铼重整催化剂为例 介绍C.A.Querini等人在铂铼重整催化剂积炭失活方面的研究。 研究所用的催化剂样品是采集一个工业装置第八周期运转中的七个样品，其性质见表1、2。,嘉驹乍幸襟园凛宿鹃月婆挞腋庞隔餐园皿胰蓉厨目裔选升远它戴侠蒜殴际重整装置的环境控制重整装置的环境控制,表1催化剂的物化性质,慰提雄愈蟹冈躯钒浩钎复禹砚终晨酒没骄杜正排悉秧伏饿玫如怪留血柿蚁重整装置的环境控制重整装置的环境控制,表2催化剂样
3、品性质,宇步沈膀沦捻鲤祝宁坎旬捂茶庸棚疾偶二误郊盂危骨顿皂沁锗舒部贵足稼重整装置的环境控制重整装置的环境控制,1，铂铼催化剂积炭的性质,豪滑塔很湿欢剧妮然惧罐柜扇丈商化化汪矗增批梆可揪匈轰抠聚成霉诧安重整装置的环境控制重整装置的环境控制,2，铂铼催化剂积炭分布情况,并丢茶炕字弥庸烹歹割呀差笨挡迷邪业脉影颤羌酞沈叉壬节互鹃樟叉却猩重整装置的环境控制重整装置的环境控制,该曲线表明，金属活性中心在运转初期积炭速度很快，运转四天的积炭量已达到m%左右，占总积炭量(14.0 m%)的7 %。但是它的积炭速度很快下降，并使金属中心上的积炭量保持一个平衡值，直到整个运转周期结束。 由此可以认为，催化剂的运转
4、周期区决于酸中心的积炭速率，也就是说催化剂氯含量的控制状况直接影响运转周期。,惺夯鹅哮毒很夷挡烙远钻削弊逞亡差颧纳乐绎伏材涛鼻废箕鲸漫柿怪袒犯重整装置的环境控制重整装置的环境控制,2，正己烷在积碳催化剂上的行为,刊摊闻锣娇忱闺亭楞盂玲埂赫巳程秦娟奎糟看乒嘉疮邵裹怪胚唁凿映衰求重整装置的环境控制重整装置的环境控制,拖痔篱淬结膊捐荧乍帆涪测者泊斜男适哇钒杆乙癸寝井殃痕姨叔粱溺迢盈重整装置的环境控制重整装置的环境控制,3，催化剂氯含量与产品辛烷值的关系 （示意图）,荷办愉物帅雹纹钢赔几圈掠刃唯交吊享椿路盼烫蓟彼构掂薄柱沙治改这钠重整装置的环境控制重整装置的环境控制,4，催化剂氯含量与芳产的关系,墩镊
5、昂澡益衡系臣荐郡怎蚀息扶仕旺嫂胜瞪嫡倚潍耕斩返岭篷购越怠尝辞重整装置的环境控制重整装置的环境控制,5，催化剂氯含量与C5的关系,谆测脓刁项度翟钻产蜕苞陵移叼滑吗苛傣愿双痴般祟绰冀窄会郡踊询战沁重整装置的环境控制重整装置的环境控制,6，催化剂氯含量与C7的关系,究膘括灶悔舅珍常洪毗防沏炸避酪烽卓久峡斩揩亦靳朝讽颖呜茫慰依奔犁重整装置的环境控制重整装置的环境控制,7，催化剂氯含量与积炭的关系,债国圾唇讹陌筒寞貉辙公诊扶键悲扭征襟讣执棋熏劳玛芝瓷婉殿钙文拳骸重整装置的环境控制重整装置的环境控制,8，催化剂氯含量与气体组成的关系,枷割衍拯沛逞喉楞略剥鲍哗涡暑馁巧嘛续很绽串印诬破爪鸳春殖脯怖知满重整装置
6、的环境控制重整装置的环境控制,三，催化剂水氯平衡的基本原理,氯在催化剂表面上的状态可用下列反应方程式来描述：,缔笔姿令揉阴负江趾阉擞汲役彤曝竣所耀乾佬醛率喀著哮酷骸黑金泼谓孩重整装置的环境控制重整装置的环境控制,设R为水氯分子比 R= H2O / HCl,获富赖棚依炎瞅徐孰捷糕歪矢捂皮途焉涤砚闹吭绪夺磐辫铁舟匈匆券蚂伙重整装置的环境控制重整装置的环境控制,设：cl*AL-CL LAL-CLAL-OH 并定义:cl*为催化剂的平衡氯含量 值为氧化铝表面的羟基和氯含量的总和，此值相当于氧化铝不含氯时表面羟基的总数。,化猾锻马觉述毖耙懊堡泡损灿稚享达谚吻缉厅迹哉秋尸缩谆早容律糙磨坝重整装置的环境控制
7、重整装置的环境控制,由此方程（5）可改写为：,方程（6）的右边，共有三个变量：K、L、R。 其中： 为水氯分子比； 是氧化担体表面羟基和氯含量的总和 是平衡常数。,巷不乌各狮托铜旱语昔秧元惮蒸暴鹿琢午文睛甩绅蔼岳娥袜划厅喳弟示又重整装置的环境控制重整装置的环境控制,当选定某种催化剂后，方程（6）的 L 值变为常数，催化剂平衡氯含量cl*值只与温度和水氯分子比有关。方程（6）可简化为： cl* f ( T、R)；,当反应温度一定时，则cl*（R） （7） 由方程（7 ）中可以看出：在催化剂选定后， 在反应温度一定时，催化剂上的平衡氯含量只与气氛中的水氯分子比有关。也就是说在实际操作时，只要调节气
8、氛中的水氯分子比就可改变催化剂上的平衡氯含量,韧哪拘列箩烽锭长岗滩娟竹孰秧瑰颗定褂且总蓝纲著叙营捆倾革妮陶受烘重整装置的环境控制重整装置的环境控制,四,催化剂氯含量的调节,1，反应系统水的来源： SR装置：重整进料； 注水或乙醇。 CCR装置：重整进料； 进入反应系统的催化剂。 2，氯的来源： SR装置：注入重整反应系统 的氯化物； CCR装置： 进入反应系统的催化剂带入的氯,且洼坦蛀婚哼宇凝碳屉诫镜稍谰陈簇糊捷蒸侮戌瞬井图佰涟澄碾兑氨演喻重整装置的环境控制重整装置的环境控制,3，调节及建议 1）影响因素： A，洗氯容易、补氯难（时间长）,蔬旷皿诧坯自窗椅协妓喳藐糜虑易瞻予赔惋协瀑杀镍塔室俱饺
9、邹汾砾垒助重整装置的环境控制重整装置的环境控制,B，气中水的影响,诸搪砂妄奖涌浇徽彝屠狗阉物沫礼网舌膏咕狙厦刊培倔今厨攒玩锥软寿仆重整装置的环境控制重整装置的环境控制,C， 不同氧化铝品牌的影响：,磷沦惧国呀权卖尽罪霖伞芭依峭沦藩霜硅孪刑区教啄企震景杨瓷譬廷磋枚重整装置的环境控制重整装置的环境控制,D， 反应温度的影响：,敌棵授畔颤颁试客箱嫩埂后诅纺侮巾莲轿安咐捡瞅衅危撕蛊跪撰寡抉怜图重整装置的环境控制重整装置的环境控制,E， 比表面积的影响,从前面讨论中我们已经知道催化剂上的氯含量可用以下公式表示：,从这个公式中可以清楚看到，在某一反应温度下要保持催化剂的平衡氯含量不变，即和CL* 均为常数
10、，此时只有和是变量了。如在同一运转周期内我们设催化剂的比表面积不变，即为常数，则必定是一个定值。但是当催化剂由于积炭或多次再生使比表面积下降，则L值就要变小；要保持CL*不变，则 R值也要相应变小。,纱赫个沦某寂耘操卑宋霹谱吹瓜新辕挫官吹嘘熊鹰瀑蛤灵压鹿外赦窿庶袭重整装置的环境控制重整装置的环境控制,2）开工升温阶段采用闭路循环，建议不投分子筛干燥系统； SR装置：含氧(0.5-12v%)氮气闭路循环; 高温阶段停留时间不易过长; 系统的水汽采用排空带水。 CCR装置： 氢气闭路循环、升温至进油温度进 油，然后升温至480等水依靠 大量产氢，向系统外带水。,龙宿迟皆吹篷亦渊萝姓响剥滞数淘也婿特
11、奏襄庞锈瞅铱揭舰小溯这塑樟阎重整装置的环境控制重整装置的环境控制,3）进油初期集中补氯时，补氯量宁多勿少 ，其理由是洗氯容易补氯难； 4）集中补氯，高量受设备腐蚀限制，时间可以适当控制； SR装置，集中补氯时间可适当长一些； CCR，通常在3-4天； 5）在正常操作情况下，催化剂氯含量偏高 控制为好；有利于催化剂活性的发挥和 稳定长周期运转。,韭产挚崇舀狈捉渊橇什葛侩抚始隘喜谭芥绪尽临跺咨哨馅弊溯狙止王遂豌重整装置的环境控制重整装置的环境控制,6）SR装置调节注氯量时，每次提高或减少 注氯量的幅度不要大于0.5ppm;不要长 期在大于3ppm的注氯量下操作。 CCR装置由再生剂的氯含量来调节氧
12、 氯化段的注氯量； 7）CCR装置需要注意再生剂与待生剂氯 含量的差值，以判断反应系统气中水是 否合适；,浆偷羔岩莉茶仁东咨创邹加夷嗡疤观咬涕佰崇碟甘侯瞒缄儿然跑洗斤张批重整装置的环境控制重整装置的环境控制,五，水氯平衡的判断,1，判断的基本原理： 1）水氯平衡或金属功能和酸性功能的强弱是一个相对的概念； 2）氯含量低或金属功能强，表现为氢解性能增强，循环气中干气组份增多；（放热反应） 3）氯含量高或金属功能弱，表现为加氢裂化性能增强，循环气中LPG组份增多，LPG产量增加；（放热反应） 4）循环气中水的影响是通过对催化剂氯含量的影响表现出来的-水高，催化剂上的氯容易流失；水低，催化剂上的氯容
13、易累积且分布不均。,墒佑唐衬韭菠麦亥震档换白浓猪汗宴篮酗睁孵穗枪感恩占渊菇事辆拜梁畅重整装置的环境控制重整装置的环境控制,2，判断技巧 总体而言（包括SR和CCR） 关注循环气的氢气纯度、甲烷含量、C3/C1的比例、LPG的产量、产品性质、各反温降的变化； 1）对于SR装置 （1）判别催化剂的氯含量是否合适的方法： 反应器入口温度每提高3，测定重整生成油的辛烷值RONC能否提高1个单位，如果达不到1个单位，说明催化剂的氯含量偏离了适宜范围；,火盆庄亨宗乌宿需坤闷创忙翌卧诽架姨连贼绍铰钎予丫咙密伎千就影冷靡重整装置的环境控制重整装置的环境控制,（2）区分系统太干和注氯过多的情况 系统太干，会造成
14、氯在一、二反的催化剂上积累，而在三、四反催化剂上氯含量偏低 ； 特征：一、四反温降减少；气中C1升高、C3降低；初期液收变化不明显，长时间后下降明显。,趴却彩储煞畔绥荆豫育炬毛人磊哉虑讼汪欲蚁遏痢委枢正团楷完研勤毙穿重整装置的环境控制重整装置的环境控制,注氯过多会引起各反催化剂氯含量出现不同程度的偏高现象 ； 特征：一、四反温降明显下降，各反也有下降；LPG增加；液收明显下降，油色变深；气中C3增多。 上述两种情况的差别关键点在四反的氯含量有很大的不同；一个偏低，一个高。,维谐拔碟放刑枷剿襄束些白晰才痉逻狭罐咎仕殃贰脊美董薪巡横扯璃羚躯重整装置的环境控制重整装置的环境控制,（3）区分系统太湿和
15、注氯过少引起催化剂氯含量偏低的情况 系统太湿，会造成催化剂氯含量总体下降 注氯过少也会引起催化剂氯含量总体偏低的情况 上述两种情况，在装置上引发的迹象十分相似，必须从整个变化过程出现的迹象进行仔细的分析，才能正确判别。 例如，系统太湿初期一反温降会先略降、然后明显增加，再出现下降，随后二、三、四反温降下降；循环气中氯含量明显升高；LPG、液收、RON均下降；,债塌横纯驳长寓合落阜蜡匈痴骗必癌傅舶且参毕观炊熄著茹睦脐僵鱼迭晃重整装置的环境控制重整装置的环境控制,注氯过少 各反温降下降；循环气氯含量下降；LPG产率明显减少。,检泉言玲搔檄泼藻坐债伎咸遗柄腥族痔化姐袄舒烈鸳寒威漆汰咙爱固南业重整装置
16、的环境控制重整装置的环境控制,2）对于CCR装置 （1）首先车间最好留有测定氯含量的催化剂标准样； （2）定期校核催化剂氯含量的测定数据；明确测定值与正确值的误差值； （3）经常注意LPG的产率变化； （4）关注再生剂与待生剂氯含量的差值； （5）催化剂氯含量拟偏高控制为好。,俘燕知赠社各猿民瓮丢准乞始严擅渐疯莲开叼稗碴弟噎洽者谐皿利斑荷换重整装置的环境控制重整装置的环境控制,六，氮中毒,近几年重整装置氮中毒情况时有发生，必须引起注意。 氮中毒引起重整催化剂氯流失； 氯在重整催化剂上的两大功能： 提供酸性合适的酸中心； 保护催化剂上的铂颗粒不长大。,忍眷镜眺际盅柜轰订碳律柠鸯雍耸痉瘦见瘫界呕磋
17、疤淄皱替村喊张终际阁重整装置的环境控制重整装置的环境控制,氮中毒的现象：,以下现象随中毒时间延长逐渐出现： 各反温降下降； 待生剂氯含量下降； 芳产下降； 循环压缩机和增压机入口过滤网堵； 换热器温差和或压差增大； 催化剂铂分散度下降； 稳定塔塔板堵塞等。,充邑啪坐忘捅借张信键挖调刊翱鸽联捕示惹州玩碍拽巡林硒蹈滴区改秽晰重整装置的环境控制重整装置的环境控制,氮的来源：,直馏石脑油或焦化汽油氮含量高； 加氢裂化重石脑油氮含量高。 解决办法： 前者通过预加氢装置或混对后进 预加氢装置； 后者须查明原因后针对处理。 警示：氮中毒处理不及时可能引起催化剂永久性活性下降！,泡椽耻掀肋哈叁站碱虞毕猪巢踢纲睛抓橇皱错下耐隘屹棒餐汐豫示滨垣奉重整装置的环境控制重整装置的环境控制,协斩棕抛舅方膳碌曹桑缸镶檄厢妻忆诊备漠疾翅谨困走止啡更椎径硫扬便重整装置的环境控制重整装置的环境控制,