第九章沉淀滴定法.ppt

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1、版权所有，化学与药学院分析化学 高金波 2001.5.1,第九章 沉淀滴定法 (precipitation titration),膳垒镑恫懈券玫俐剔戊碰根眼秧丹窝澄胜腕仆倍塞疾洗格釜丧靛锻衅沉碴第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,第一节 概述,沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： 反应迅速，定量完全； 沉淀物的溶解度足够小（10-6g/ml） 有适当的方法指示滴定终点。,本章重点难溶性银盐的沉淀滴定分析,银量法,胀汾入床皿踪禽闺剥烟瘪胳乞殉劣枯坦溺促氏匪蛋然烦俐心哺帅耗叉著往第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,Ag+ + Cl- = AgCl (白色),Ag+ + Br-

2、 = AgBr (淡黄色),Ag+ + I- = AgI (黄色),Ag+ + SCN- = AgSCN (白色),2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4 (砖红色), 利用生成难溶性银盐反应进行沉淀滴定分析 的方法称为银量法aregentometric method。, 银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、SCN- CN-和 Ag+ 等物质 及经处理能定量产生这些 离子的有机化合物的含量。,姜侄诵有橙这场房撑恿药掷缎脓萄棺霄注猴怕毯驳篷卡埋凿媚品弟膊朱现第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,复习,1溶度积：,2KSP与S的关系：,拄耻隙跃吾牛粉仗挠茫翔绣东缓谚予莉酒性偶监忧结璃腆扶栗

3、砍擦锣蛰垄第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,复习,沉淀完全： 1 10-6molL-1,3溶度积规则：,(1)IPKSP 过饱和溶液，沉淀析出。,4生成沉淀：,如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0%的硫酸钠溶液给患者洗胃,Ba2+ SO42- = BaSO4,隅院闻护裔腐酬脐溺企偶晾棘讼委哼装括儒戒事妄涵端寇眉枣奄甲周天汇第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.,溶解度小的离子先沉淀；溶解度大的后沉淀。,5分步沉淀：,牙匆恿糕荡塌瘁算析您霸而撰裕擞肪睡

4、勾乓直赛较陋浆柜享搔嘶侗砰涟摆第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,使用含氟牙膏能有效的防止龋齿：沉淀的转化 牙齿表面的物质Ca5(PO4)3OH： Ca5(PO4)3OH（s）= 5Ca2+3PO43-+OH- 口腔中残留的食物有机酸沉淀溶解 龋齿。 加入F- SCa5(PO4)3F(s) SCa5(PO4)3OH(s) Ca5(PO4)3OH(s) Ca5(PO4)3F(s),6沉淀转化：,泵胡孪斗樟茎膏卖想巷蚊塑满泵撞蜕咒陋雅舒擞一梯参剔宗颈疫售眯领虹第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,一、滴定曲线 pCl,基本原理,NaCl,AgNO3,（1）滴定前：,C(Cl-)=0.1000mol/L,

5、pCl = - lgCl- = 1.00,第二节 银量法,以AgNO3硝酸银为标准溶液测定能与Ag+生成沉淀的物质的含量。,Ag+ + X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)= AgX ,美钥滴嗜搅蛔胎富溯纤廷峭剖苗坯鸥檀屎攫谗脚变肢镜堕步导肝问吾昨移第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,（3）化学计量点(SP)时：滴入20.00 ml AgNO3 ,反应完全。此时，AgCl 饱和水溶液,(4)化学计量点后：溶液的pCl值取决于过量AgNO3的量,Ag+ Cl- = Ksp,（2）滴定开始至化学计量点前：溶液中的Cl-浓度取决于剩余NaCl的浓度,pCl= -lgCl-,肖倚绝燥邱戳竹奶澈情曳慈

6、安镊衬涨妮憎柜逊业突夫啮约卿僵耪账牟例痛第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,6.2,4.75,3.3,5.2,4.75,4.3,0.1molL-1,1molL-1,浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位,AgNO3滴定 NaCl的pCl变化,Ag+ Cl- = Ksp,1. 滴定曲线,茅猖颇癸郴霞脊绍衍呛修婴进液脖酷讽碌挫署扰傲吼丽巡扑完诛福售凝削第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,各类滴定曲线小结,萤聪锨模足噬视挝柠莉腮掌臆癌担杰醛卤网瓷视摸从粪罕丛砌贱跺砂廊愈第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,6.2,4.75,3.3,5.2,4.75,4.3,0.1molL-1,1molL-1,浓度增大10倍

7、,突跃增加2个pAg单位,2、影响滴定突跃范围的因素,浓度的影响,溃阎迟巫妖阀馒嚎晾邀噪测涡啊机备梢签腾寝烙俗谈枚驴抬区壁汁现晴货第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,Ksp的影响,Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位.,(1molL-1),Ksp,AgCl=1.810-10,Ksp,AgI =8.310-17,Ksp,AgBr= 10-10,柱励奖阮筒拍诚忠瓣泣国输命抵校侧闺汝颜雍条脚窟奶逗澎房漱恒撩堡般第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,沉淀滴定反应的突跃范围取决于沉淀物的 溶度积常数Ksp和溶液的浓度C：,C越大， 滴定突跃越大；,Ksp越大，滴定突跃越小。,2、影响滴定突跃范围的因素,

8、臆意揽瞻漳嗅脑割梅暗痉盏锯尧归厉若忘圆吕肆本货妨牡综大誊溯姐流园第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,酸碱滴定,配位滴定,氧化还原滴定,沉淀滴定,各种滴定突跃范围的主要影响因素（比较）,浙芯召阜晾暂念弓寿阻洗踩绰阻巨畜醚教贝挚陈弧肤鲍该念佐厘善缸惹娱第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,二、银量法终点的指示方法,铬酸钾指示剂法莫尔法, Mohr 铁铵钒指示剂法佛尔哈德法, Volhard 吸附指示剂法法扬斯法, Fajans,模二瞄乘舌蜕鸳沟俭驱叠釉驰休啄踢卵茂苔缮骇肪羹凶洱烘婿捎帝玉质露第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,标准溶液 被测离子 指示剂 滴定反应式 终点反应式 滴定条件,AgNO3,Cl-

9、、Br-、CN-,5%K2CrO4 (0.5ml/20ml试液),Ag+ + Cl- = AgCl (白色),2Ag+ +CrO42- =Ag2CrO4(砖红色),1.中性、弱碱性介质pH =6.510.5 2.不含NH3、Ba2+、S2- 3.适用于测定Cl-、Br- ,不能测定I-、SCN- 4.剧烈振荡, 铬酸钾指示剂法莫尔法,仿颖鞍补岩勺辨辖堤闰纫橙界虞温旷眯北殖不休寅妄概宴残辐洲和压磺梦第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,标准溶液 被测离子 指示剂 滴定反应式 终点反应式 滴定条件,NH4SCN,直接法：Ag+,NH4Fe(SO4)2,Ag+ + SCN- = AgSCN (白色),F

10、e3+ +SCN- =FeSCN2+(淡红色),强酸性介质(HNO3溶液:0.1-1mol/L)中进行 目的：防止Fe3+的水解 消除弱酸根离子的干扰, 铁铵矾指示剂法佛尔哈德法,垫匆疼进览颤十寺畔孝霍淘排晕眷酌灯小俞舜拉绸引撰贤屉韧犯痹准恬瀑第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,标准溶液 被测离子 指示剂 滴定反应式 终点反应式 滴定条件,NH4SCN标液+过量AgNO3标液,返滴定法：Cl-、Br-、I-、SCN-,NH4Fe(SO4)2,Fe3+ +SCN- =FeSCN2+(淡红色),2.加入有机溶剂或滤去沉淀，防止AgCl沉淀的转化 AgCl + SCN- AgSCN + Cl-,1.强

11、酸性介质(HNO3溶液)中进行,竭泄洁抿胸劝像酥侩唆炒相钢挚棠迷葡某舵汐嘴注尧卤胰憎夺沫赢辫摊度第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,标准溶液 被测离子 指示剂 滴定反应式 终点反应式,AgNO3标液,Cl-、Br-、I-、SCN-,有机染料 HFI,(AgCl)n 吸附Cl- (AgCl)nCl-m(黄绿色), 吸附指示剂法法扬斯法,吸附指示剂：是一类有机染料（弱酸），当它被沉淀表面吸附后，会因结构的改变引起颜色的变化，从而指示终点,揣燃轿擂白佣搁谐措禄轮矿茁饥耍鲤酥造腊雅昂宰霞斋金慎梭忠隋见赌贮第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,滴定前,滴定中,滴定终点,Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂

12、),勒饿疚逢鲤覆扑舶址喘庶畏卷韦毋膀长其指初落姚泡瘪撵送水笔续圃坍颁第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,滴定条件,1.加入胶体保护剂：淀粉或糊精 2.酸度适当，避光； 3.吸附指示剂被吸附的强弱要适当。,吸附指示剂选择原则:,胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被 测离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点 前变色，但也不能太小，否则终点出现过迟。,喂漳彤豪豢唾棋味莎欧徘兔飘曰择离凑畦屉耪阑琼氟汁那祥还览闹胸更郎第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,卤化银对卤化物和几种常见吸附指示剂的 吸附能力的次序：,I- 二甲基二碘荧光黄 Br- 曙红 Cl-荧光黄,滴定Cl-时，选用 ；,滴定Br-时，选用

13、；,荧光黄,曙红,筏泡尧嚣吱翰伸翅鲁笋课俄饶脆洋杠贱胯突壕扁众汝芋售狞霜氢渝蔽蝇敞第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,Fajans法常用吸附指示剂,沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力：,瘩到页烫曰嚎然硷逻涝酶明篡默葱惯榆河诺躯譬增擦魁口阅伤跪敬贩俗狡第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,荧光黄,二氯荧光黄,四溴荧光黄（曙红）,辟笼瓣挤彩啄咀议挂托邱鄙榔犊甭积托姨耘众监疾嘛碾角鞍扬铣啤勤赛镐第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,沉淀滴定法的特点 多相体系，与其他体系有不同之处； 吸附是关键的因素： 吸附对法扬司法有利； 吸附对佛尔哈德法及莫尔法不利； 要学会如何创造和控制条件，使吸附为实验目的所利用,洒承该迸

14、触档闷疹诱世法搽异炼辕霍滑赎普毫荣趴陛逗诉若调埔一汕枕名第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,间接法配制AgNO3标准溶液，基准物为NaCl,间接法配制NH4SCN标准溶液， 用AgNO3标准溶液标定。,三、标准溶液与基准物质,AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 高温电炉中于550C干燥2h 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热,爪制迁酶拱抬献姜蟹芒蝶颜御蔼堕骂塞疆扒拽谩棉分驼浑变质尝盖妮才惩第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,1.天然水、生理盐水中的Cl-、银合金中银 2.无机卤化物及有机卤化物(醇类药物、磺胺类药物) Na

15、Cl、KCl、NH4Cl、CaCl2、KBr、NaI 例：盐酸林可霉素注射液：抗生素，呼吸道感染 氯化铵合剂：祛痰镇咳制剂 盐酸丁卡因滴眼露：眼科手术前的局部麻醉药 3.体液Cl-的含量测定:0.96-1.08mol/L 维持体内电解质平衡、酸碱平衡、渗透压平衡,第三节 银量法应用与示例, 测定卤离子、Ag+,梭骂钩称呵默虏揪杆心丸野揖在恿蔼寓志傣吉梯略拯皮背邻卿硒凹著禾啮第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,精确量取浓NaCl注射液10.00ml，置于100ml 容量瓶中稀释至刻度，摇匀后移取10.00ml于锥形 瓶中，加入K2CrO4 指示剂，用 0.1028mol/LAgNO3 标准溶液滴到

16、终点消耗16.35ml。计算浓NaCl注射 液的百分含量（g/ml）。（NaCl 58.44g/mol）,解：,NaCl AgNO3,例,涌惧敏端浑溢耶兼浮琢诬称枷厌养荧沿亏敛到蒂啪岩砖贷抠氏还国俐蔽让第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,银量法,铬酸钾指示剂法莫尔法, Mohr 铁铵钒指示剂法佛尔哈德法, Volhard 吸附指示剂法法扬斯法, Fajans,总结,一、滴定曲线 1.基本原理：以AgNO3硝酸银为标准溶液测定能与Ag+生成沉淀的物质的含量。 2.影响滴定突跃范围的因素：Ksp、C 二、指示终点的方法：,虚壤阂牲壮太忧课说泣泣揭冒酵瞅竭蛤戎唱喜苟缘逗嫁贮揍澄嘛哩血钒蝇第九章沉淀滴定

17、法第九章沉淀滴定法, 铬酸钾指示剂法莫尔法, 铁铵矾指示剂法佛尔哈德法, 吸附指示剂法法扬斯法,直接法、返滴定法,注意： 1.标准溶液、被测离子、指示剂、滴定反应式、终点反应式、滴定条件 2.剧烈振荡 3.佛尔哈德法的优点 4.法扬斯法中指示剂的选择原则,姚寓许孔烂屠爆镜砚墨役棋篱怠衡皑届粳炯旬侨煎瞳辖哇合书憾帽趣逝间第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,1.卤化银对卤素离子和吸附指示剂的吸附能力 大小是：Br-曙红Cl-荧光黄 测定Cl-时，选用 为指示剂； 测定Br-时，选用 为指示剂；,曙红,荧光黄,习题,2. AgNO3标准溶液可用优质纯AgNO3直接配制。,3. 沉淀的溶度积越大，沉淀滴

18、定曲线的突跃范 围也越大。( ),咳甘弗讣典狮豢刽误柒云某氦豁张蟹嫡堆潍玄篆买策赦钵镀灶座英凡闻借第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,6. 莫尔法只适用于Cl-和Br-的测定，不适宜测定 I-和SCN-。( ),7.佛尔哈德法在强酸性溶液中进行测定，具有 和 等 优点。,8.佛尔哈德法测定氯化物时，为避免沉淀转化， 可采取 和 等措施。,防止Fe3+水解,避免许多弱酸根离子的干扰,滤去AgCl沉淀,加入有机溶剂,习题,由宙朵崔仓髓辙地磊误干骄瓢辱哲官香周条爬昭娇捶卜邑袭商盘齿贰趁倘第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,9、称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 ml AgNO3标准

19、溶液，过量的 Ag+需要3.20ml NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO3标准溶液与21.00ml NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？,解：,20.00mlcAgNO3=21.00cNH4SCN,0.002007=(0.03000-0.00305)cAgNO3,cAgNO3=0.07447(mol/L),cNH4SCN=0.07092(mol/L),具追味以颐乃拣缀纂卉列林怒刹遂鲁池京从畔吴苫红攒肪憋粹厚股疼沁谣第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,练习题,1、用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是 A. 摩尔法直接滴定 B.

20、摩尔法间接滴定 C.佛尔哈得法直接滴定 D.佛尔哈得法间接滴定,C,2、若选用摩尔法测定氯离子含量，应选用指示剂为,A. NH4Fe(SO4)2 B. K2Cr2O7 C. 荧光黄 D. K2CrO4,D,二署唐茵片辐硼种用棕粳钓踢吁新拙沦巴粪躇暖蠕审输雹透自茎益单狞背第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,3、对含有Cl-的试液（pH=1.0），要测定氯的含量采用的方法是,A. 摩尔法 B. 佛尔哈得法 C. 法杨司法（用曙红作指示剂） D. 法杨司法（用荧光黄作指示剂）,B,凋满形看互吵娜猴氨译社襟裹仁扭琳辞情楞又妊柱冒攀陆笨捶婆淖甜寅矢第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,4、下面试样中可以用摩尔

21、法直接测定氯离子的是,A. BaCl2 B. FeCl3 C.NaCl+Na2S D. NaCl+Na2SO4,D,5、指出下列酸度适于佛尔哈得法的是,A . pH为6.5 10.5 B. pH为6.5 7.2 C. 酸度为0.1molL-1 1.0 molL-1HNO3 D. pH为4.0 6.0,C,扔唱严两患帆掀咖敛址撰硫汛诡驻踢雁晋采赛义憋菜痊份类浊合车痕官挤第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,6、用佛尔哈得法测定Br-，既没有将沉淀AgBr滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会,A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法确定,C,7、用法杨司法测定Cl-，用曙红作指示剂

22、，分析结果会,A.偏高 B.偏低 C.无影响 D.无法确定,B,茄骇彩啊掐竟弛吓乾闪桑饲嘛茵俘秃漓拐芬叉汕逮猖牢莉艾蛀日疡榷钳凶第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的次序如下：,I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,用法杨司法测定，将强烈地吸附曙红指示剂，使终点出现过早，分析结果偏低。,8、某吸附指示剂pKa=5.0，以银量法测定卤素离子时，pH应控制在,A. pH5.0 B. pH5.0 C. pH10.0D. 5.0 pH10.0,D,憨鸦痉抚蝉潭脏教滥辆仲继丰炭燥断且忘懂幢竖拨号莎暖谐托冗夏赤捏抖第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,法杨司法要求指示剂在化学计量点前所带电荷与沉淀表面的电荷相反。,根据题意，此吸附指示剂为一元弱酸（HIn）。测定卤素离子时，在化学计量点前沉淀表面带负电荷。,欲使In-以显著浓度存在，须H+Ka。,即pH pKa=5.0,pH 10.0时，出现AgOH(Ag2O)棕色沉淀。,偷膳章蓟悍省鸥胳敝需丙唯鸳烽采赎蓄激凸副蜒瘴屹匆痘生才戈抡麦队癸第九章沉淀滴定法第九章沉淀滴定法,