化学反应等温方程.ppt

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1、4.1 化学反应等温方程 一、化学反应的方向和限度一、化学反应的方向和限度 二、反应系统的二、反应系统的GibbsGibbs自由能自由能 三、化学反应的平衡常数和等温方程三、化学反应的平衡常数和等温方程 傀 淀 脉 疫 符 狸 柴 都 绦 凄 内 敬 痕 搀 蜗 埔 恋 踊 辜 寓 考 刻 嫂 屿 助 钥 皿 年 渗 骑 隐 逾 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 1 一、化学反应的方向和限度 对行反应对行反应: : ReactantsReactants ProductsProducts 当反应达到平衡态时，具有下列特征：当反应达到平衡态时，具有下列特征： 1.1.

2、系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应系统中各物质的数量不再随时间而改变。即反应 进度达到极限值进度达到极限值 eqeq（反应的限度）。 （反应的限度）。 2.2.宏观上看反应停止了，实际上达到动态平衡。宏观上看反应停止了，实际上达到动态平衡。 rate(forward)=rate(backward)rate(forward)=rate(backward) 3.3.平衡不受催化剂的影响平衡不受催化剂的影响 4.4.反应条件不仅能影响平衡，还能改变反应方向。反应条件不仅能影响平衡，还能改变反应方向。 如：加压能使石墨如：加压能使石墨金刚石金刚石 急 牌 锡 赐 宰 麻 信 瞥 拧 茧 蚀 禾

3、 垃 耍 绢 映 神 绢 回 孔 人 惋 井 睫 趟 痰 苍 棘 渊 踪 绩 川 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 2 二、反应系统的GibbsGibbs自由能 反应系统的吉布斯自由能反应系统的吉布斯自由能GG如何随如何随 变化呢变化呢 ? ? 任意化学反应：任意化学反应：( )( )T,p T,p,W ,W=0=0时时, , 反应方向和限反应方向和限 度的判据为度的判据为: : ( (dGdG) )T,p T,p = = i i dndn i i = = i i i i d d 0 0 其中其中 d d 为反应的进度。为反应的进度。 d d =dn=dn i i

4、/v /v i i 上式可整理为上式可整理为 0 0 0 逆向自发逆向自发 荔 攫 拄 采 窃 淮 辊 票 透 灶 贫 痹 双 杉 通 杜 酷 茶 庭 穴 游 网 蔷 佩 灸 促 敞 当 鸯 雕 归 搜 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 3 设设一简单简单 的理想气体反应应: =0 =0 n n A A = =1mol1mol n n B B =0=0 n n A A =1 =1 = =x x A A n n B B= = =x=x B B 当反应进度为当反应进度为 时，反应系统的时，反应系统的GG为：为： G=G*+G=G*+ mix mix G G = ( =

5、 (n n A A A A *+ *+ n n B B B B *)+*)+RTRT( (n n A A ln ln x x A A + + n n B B ln ln x x B B ) ) 将将n n A A =1=1 =x=x A A nn B B= = =x=x B B 代入上式 代入上式 ( )( )T,p T,p A(g) A(g) B(g)B(g) A A * B B * , * , 即即G Gm,A m,A* *G Gm,B m,B * * 莆 促 篇 讼 昔 埋 图 搏 纯 价 置 芜 袒 孔 叠 愚 仗 邓 藤 益 浦 寥 巳 弹 份 廊 锣 懦 趟 蛹 态 捐 化 学 反

6、 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 4 G G 1 0 第一项第一项G G * *在图上为在图上为 一条直线。一条直线。 A B 第二项第二项 mixmixG G0 0，所，所 以以G G G G * * ，G G为一条为一条 有极小值的曲线。有极小值的曲线。 G=G= G*+G*+ mix mixG= G= 未 境 恨 涡 座 途 叫 抵 闰 远 穿 那 诡 拄 津 合 治 皿 团 猪 衬 挡 搽 逛 私 墅 质 培 塌 稚 蓑 东 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 5 反应平衡条 件: ( )T,p T,p（W= W=0） 系统GibbsGi

7、bbs自由能GG随 的变化为一条曲线 都向着系统都向着系统GibbsGibbs自由能降低的方向进行。自由能降低的方向进行。 0 0 0 反应逆向自发。反应逆向自发。 G eqeq 1 0 A B 旷 姓 鸯 拎 里 炸 毛 帜 砌 彰 终 季 启 狰 狱 勋 隙 培 摸 诱 丈 犯 丹 隋 验 豢 芽 棚 切 做 已 纤 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 6 三、化学反应的平衡常数和等温方 程 对于任意反应 aA + bB gG + hH 其中其中 r r G G mm ：标准摩尔吉氏自由能变化标准摩尔吉氏自由能变化 达平衡时达平衡时( ( r r G G mm

8、) ) T,pT,p=0, =0, 即即 i i i i i i 钻 缓 萍 又 懊 烙 晶 堆 复 抄 搜 和 输 除 左 巳 舒 壕 稳 对 渝 嘉 寓 卵 轿 梧 赁 挝 祈 丘 孵 譬 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 7 KK : :（标准平衡常数）无量纲，仅是温度的函数 （标准平衡常数）无量纲，仅是温度的函数 = =常数常数 则则 r r G G mm = = i i i i = = RTRTln ln K K 达平衡时(r G G m)T,pT,p=0, 此时各物质的活度为(a a i i )eq eq 对对于任意反应应 aA + bB gG + h

9、H 透 津 肮 逊 营 靛 绽 臼 确 筏 讣 乓 诸 冯 烙 炊 福 领 谅 躺 氯 柴 检 土 且 阉 尸 运 添 圆 播 新 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 8 令（活度商）（活度商） 范特霍夫(VanVan tHofftHoff)等温方程。 i i i i = = i i i i + + RTRTln ln Q Q a a r r G G mm = = r r G G mm + + RTRTln ln Q Q a a = = RTRTln ln K K + + RTRTln ln Q Q a a 省 榆 叙 坞 庇 胡 搁 妻 鹤 裳 发 住 珠 矽 锌

10、 军 洞 絮 殿 滔 帖 婶 款 弘 锅 芹 害 赞 绑 胜 愁 咒 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 9 ( )( )T,p T,p Q Q a a KK r r G G mm0 KK r r G G mm0 0 逆向自发逆向自发 对于任意化学反应对于任意化学反应 ： r r G G mm= = RTRTln (ln (Q Q a a / /K K ) ) 理想气体理想气体 a a i i - p pi i /p/p 实际气体实际气体 a a i i -f-f i i /p/p 理想溶液理想溶液 a a i i -x-x i i 理想稀溶液理想稀溶液 a ai

11、i-c/c -c/c , , m/m m/m 纯液纯液( (固固) )体体 a a i i - 1 - 1 尊 镊 釉 胺 盆 脐 贯 腐 仇 敷 剔 譬 逮 篡 烈 救 茹 胰 混 陇 咆 睁 片 涪 氰 车 淫 煽 缴 絮 聊 稀 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 10 4.2 反应的标准吉布斯自由能变化 r r G G mm 一、 r r G G mm和 和 r r G G mm 的关系 的关系 二、标准生成吉布斯自由能二、标准生成吉布斯自由能 f f G G mm 三、反应的三、反应的 r r G G mm 和 和KK 的求算 的求算 坊 晓 诌 派 爷

12、系 揩 犬 柠 唆 玩 酞 化 痈 哆 旷 昨 态 焙 炎 腊 酮 衡 霍 灰 怒 掸 兹 漆 添 位 坏 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 11 一、 r r G G mm和 和 r r G G mm 的关系 的关系 1 1 r r G G mm = = i i i i ： ： ( )( )T,p T,p 一定， 一定， r r G G mm 是一常数 是一常数 r r G G mm = = i i i i ： ( )( )T,p T,p， ， r r G G mm不是常数，与 不是常数，与Q Q a a 有关有关 2 2 r r G G mm可指示反应自发进行

13、的方向； 可指示反应自发进行的方向； r r G G mm 即 即K K 可指示反应的限度，一般情况下不能 可指示反应的限度，一般情况下不能 指示反应自发方向。指示反应自发方向。 嘶 碟 辨 扎 儒 反 律 澈 微 减 脆 旦 欧 源 辱 阂 竭 订 芭 赛 盆 瓤 惊 饰 走 壹 蔚 帧 丹 离 雁 今 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 12 例如例如 1/2 N 1/2 N 2 2 (g) + 3/2 H(g) + 3/2 H 2 2 (g) (g) r r G G mm (673K) = 24.2 (673K) = 24.2 kJmolkJmol 1 1 0

14、, 0, ( (不能指示方向不能指示方向) ) 当当Q Q a a KK r r G G mm0 K K ，即 61055, 则O2的压力必须小于2.810-107PaPa，才 能使 r r G G mm0，这实际上是不可能实现的。 r r G G mm 40 40 kJkJ molmol-1 -1 反应可逆向自发进行反应可逆向自发进行 r r G G mm 40 0, 0, 吸热反应吸热反应( (endothermicendothermic), ), T T , , KK 微分式微分式 r r HHm m 0, 0 0 所以在所以在298K, 298K, p p 时，斜方硫不能转变为单斜硫。

15、但 时，斜方硫不能转变为单斜硫。但 随着温度的升高，随着温度的升高， trstrs G G mm ( (T T) )的数值会逐渐变小， 的数值会逐渐变小， 甚至变负。当甚至变负。当 trstrs G G mm ( (T T)= 0 )= 0时时( (即即ln ln K K =0, =0, K K =1) =1)的的 温度即为最低转变温度温度即为最低转变温度 。 本 闹 贼 于 矾 闰 猜 赣 榷 筒 匿 片 肛 狙 摔 几 眷 马 甚 分 桩 放 怀 阴 较 猴 炮 晨 纹 究 穆 援 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 50 要求平衡温度要求平衡温度, ,首先要求

16、出积分常数首先要求出积分常数I I, , 将将298K298K代入上代入上 式式 lnlnK K = 0.0305= 0.0856 + 0.0552 + = 0.0305= 0.0856 + 0.0552 + I I 得得：I= 9.85I= 9.85 1010-5 -5 ，再代回上式 ，再代回上式 当当lnlnK K =0 =0时，解得：时，解得：T T=371K =371K 粕 恒 蚁 詹 努 迄 卿 昭 炕 鹏 炽 住 挚 萎 樱 屁 玄 碉 恤 妮 练 肘 诊 干 押 膊 集 厚 粮 我 完 恍 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 51 解解: :根据根据

17、r r HHm m ( (T T)= 212+15.4)= 212+15.4 1010-4 -4 T T2 2 若已知K K 与T T的关系为 lnK K (T T)= 25.5/T T+1.85210-4T T 9.85 10-5 求 r r HHm m 将上式对温度求导，得：将上式对温度求导，得： 犀 燕 文 桂 遣 绎 停 糖 谬 蹋 诬 舱 币 扼 馁 亦 焕 哄 肌 超 讫 燕 钻 桩 沏 辙 里 辕 被 矢 嘎 烬 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 52 例8 已知Br2(g)的 f f HHm m (298K) = 30.71 kJkJ molmol

18、-1 -1, f f G G mm (298K) = 3.14 (298K) = 3.14 kJkJ molmol-1 -1, Br , Br 2 2 (g)(g)和和BrBr 2 2 ( (l l) )的定压的定压 摩尔热容分别为摩尔热容分别为35.98; 35.56 35.98; 35.56 J J K K -1-1 molmol-1 -1 试计算试计算(1) Br(1) Br 2 2 ( (l l) )在在2525时的蒸气压。时的蒸气压。 (2) Br (2) Br 2 2 ( (l l) )在在5050时的蒸气压。时的蒸气压。 (3) (3) 在在p p 下， 下，BrBr 2 2 (

19、 (l l) )的沸点。的沸点。 衙 墓 优 凿 悲 该 虐 癣 烫 烦 瓮 嚏 彤 捕 朋 避 工 砒 粟 谤 钦 信 冷 腺 屏 圈 跺 棵 疏 沛 洁 钒 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 53 解:(1)298K Br2(l l，p p) (298K(298K时时) ) vapvap G G mm = = RTRTlnlnK K = = RTRTln (ln (p/pp/p ) ) BrBr 2 2 (g(g，p p) ) 而而 vapvap G G mm = = f f G G mm (Br (Br 2 2 ,g) ,g) f f G G mm (Br

20、(Br 2 2 , ,l l) ) = = f f G G mm (Br (Br 2 2 ,g) ,g) RTRTln (ln (p/pp/p )= )= 3.14 3.14 kJkJ molmol-1 -1 p p=28.53=28.53kPakPa 气液相平衡同复相化学反应，气液相平衡同复相化学反应，KK = =p/pp/p ( (其中液态溴的活度为其中液态溴的活度为1)1)。 咆 泛 炸 谢 猴 广 幕 申 誓 袭 琳 涂 聂 厚 溺 双 厂 兢 政 狼 务 隔 伤 绷 爸 葡 据 慢 殷 违 喧 蜗 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 54 (2)323K

21、设 C Cp p = 0, vapvapH Hm m = f f HHm m (298K)= 常数 p p = 74.4 = 74.4kPakPa T T= 332K ( 59) = 332K ( 59) (3)(3)沸点沸点T T b b 时时 p p溴 溴 = = p p ， p p2 2 /p/p p p1 1 /p/p 粗 敌 撒 吉 路 瘸 司 舰 舅 食 湖 孪 杀 壶 郴 洒 枯 火 羌 综 靶 洒 挡 肆 姥 矿 褒 荧 窜 沂 膳 氨 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 55 4.6 其它因素对化学平衡的影 响 一、压力的影响(对气相反应) T T

22、一定，一定，KK 为常数 为常数: : 0, 0, p p , , K K x x 0, 0, 0, K K n n 0, 0, K K n n 籽 蝴 瑚 筹 茸 米 减 勤 帘 衰 冉 韦 赌 竖 臼 顿 讼 肮 议 祭 滑 辰 肘 求 朽 雷 凶 坚 戏 序 寒 卤 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 57 4.7 平衡混合物组成计算 示例 例例9 9 已知反应已知反应 CO(g)+1/2O CO(g)+1/2O 2 2 (g)(g) K K (2800K) (2800K)= 6.443= 6.443。若在该温度时，。若在该温度时，p p 下，将 下，将1mo

23、l1mol COCO在超过理论量在超过理论量100%100%的空气中燃烧。试求生成的空气中燃烧。试求生成 COCO 2 2 多少？多少？ COCO 2 2 (g)(g) 解：空气中含21%O2 , 79%N2 , 即n n(O2):n n(N2)=1:3.76。 该反应需要0.5molmolO2, 根据题意参加反应的是 1molmolO2， 还有3.76mol molN2(惰性气体) 。 吏 皂 永 梧 伊 挝 杆 蔡 详 碘 柏 溪 房 论 质 朝 束 莹 详 滋 早 烫 扬 昧 妨 澄 卒 俄 踌 芍 噎 倘 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 58 设生成CO

24、2的物质的量为n n 上述方程为一元三次方程，求解比较困难，下面上述方程为一元三次方程，求解比较困难，下面 介绍尝试法：介绍尝试法： 平衡平衡 1 1n n 1 1n n/2 /2 n n 3.76 3.76molmol n n总 总 =5.76 =5.76 n n/2 /2 = 0.5= 0.5 CO(g)+ 1/2O CO(g)+ 1/2O 2 2 (g) CO(g) CO 2 2 (g) , N(g) , N2 2 惮 壬 召 燕 帜 孔 金 甩 银 邀 凡 嗡 让 阀 姑 软 充 鸵 沿 狼 汪 琵 呼 伞 封 敷 挫 贱 景 阎 凌 磷 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应

25、 等 温 方 程 59 尝试法：将上式整 理为 因KK 较大，所以设n n = 0.7代入上右式，计算 得 n=0.691 n=0.691 将计算得的将计算得的n n = 0.691 = 0.691再代入上右式，计算得再代入上右式，计算得 n=0.691 n=0.691 则生成则生成COCO 2 2 0.691 0.691 molmol 嘿 泻 讫 省 限 虾 依 毫 循 鳞 矩 鄂 惜 坐 瞪 呻 苯 范 暗 铣 狮 肆 罪 昼 偶 弯 拴 侧 柳 奈 邹 衣 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 60 若上题改为：p p 下，将1mol mol CO在超过理论量

26、100%的O2中燃烧。则生成CO2多少？ 解：设生成解：设生成COCO 2 2 的物质的量为的物质的量为n n 。根据题意参加反应。根据题意参加反应 的是的是1 1molmolOO 2 2 ，1 1molmol CO CO 。 CO(g)+ 1/2O CO(g)+ 1/2O 2 2 (g)=CO(g)=CO 2 2 (g) (g) 平衡时平衡时 1 1n n 1 1n n/2 /2 n n n n 总总=2 =2 n n/2 /2 = 0.5= 0.5 懈 荔 肥 隔 泣 棉 惺 典 豌 摹 洪 芋 缩 怨 喳 个 躺 阿 甘 墟 涡 锦 民 滨 等 陡 眯 绚 居 芳 您 渍 化 学 反 应

27、 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 61 整理为 当当= 0.50= 0.50时，充入惰性气体，时，充入惰性气体，K K n n 下降；现在下降；现在 去掉惰性气体，去掉惰性气体，K K n n 应增大，所以设应增大，所以设n n = 0.8 = 0.8代入上代入上 右式，计算得右式，计算得n n=0.798 =0.798 。则生成则生成COCO 2 2 0.798 0.798 molmol。 沃 蜜 疮 负 纳 附 申 蜂 贪 矣 峰 袒 离 多 勿 作 蔓 糕 溃 预 明 踞 恰 甲 转 压 吁 昆 页 妇 籽 倪 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方

28、程 62 例例10 10 若将固体若将固体 NH NH 4 4 I I 迅速加热到迅速加热到375 375 ， 则按下则按下 式分解式分解 NH NH 4 4 I (s)I (s) 该反应该反应(2)(2)的的KK 0.01500.0150。试求算反应系统的最。试求算反应系统的最 终压力为多少？终压力为多少？ NHNH 3 3 (g) + HI(g) (g) + HI(g) 分解压力为分解压力为36.7 36.7 kPakPa。若将反应混合物在。若将反应混合物在375375 时维持一段时间，则进一步按下式解离时维持一段时间，则进一步按下式解离 2HI (g) 2HI (g)HH 2 2 (g)

29、 + I(g) + I 2 2 (g) (g) 解解: :K K (2) (2)已知已知, , K K (1) (1)可通过反应可通过反应(1)(1)的分解压来求算的分解压来求算 两反应同时平衡时：两反应同时平衡时： K K (1)=0.0328= (1)=0.0328=K K x x ( (p p/ /p p ) ) 2 2 剥 拐 单 桔 礁 只 屿 怎 捶 埋 琐 锄 寡 熄 探 庚 咐 件 逝 任 脂 渴 店 陷 百 剧 哈 诗 踊 价 焊 豫 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 63 取取nmolnmol NH NH 4 4 I I固体起始反应，固体起始反

30、应，设系统达平衡时有设系统达平衡时有xmolxmol NHNH 3 3 (g)(g)和和HI(g), HI(g)HI(g), HI(g)又分解掉又分解掉y y molmol, , 则则平衡组成为：平衡组成为： 平衡时系统中气相总物质的量：平衡时系统中气相总物质的量： n n 总总=x =x+(+(xyxy) +) +y/2+y/2y/2+y/2 = 2 = 2x x (2) HI(g)(2) HI(g)1/2H1/2H 2 2 (g) +1/2I(g) +1/2I 2 2 (g) (g) (1) NH(1) NH 4 4 I(s)I(s)NHNH 3 3 (g) + HI(g)(g) + HI

31、(g) n-xxx-yn-xxx-y x-yy/2y/2x-yy/2y/2 NHNH 4 4I I NHNH 3 3, , HI, HHI, H 2 2 , , I I2 2 利 葫 逾 价 锣 石 泪 健 填 喜 吩 秀 农 桂 琵 椒 咙 勿 小 俱 犬 春 橙 碟 亢 实 土 最 对 侩 滤 惩 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 64 设平衡时反应系统的最终压力为设平衡时反应系统的最终压力为p p，则，则 两个联立方程中有三个未知数两个联立方程中有三个未知数, , 所以必须先求出所以必须先求出x x和和y y的的 关系。由关系。由(2)(2)式可解得式可解得

32、 y y=0.197=0.197x x, ,代入代入(1)(1)式式 即即 解得解得 p p = 41.0 = 41.0 kPakPa 粮 厌 莆 坚 猴 补 劲 糖 米 宿 板 痴 瓢 殉 胸 兵 棱 箍 盾 靶 习 抓 旬 损 秒 亚 荫 输 痘 辞 色 疫 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 65 例11 设在温度T T，有1molmol PCl5(g)在p p ,V V 下， 离解度为离解度为0.50.5，用计算说明下列几种情况下，离解，用计算说明下列几种情况下，离解 度度 是增大？还是减小是增大？还是减小 (1)(1)使气体总压力降低，直到体积增大到使气体

33、总压力降低，直到体积增大到2V2V； (2)(2)通入通入N N 2 2 (g)(g)，压力不变，体积增大到，压力不变，体积增大到2V2V； (3)(3)通入通入N N 2 2 (g)(g)，体积不变，压力增大到，体积不变，压力增大到2p2p ； (4)(4)通入通入ClCl 2 2 (g)(g)，体积不变，压力增大到，体积不变，压力增大到2p2p 。 解：解： 痢 男 拄 措 卓 铆 稿 慑 舆 所 谅 乾 贪 犯 静 贤 绍 佰 豪 堤 龟 味 梗 梦 痴 忠 盛 楔 滥 须 甜 另 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 66 解解: :先求先求KK ，设解离度为

34、 ，设解离度为 , , PCl PCl 5 5 (g) = PCl(g) = PCl 3 3 (g)+ Cl(g)+ Cl 2 2 (g)(g) 平衡平衡 1 1 n n总 总=1+ =1+ =1.5=1.5molmol K K 只与温度有关，所以在本题中 只与温度有关，所以在本题中KK 不变 不变。 设气体为理想气体，设气体为理想气体， pVpV/ / n n总 总= = RTRT= = 常数常数 = = p p V V/1.5/1.5 疲 淖 獭 轮 欧 宿 锹 余 算 鹅 购 馅 绪 阁 爬 纹 晋 说 镊 唯 称 浊 桨 氓 铆 逮 塑 腔 刽 戊 县 背 化 学 反 应 等 温 方

35、程 化 学 反 应 等 温 方 程 67 则则K K x x 增大，增大， 也增大。设解离度为也增大。设解离度为 1 1 1 1 =0.62 =0.62 （1 1）当压力降低使）当压力降低使V V2V,K2V,K 不变， 不变， PCl PCl 5 5 (g) = PCl(g) = PCl 3 3 (g)+ Cl(g)+ Cl 2 2 (g)(g) 平衡平衡 1 1 1 1 1 1 1 1 n n总 总=1+ =1+ 1 1 眉 驾 诉 惰 蜘 田 幻 晦 涟 科 歌 啼 酒 踪 尔 幌 倦 栅 绎 撅 桌 必 早 膀 泉 拒 篙 揍 曝 换 搜 渠 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反

36、 应 等 温 方 程 68 也增大。当也增大。当V V2V2V，设解离度为，设解离度为 2 2 。 2 2 =0.62=0.62。从结果看出，降低压力和充入惰性气体。从结果看出，降低压力和充入惰性气体 的效果是一样的的效果是一样的 （2 2）通入）通入N N 2 2 (g)(g)，n n总增大，增大，p p不变，则不变，则K K n n 增大增大, , PCl PCl 5 5 (g) = PCl(g) = PCl 3 3 (g)+ Cl(g)+ Cl 2 2 (g)(g) 平衡平衡 1 1 2 2 2 2 2 2 n n总 总=1+ =1+ 2 2 + +n n ( ( N N2 2 ) )

37、卸 梦 栏 腺 显 礼 态 雄 楷 唉 寝 汇 械 潞 譬 堤 违 厢 阂 谅 艰 堰 宫 八 线 诱 糜 慨 骤 食 弦 便 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 69 设解离度为设解离度为 3 3 。n n总 总=1+ =1+ 3 3 + +n n( (N N 2 2 ) ) 。 3 3 =0.5 =0.5 (3)(3)通入通入N N 2 2 (g)(g)，n n总增大，增大，V V不变时，则不变时，则( (p p/ /n n总) )不不 变，变， K K n n 不变，不变， 也不变。也不变。 历 催 浆 津 蔬 物 汹 免 涪 悯 纷 值 瘦 托 腋 情 铜

38、汉 奥 催 激 语 险 嚼 稽 卒 碑 捻 罪 扳 匡 叭 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 70 当体积不变，压力增大到当体积不变，压力增大到2p2p 时，设解离度为 时，设解离度为 4 4 。 PCl PCl 5 5 (g) = PCl(g) = PCl 3 3 (g) + Cl(g) + Cl 2 2 (g)(g) 平衡平衡 1- 1- 4 4 4 4 4 4 + +n n( (ClCl 2 2 ) ) n n总 总=1+ =1+ 4 4 + + n n( (ClCl 2 2 ) ) 同同(3) (3) n n总 总=1+ =1+ 4 4 + + n n( (ClCl 2 2 ) =3) =3molmol 4 4 + + n n( (ClCl 2 2 ) =) =2mol2mol 4 4 =0.2 =0.2 (4)(4)通入通入ClCl 2 2 (g)(g)，产物增加，平衡向逆向移动，产物增加，平衡向逆向移动， 减少。减少。 除 脆 敬 损 皂 钳 谁 俩 计 隔 喉 套 仁 画 厩 晃 巴 碗 罗 拽 划 曳 泼 雕 瘤 傀 痊 豆 阂 馋 赵 孟 化 学 反 应 等 温 方 程 化 学 反 应 等 温 方 程 71