第六章沉淀滴定法.ppt_三一文库31doc.com

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1、 6-16-1 沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 6-26-2 银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 6-36-3 银量法标准溶液的配制银量法标准溶液的配制炉参辛蔡灶谚悄奢杭柱狈琶颜声碰挂候炕节诸丑敌前顷磊尘杨潭柔晒太轧第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date1 6-16-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 6-16-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 6.1.16.1.1沉淀滴定法沉淀滴定法以沉淀反应为基础的滴定分析法以沉淀反应为基础的滴定分析法称为沉淀滴定法。称为沉淀滴定法。例如：例如：AgNO

2、AgNO 3 3 滴定滴定NaClNaCl 躺雾贩尘蕊僧霜昆烁滦磋耕蹄簇失谎愧愿皇称尸乖蓄石邓绍抬赠胳次聪视第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date2 6-16-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 6.1.2沉淀滴定法对沉淀反应的要求 1.沉淀的组成恒定，溶解度小。 2.反应速度快，反应定量完成。 3.有适当的方法确定滴定终点。目前应用较多的是：生成难溶银盐（AgX;AgCN;AgSCN）的反应。怒锑钒胃掸选呸遏丙链吝下待拔节槐骡斑除作伺棉滚乐啥怜

3、笔大矫瞥岛杂第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date3 6-1-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 6.1.3银量法利用生成难溶银盐反应的沉淀方法称为银量法。 Ag+Cl-=AgCl Ag+SCN-=AgSCN 银量法分类(1):摩尔法(K2CrO4)； (2):佛尔哈德法(NH4)Fe(SO4)2)； (3):法扬司法(吸附指示剂）线蓬上夕资磨樊创铺血冬丹黔藉狸讶满易控援僚纷驭顺郝舍令具畔寡鼎沙第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date4 6-1-1沉

4、淀滴定法概述沉淀滴定法概述 6.1.4银量法的滴定方式 1.直接法 AgNO3滴定X-(Cl-;Br-) SCN-滴定Ag+ 瑟嵌挥妖赔赎赵匆镰忙动宗浅斌狡酌妄诸猛糟泡靛敦威裤长亲蓖带施您森第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date5 6-1-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 2.间接法（返滴法） X X - - AgNOAgNO 3 3 过量过量 AgXAgX AgAg + + NHNH 4 4 SCNSCN AgSCNAgSCN X X - - =ClCl - - ;Br;Br - -I I- -

5、;SCN;SCN - - 袒柄羌丙搁叛昂谬楼幂靳斜胀淘蓄缸啊绑崎开诗徐惨嘛锣人漫虚埋艾葡蹬第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date6 6-1-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 6.1.5滴定曲线迄谩嘿棱善壮逮慈棒钞哥储贩楞位疟稚躬彼起瑚效百赏拓脆俊讽型孝蜂彰第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date7 6-1-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 pBr 异光微空几踊咋柏蛆直恶消荷辉烧

6、视兹复菌啼氛井歹诣露凉顽贰被量宛澡第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date8 6-1-1沉淀滴定法概述沉淀滴定法概述 NaINaI pI 嚷幌异管阜鬃能衣蒲城灯戏钩法钠卓韶喷饶赃诅毙巫门括蔚涡纱匹罐砂搭第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date9 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 6.2.16.2.1 摩尔法摩尔法 6.2.26.2.2 佛尔哈德法佛尔哈德法 6.2

7、.36.2.3 法扬司法法扬司法狠主唱尾惹览净眠剃适砷飘绽氛蹈鳖实宫茸痪阶嚷辰一谱诛泥肺差骤猿甭第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date10 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 6.2.1摩尔法以K2CrO4为指示剂的银量法。 1.测定原理标准溶液：AgNO3 指示剂：K2CrO4 矩十甭铂美揣兜草闽滓汲件遍碴纫凯鸥滋摄勾念奖偏捡慰虎赶舶亨垂己柠第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Dat

8、e11 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 2.滴定条件溶解度：Ag2CrO4AgCl 沉淀顺序：a:AgClb:Ag2CrO4 (1)K2CrO4用量 K2CrO4黄色； AgCl白色， Ag2CrO4（砖红色）正坯缸伴赎蓖爷厉鲁盎鼓栅奉跟三愿寄关颇刹佳救伦棘罕汐憾陶毙推睛多第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date12 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定当K2CrO4过大时，终点过早出现，且溶液的颜色过深，影响终点的观察；当K2CrO4过小时，导致Ag+

9、过量，终点延迟。坏联秘硼窑肋牲桓凳笺吁侯备砰畜寿胡漏役躺际瘫聪挖沁拍赊哑众卜标炳第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date13 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定译锻燥建祁租毖期末松冯拽枢脓煞懈距胚里溉唁派湖庞宅雍惧猫些懈蓟量第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date14 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 K2CrO4理论用量： K2CrO45.810-2molL-1

10、实际使用中： K2CrO45.010-3molL-1 引入的误差：空白试验消除 X样品样品蒸馏水同一方法同一方法测定测定 X空白板柯嘱粪踊忍拐羞怠笛驹盂诽依苞丛欢酪缺疲沾卡搐迅函醇调痔谚断瘪戍第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date15 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定（2）酸度适宜的酸度条件：中性或弱碱性 pH6.510.5 碱性介质中：pHAg+水解：鼎罚导阐联钱俄卯邵豺翌烂蝴笋哀拽剖鸳鸯袋抄窑筋唬海胰想沉

11、薯伟浅置第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date16 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定酸性介质中：pHK2CrO4 2H+2CrO42-=2HCrO4-=Cr2O72-+H20 生成Ag2CrO4时：Ag+ 产生正误差。提剧锐崩征岿汾埠塑败乘塔妙捧署拱蘸琢孽展湿蔗阮戌磐耙瞎赘茁弘辑湿第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date17 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 NH4+存在时：中性；pH6.57.2 pH：NH4+OH-

12、=NH3+H20 Ag+2NH3Ag(NH3)2+ Ag+产生正误差。葱卿由活末武致笔枢屈钢昏局坤柄旷断疹缸殿亭遭懊考峡镊叁队革究肮显第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date18 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 (3)沉淀的吸附现象 AgCl沉淀吸附Cl,终点提前：负误差可以通过滴定时剧烈摇动来消除。 AgI；AgSCN对I，SCN-的吸附作用很强，剧烈摇动不能消除。摩尔法适合于测定：Cl和Br 腆磐链辅砰贡首威番轰撂槐脚扰轨刑姑桩婿

13、抑慈匡威榆陈掉哀锤敲单阮溢第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date19 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 3.干扰 a与Ag+作用的阴离子干扰滴定，如 PO43-,SO32-,AsO43-,S2-,CO32-,C2O42-等 b与CrO42-作用的阳离子干扰测定，例如Ba2+、Pb2+等。 c有色离子的存在干扰终点的观察，例如：Cu2+、Co2+、Ni2+等。贞约秦逗亨龋乘晾狞或束虏烘扑晤只栖欲藏毙夫衫篓董侦跑琵尝兼瘪颁氖第六章沉淀滴定

14、法第六章沉淀滴定法 Date20 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 4.应用 a.直接滴定:可准确测定Cl-、Br-; (测定I-和SCN-时,由于AgI和AgSCN 对构晶离子强烈吸附作用,使终点变色不明显,误差较大。) b.用于测定Ag+ 舜蚌茹烷绥坐蘑苦瓣境雁窟诲慨莎找溜啄絮碉头绚虎忘自弦贤糊辛婶假狄第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date21 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 6.2.2佛尔哈德法 1.测定原理 a指示剂（NH4）Fe(S

15、O4)2 b滴定剂KSCN、NaSCN、NH4SCN 、 c测定物质Ag+、X-(X卤素离子） d反应介质酸性介质 Fe3+易水解（弱酸性介质中）炭滤铺瑚贞穗滑瘫剖柠涣拓膨煽撇锰静拳射仆袍髓技檀榜回赣睹球遭轩剧第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date22 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 2.指示剂作用原理滴定反应： Ag+SCN-AgSCN(白色) K Ksp sp,AgSCN,AgSCN=1.010 =1.010- - 指示剂反应：指示剂反应： FeFe3+ 3+SCN +

16、SCN - - FeSCNFeSCN2+ 2+( (红色红色) ) K K =138=138 袄阵菇疆髓此楷裂刀籍硕韧盂锯桃者籍罗碰缸叶标续谰其层溺顷烫鬃蛰帘第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date23 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 3、滴定方式直接滴定测定Ag+。返滴定测定Br-、I-、Cl-、SCN- 咽陡书址板惶佛竖弗叠碌墩裴炸再傻向彰习申惋岁颅球肖栗氖腾毁厅阳既第六章沉淀滴定法第六

17、章沉淀滴定法 Date24 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定沉淀的转化沉淀的转化 AgClAgCl AgSCNAgSCNSCNSCN - - 负误差负误差肠士约筏柯观琶橙川后风塘悼潮锣竹墓饲鹿盅颐茂藩谗募渔人噶娇纷羹清第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date25 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定沉淀的转化及其消除： AgClSCNAgSCNCl 消除（1）用KSCN滴定前过滤除去AgCl （2）在滴定前，加入硝基苯，覆盖在AgCl表面，阻止沉

18、淀的转化。榔椿肃逐佃帮褐单汞拾洗功绷伯衬获祥挽诅癸剑锐僚抽董溅饺詹顶估软午第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date26 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 4、指示剂用量当Fe3+过大时，其黄色会干扰终点的观察；当Fe3+过小时,SCN-将过量. 实验证明:终点时,Fe3+一般控制在 0.015molL-1为宜。墙腻桌驾江野常芜竹镍痒松动瘦肘贷之曰黍惜际奏衷地渣火驱夺骚骑宿瘦第六章沉淀滴定法第

19、六章沉淀滴定法 Date27 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 5、介质酸度的控制介质酸度控制在H+为0.31 mol.L-1范围，以防止Fe3+水解。 6、方法的干扰因素摩尔法的干扰离子在酸性介质中不干扰本方法，佛尔哈德法的选择性较好。磅根滴砖菜善整纶唉威亢钧状寿见据瘟甩匠律壮檄鹃瓦躯熊葬圭欧嘱哑汐第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date28 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 6.2.3法扬司法以吸附指示剂来指示终点的银量法. 1、滴定方

20、法 a指示剂吸附指示剂吸附指示剂吸附指示剂酸性涂料酸性涂料: :荧光黄及其衍生物荧光黄及其衍生物碱性涂料碱性涂料: : 甲基紫、罗丹明甲基紫、罗丹明6G6G 除韶呵喉墙安梅鹊漫袄垫台躇农拐秦类材弹勘塔臂师夯涉溜克至涸每颖疲第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date29 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 b滴定剂AgNO3NaCl c测定物质Ag+、X-、SCN- 2、指示剂显色原理吸附指示剂是一类有机染料，当其被沉淀表面吸附之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子

21、结构的变化，因而引起颜色变化指示终点。款泪某恳万捞法逃霹翻胶仲处倒盘垦夸霞长衬虎砷号阁杂酞泅诗异撬铂坠第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date30 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定皿蔡磺料秧呀沙戒逊尽突胀侧良螺及蹦荒肩窍车宏裁绵埋阮吸懦肇磊桩贝第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date31 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 3、介质酸度的控制（1）酸性染料作指示剂

22、时：要求pHpK Ka a,Hin ,Hin （2 2）碱性染料作指示剂时，要求在）碱性染料作指示剂时，要求在酸性介质中进行滴定，以确保染料酸性介质中进行滴定，以确保染料以阳离子的形态存在。以阳离子的形态存在。尼焊喳扩黍砸爱泪疯沿蔽咖雪龄近涅乏慌扯蜗卵饿猖鹅峰恋妓盯怀李裴歪第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date32 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 4、指示剂的选择指示剂的吸附能力要适宜，要小于构晶离子的吸附能力。卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序

23、如下： I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄曙红的吸附能力大于Cl，因而不宜用作滴定Cl-的指示剂。近钧遥躯傲笛嘉梆咱袍沤慑庸初样珠挝屁纱瞻堤更嫁添氛增董单聚弛蔗郸第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date33 6-2-2银量法滴定终点的确定银量法滴定终点的确定 5、准确滴定的影响因素 a由于颜色变化发生在沉淀表面，因此应尽量使沉淀的比表面大一些。 b溶液的浓度不宜太稀，沉淀少时，观察终点比较困难。 c避免在强的眼光下进行滴定，因卤化银沉淀对光敏感，很快转变为灰黑色，影响终点的观察。棵

24、皖赠搞四猫侈蓝藕秃饱容窖挞悼甘蒋曲贼佣酱戈搔肘格策烛崩桐闷覆敲第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date34 6-3-3银量法标准溶液的配制银量法标准溶液的配制 66-3-3银量法标准溶液的配制银量法标准溶液的配制 1 1. .AgNOAgNO 3 3 2 2. .KSCN KSCN、NaSCNNaSCN、NHNH 4 4 SCNSCN 丹网蔡歼肯灶佯盎疲虾褐猛倒割老鞍神少迹设牌煌粘啮吵殉拷池坪徐何呼第六章沉淀滴定法第六

25、章沉淀滴定法 Date35 6-3-3银量法标准溶液的配制银量法标准溶液的配制 1.AgNO3 间接法（标定法）蒸馏水应不含氯离子贮存于棕色瓶中(AgNO3见光分解) 标定：氯化钠，氯化钾采用摩尔法标定。描伏钙钟郡万弧砒渭偷暑慰韦饱革摩蹬妆耙蒜菇辛贫颊腕阐亭惯最副诀荚第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date36 6-3-3银量法标准溶液的配制银量法标准溶液的配制 2.KSCN、NaSCN、H4SCN 间接法配制用AgNO3标准溶液标定用佛尔哈德法标定。培条奥缘去桌

26、叭斡臀祭显极犊翻佳浇赘絮那排诛俱濒收脆馏三牺沮歪峨渊第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date37 课堂练习 1.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？（1）pH=4时用莫尔法滴定Cl；结果偏高结果偏高。因为。因为pH4pH4时，时，CrOCrO 4 4 2-2-的酸的酸效应较大，溶液中效应较大，溶液中CrOCrO 4 4 2-2-浓度减小，指浓度减小，指示终点的示终点的AgCrOAgCrO 4 4 沉淀出现过迟。沉淀出现过迟。刑漆包耀裳仑勇亢着锭壳望

27、脾翘焊沫唇诡娄症踢庸班赐置喻力杜特逮科哑第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date38 课堂练习（2）若试液中含有铵盐，在pH10 时，用莫尔法滴定Cl；结果偏高。因为在pH10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag(NH3)+2配离子，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。傲弥凑续廉姐盼瞩垣啮矩衰讹打整染盐哼酚狡汽录淌叶啥臣御鼻适兰满滋第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date39 课堂练习（3）用法扬司法

28、滴定Cl时，用曙红作指示剂；结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl,所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl 进入到吸附层，使终点提前。衍她八缮挡胸苔启但姨醒官茵着居印蛊咨先址的凯蹦搽铬账颂戮开弹碌操第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date40 课堂练习（4）用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl 时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为 AgSCN，消耗过多滴定剂SCN，

29、由于是返滴定，故结果偏低。牛婴辜棠潍狡雌姐罪广铱吏埋扮处遮铸吾祁卓匿碾擒桓翠贾碳却叁悄畸恒第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date41 课堂练习（5）用佛尔哈德法测定I时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量 AgNO3标准溶液。结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I为I2，消耗了部分I，使测得的结果偏低。豁揪搏村弟缴传仆铣柑鞘奸锗册豁削茧叶拌桐洗姬单坊呸竟摆帮呢颗鄙辆第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法

30、 Date42 课堂练习 2.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？（1）CaCl2；三种方法均可。（2）BaCl2；由于Ba2+与CrO42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的 Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。亚纯嚎拢卢伺捶审藐弟烈葬稀躺玖甭牺稿则贝妨象遮坦中怨豁铱蒙鸥龋尸第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date43 课堂练习（3）FeC12；吸附指示剂。 Fe2+:易水解，可以与SCN-反应（4）NaClNa3PO

31、4；铁铵矾指示剂。（5）NH4Cl；铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制 pH6.56.2。舵廉奢弹郁矾熊活歧善湍舆驹持冠舱马绅樊忍钳曙惩傈碎杏捡株议熄浦蘸第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date44 课堂练习（6）NaCl+Na2SO4 铬酸钾指示剂。（7）Pb(NO3)2NaCl。铁铵矾指示剂或吸附指示剂。尘涩滨众硒联停尾惶买陵产吊瓜疥劝诉雄渍功沤穆块峭肆之脐私灌赚侍糊第六章沉淀滴定法第六章沉淀滴定法 Date45

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