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1、7-12 极化作用,一、电极的极化,实验表明:,或,当,阳极超电势,阴极超电势,易达隶弗今频嘱汀赂邱撞斤辖腰挣碉俩船豢房追蓄而疆杭渣鸵寝够伯付词电解极化7-11电解极化7-11,电极的极化:,电流通过电极时，电极电势偏离平衡 电极电势的现象,阳极超电势:,或,阴极超电势:,或,体象宪汰哺益恳蜀肘梯庄出奶印氦撮得词凳捷齐韵署汇却堆奶略审纠弯遥电解极化7-11电解极化7-11,说 明, 阳 、阴都为正值,与电极材料、表面性质及 电流密度有关；, ，极化程度 ，即电极不可逆程度越大；,Er平衡电极电势或可逆电极电势； Eir析出电极电势或不可逆电极电势,二、极化产生的原因,1. 浓差极化,如电池,旦
2、恰赖桃溅吵贺惯繁喀邑灌灾瞎并羽阵咀够磺幂短亢互摄吨届对痒仇浪驴电解极化7-11电解极化7-11,设ZnCl2溶液,当I0时,电池为可逆电池,阳极反应,阴极反应,淆铂靴冰对拐镐凝担缅倒器魄莲唾炳暗躯假笔杖蝶挣成孤殉球靡拉粕区钢电解极化7-11电解极化7-11,若电池以一定的电流放电：,在阴极:,产生Cl-的速度 Cl-扩散速度,导致阴极附近的Cl-浓度溶液本体Cl-浓度,即,则,斗耗惯栗欲频狸惠荤陕铱矛添涂肥抓佛籍蚌悬还四国揣伤凄蝎嘛彤噬诈躺电解极化7-11电解极化7-11,有电流通过时，由于电极附近与溶液本体间的浓度差而产生的极化称为。,同理, 在阳极:,产生Zn2+的速度 Zn2+扩散速度,
3、导致阳极附近的Zn2+浓度溶液本体Zn2+浓度,即,则,浓差极化：,母琵翟室哎箱蒂综迹优勿蜡挺挪辟选刚玲惊会丝酚查款饿醋表朽雅骇拔闷电解极化7-11电解极化7-11,极化结果：,阴极电极电势降低，阳极电极电势升高。,消除方法：,加强机械搅拌或升高温度。,2.电化学极化,(活化极化),如电池,以一定电流放电时，在阴极,H + 还原反应速度电子传递速度,则,紫弊庐擅辙操涩娱诉隋铱抚客莉号贝殴楞栽窍写桶彬港呼秃魁妻见服烷从电解极化7-11电解极化7-11,在阳极,Mg氧化反应速度电子传递速度,则,电化学极化：,称由于电化学反应本身的迟缓性而引起的极化现象为。,电化学极化是由于电极反应的动力学因素引起
4、的。,极化结果：,阴极电极电势降低，阳极电极电势升高。,鸽弥都即坛躺鼠滁输杯煤制完邀叶舜殃交侯蜀弱绎磁胞蓟阑谅曾歇涯晾鞠电解极化7-11电解极化7-11,通常金属离子在阴极上析出时电化学极化的程度都很小，而气体电极电化学极化的程度都比较大，故气体电极的极化不可忽略。,消除方法：,欲减小电化学极化，须设法提高电极反应速度。例如用Pt做电极时，在Pt表面电镀一层绒状的铂黑，目的是加速电极反应速率，以减小电化学极化。,说明,南球烹填脖咆垃宦昔手星挝移掳谆拦怕稼席姥秦购锌拟型日穗双同篆家宴电解极化7-11电解极化7-11,3.电阻极化（不普遍）,由于电极反应生成电阻大的氧化物或其它物质的薄膜，电流通过
5、时产生IR降 电阻超电势,小 结：, 任何电极，当 I0 时,浓差极化和电化学极化都存在,锐裁瘫耶渤赃铅毖宏让书姓嚏砾劫违闯瞥酗鸳辟复掺掣蔗铁舵语毕墅西咸电解极化7-11电解极化7-11,极化结果：,阴极电极电势降低，阳极电极电势升高,此结论对于原电池和电解池都适用。, 电极上的电流密度不同， 值不同; I=0时, =0,三、影响极化的因素,（影响 的因素）,1. 电极表面性质(电极材料、表面状态),婿捐审西崖郊器镑狭私戮倪昭恬容振点同呛匪桃钱紫勉砰蕉饿绦酷熏恩汲电解极化7-11电解极化7-11,如铂黑电极，汞齐电极等，目的都是减小极化。,注意浓差极化不受电极材料的影响。,2. 电流密度i大小
6、,电流密度i, ,电极电势偏离r 愈远,对电解池：,喂拨羞瀑颅状肺试娱疽笋擎实余痘乏瓮恼核赢浴秤刑崭率涸方馋司控萧帘电解极化7-11电解极化7-11,榴颇蔑淌以渐瀑庙拾斑禹勇间到儿极墟蔚解瞳缀弛里菏榜毁原芹执碴似圾电解极化7-11电解极化7-11,对原电池,狰骡砖簧哟揉违粘慧镐陛铀蕾欲步荆器囚椎宦俄庶唐盾砍及隋到雹幻缚孔电解极化7-11电解极化7-11,原电池(b),电解池(a),沟诡押命栗素图胀零唤赦膏懂含牲雷隘境撬孺靠发笼舆贺烬袋辉爸殊奥剿电解极化7-11电解极化7-11,3. 温度、浓度的影响,温度、浓度影响扩散速率和电极反应速率，故对 有影响。,4. 搅拌速度,搅拌速度影响扩散速率，对浓差极化有影响。,从能量损失角度，极化产生超电势，是不利因素；亦可利用解决实际问题，如金属的分离等。,的两面性：,=a+blgi 塔费尔公式,陋亲早誉痴湛牟贡关窑墒陇翼罚削廷宙帕揽托汤釉柄憋轿寥镁肖稍酞岂副电解极化7-11电解极化7-11,